Способ получения 5- и 8-нитрохинолинов

Способ получения 5- и 8-нитрохинолинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2lOl63

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Сокиалиотическиз

Ресоуйлив

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х.1966 (№ 1109107/23-4) Кл. 12р, 1/10

МПК С 07d

УДК 547.831.6.07(088.8) Ковтитет по делавт

Иаооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 06.11.1968. Бюллетень № 6

Дата опубликования описания 29.111.1968

Авторы изобретения

И, А. Красавин, Б. В. Парусников и 8, М, Дзиомко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5- и 8-НИТРОХИНОЛИНОВ с присоединением заявки №

Приоритет 1:

Известен способ получения 5- и 8-н итр охинол и н ов н и тр о в а н и ем хи н ол ин а смесью а з о гн ой и серной кислот. Способ отличается бурным протеканием процесса, который трудно регулировать, в результате чего выход про- 5 дукта неустойчивый.

С целью повышения выхода целевых продуктов предложен способ получения 5- и 8-нитрохинолинов, заключающийся в том, по на хинолин действуют нитратом меди, получен- 10 ный при этом комплекс обрабатываю г

96%-ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способом.

Выход .смеси 5- и 8-.иитрохинолинов 90% от теории, 15

Пример 1. Получение комплекса хииолина с нитратом меди из технического (коксохимического) хинолина.

К 129 г коксохимического хинолина при

15 — 20 С прибавляют раствор 121 г,нитрата 20 меди Cu(NO,)2 ЗНзО в 200 мл этанола. Образовавшуюся суспензию размешивают при комнатной температуре в течение 4 — 5 час, затем осадок отфильтровывают с отсасыванием, промывают на фильтре 200 мл этанола, 25 отжимают и высушивают при 75 — 80 С. Получают 188 — 200 г комплекса, что составляет

85 — 90% от теоретического.

Пример 2. Получение комплекса хинолина с нитратом меди из синтетического хино- 39 лина.

К 12,9 г синтетического хинолина прибавляют раствор 12,1 г нитрата меди в 25 мл этанола и размешивают суспензшо 4 — 5 час при 15 — 20"С. Осадок отсасывают, промывают этанолом (2 раза по 25 игл) и сушат при 75—

80 С. Получают 20 г (90%) блестящих темносиних кристаллов, плавящихся при 250,5 С (с разложением).

Найдено, %: Cu 14,5?, 14,62.

Cu(гчОз) (CgH-,N) g.

Вычислено, %: Cu 14,25.

Пример 3. Нитрование хинолина в форме сго комплекса с нитратом меди.

K 400 м г 96% -иой серной кислоты при

0 — 5 С добавляют небольшими порциями 223 г комплекса при раззгешивании и наружнохг охлаждении. Массу .перемешивают при 0 — 5 С в течение 1 час и оставляют на 10 — 15 час гри комнатной температуре. Затем выливают на 1,5 кг льда и при игнтенси вном размешивании и охлаждении до 5 — 10 С приливают 1,5 .г

25%-ного водного аммиака. Осадок отсасывают, промывают водой и отжимают.

Влажный осадок (высушиванисм его мож. но получить 156 г смеси 5- и 8-нитрохинолиIiGB, что составляет 90% от теории) pacTiaopHloT при нагревании в 2,5 A 10 /о -Holi 330Tной кислоты, обрабатывают 20 г al TI;allpoaalIного угля, фильтруют горячим и оставляют медленно охлаждаться. Через 15 — 20 час отсасывают 76,5 г выпадавших желтых кристаллов

3 нитрата 5-нитрохинолина, добавляют их к горячему раствору 15 г едкого натра в 100 мл воды. Суопензию охлаждают, основание 5-нитрохинолина экстрагируют 100 мл бензола и экстракт высушивают твердым едким натром.

После отгонки бензола и высушивания остатка под вакуумом получают 56,2 г (32%) 5-нитрохинолина с т. пл. 69 — 70 С.

Азотнокислый фильтрат нейтрализуют

350 мл 25%-ного раствора аммиака, осадок отфильтровывают, промывают водой, отжимают и перекристаллизо вывают из 800 мл

50%-ного водного этанола. Получают 61,3 г

210163

4 (35%) чистого 8-,нитрохинолина, т. пл. 87,5—

88,5 С.

Предмет изобретения

Способ получения 5- и 8-нитрохинолино в нитрованием хинолина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, хинолин подвергают взаимодействию с нитратом меди, 10 образовавшийся при этом комплекс обрабатывают 96% -ной серной кислотой с последующим разделением смеси изомеров известным способом.

Составитель И, И. Бочарова

Редактор Л. К. Ушакова Текред д. К. Малова Корректоры: С. П. Усова и В, В. Крылова

Заказ 569/7 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2