Детергентная композиция и способ очистки посуды

Детергентная композиция и способ очистки посуды

Реферат

 

Описаны детергентные композиции, содержащие алкилэтоксикарбоксилатный компонент и другой компонент - полиоксиамид жирной кислоты. Предлагаемые детергентные композиции обладают улучшенными моющими и пенообразующими свойствами и проявляют повышенную мягкость к коже. Также описан способ мойки грязной посуды путем обработки указанной посуды предлагаемыми детергентными композициями. 2 с. и 11 з.п.ф-лы, 4 табл.

Изобретение относится к детергентным композициям, содержащим алкилэтоксикрабоксилаты и полиоксиамиды жирных кислот. В частности, оно относится к детергентным композициям, которые обладают желаемыми моющими и пенообразующими свойствами и особенно пригодны при использовании для мытья посуды.

Алкилэтоксикарбоксилаты и их применение в детергентных композициях на данном уровне техники известны. В заявке на патент США N 516 292 "Легкая жидкая детергентная композиция для мытья посуды, содержащая алкилэтоксиповерхностноактивный агент", поданной 4 мая 1989 г. от имени Родни М.Вайза и Томаса А. Крайпа, описаны такие карбоксилаты и их применение в детергентных композициях. Хотя эти карбоксилаты обеспечивают улучшенную моющую способность, продуцируемая ими пена обычно имеет малый начальный объем и плохую стабильность. Такой малый объем пены и плохая стабильность могут вызвать неправильное ощущение у части пользователей, что детергентные композиции обеспечивают худшую моющую способность. Следовательно, было бы желательно объединить такие карбоксилаты с компонентом или компонентами, которые обеспечивают улучшенную пенообразующую способность. Было найдено, что композиции, заявленные в изобретении, придают этот желаемый эффект.

Полиоксиамид жирной кислоты, являющийся компонентом заявленной композиции, известен на данном уровне техники, как и несколько его применений.

Например, N-ацил-N-метилглюкамиды описаны Дж.У.Гудби, М.А.Маркусом, Е. Чином и П.Л.Финном в "Термотропные жидко-кристаллические свойства некоторых амифилитных углеводов с прямой цепью", Liquid Crystals, 1988, т. 3, N 11, стр. 1569-1581, и А. Мюллер-Фарноу, В.Забел, М.Стейфа и Р.Хильдженфельд в "Молекулярная и кристаллическая структура неионного детергента: Нонаноил-N-метилглюкамид", J. Chem. Soc. chem. Commun, 1986, стр. 1573-1574. Применение N-алкилполиоксиамидных поверхностно-активных веществ недавно представило значительный интерес для использования в биохимии, например при диссоциации биологических мембран (см. например, журнальную статью "N-Д-Глюко-N-метилалканамидные соединения, новый класс неионных детергентов в биохимии мембран" Biochem. J. /1982/, т. 207, стр. 363-366, Дж. Е.К.Хилдрета.

Также описано применение N-алкилглюкамидов в детергентных композициях. Патент США 2 965 576, выданный 20 декабря 1960 г. Е.Р.Вильсону, и патент Великобритании 809 060, опубликованный 18 февраля 1959 г. выданный Томас Хедли энд Ко. Лтд. относятся к детергентным композициям, содержащим анионные поверхностно-активные агенты и некоторые амидные поверхностно-активные агенты, которые могут включать N-метилглюкамид, добавленный в качестве усиливающего пенообразование при низких температурах агента. Эти соединения содержат N-ацильный радикал высшей жирной кислоты с прямой цепью, имеющей 10-14 атомов углерода. Эти композиции также могут содержать вспомогательные материалы, такие как фосфаты щелочных металлов, силикаты щелочных металлов, сульфаты и карбонаты. Обычно также указывается, что в композиции также могут быть включены дополнительные компоненты для придания композиции желаемых свойств, такие как флюоресцентные красители, отбеливающие агенты, отдушки и т.п.

Патент США 2 703 798, выданный 8 марта 1955 года А.А.Шварцу, относится к водным детергентным композициям, содержащим продукт реакции конденсации N-алкилглюкамина и алифатического эффекта жирной кислоты. Указано, что продукт этой реакции применим в водных детергентных композициях без дополнительной очистки. Также известно получение сложного эфира серной кислоты ацилированного глюкамина, как описано в патенте США 2 717 894, выданном 13 сентября 1955 г. А.М.Шварцу.

PCT международная заявка WO 83/04412, опубликованная 22 декабря 1983 года, Дж.Хилдретом, относится к амфифилитным соединениям, содержащим полиоксиалифатические группы, которые, как указано, могут быть полезными для различных целей, включая применение в качестве поверхностно-активных веществ в косметических средствах, лекарствах, шампунях, лосьонах и глазных мазях, в качестве эмульгаторов и распределяющих агентов для лекарств, и в биохимии для солюбилизации мембран, целых клеток или других образцов тканей, и для получения лизосом. Включенными в это описание являются соединения формулы R'CON/R/CH₂R'' и R''CO /R/R', где R' является водородом или органической группой, R' является алифатической углеводородной группой с по крайней мере тремя атомами углерода и R'' является остатком альдозы.

Европейский патент 0 285 768, опубликованный 12 октября 1988 года Х.Келькенбергом с сотр. относится к использованию N-полиоксиалкиламидов жирных кислот в качестве загущающих агентов в водных детергентных системах. Включенными являются амиды формулы R¹C/O/N/X/R², где R¹ является C₁C₁₇ /предпочтительно C₁C₁₇/ алкилом, R² является водородом, C₁C₁₈ /предпочтительно C₁C₆ /алкилом или алкиленоксидом, а X является полиоксиалкилом, имеющим 4 7 атомов углерода, например, N-метилгклюкамидом кокосовой жирной кислоты. Как указано, загущающие свойства амидов представляют собой конкретное применение в жидких поверхностно-активных системах, содержащих парафинсульфонат, хотя водные поверхностно-активные системы могут содержать другие анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкарилсульфонаты, олефинсульфонаты, соли полуэфиров сульфоянтарной кислоты и сульфонаты простых эфиров жирных спиртов, и неионные поверхностно-активные вещества, такие как полигликолевые эфиры жирных спиртов, полигликолевые эфиры алкилфенолов, полигликолевые сложные эфиры жирных кислот, смешанные полимеры полипропиленоксида-полиэтиленоксида и т.п. В качестве примеров приведены рецептуры шампуней парафинсульфонат/ N-метилглюкамид кокосовой жирной кислоты/ неионное поверхностно-активное вещество. В дополнение к загущающим свойствам указано, что N-полиоксиалкиламиды жирных кислот обладают превосходной толерантностью к коже.

Патент США 2982737, выданный 2 мая 1961 г. Боттнеру с сотр. относится к детергентным брускам, содержащим мочевину, анионное поверхностно-активное вещество лаурилсульфат натрия и неионное поверхностно-активное вещество N-алкилглюкамид, который выбран среди N-метил-N-сорбитиллаурамида и N-метил-N-сорбитилмиристамида.

Другие глюкамидные поверхностно-активные вещества описаны, например, в ДТ 22268272, опубликованной 20 декабря 1973 г. Х.В.Эккертом с сотр. которая относится к моющим композициям, содержащим одно или более поверхностно-активных веществ и структурообразующие соли, выбранные среди полимерных фосфатов, секвестирующих агентов и моющих щелочей, улучшенных добавкой N-ацилполиоксиалкил амина формулы R¹C/O/N/R²/CH₂/CHOH/_nCH₂OH, где R¹ является C₁-C₃-алкилом, R² является C₁₀-C₂₂ алкилом, а n равно 3 или 4. N-Ацилполиоксиалкиламин добавляют в качестве суспендирующего грязь агента.

Известны детергентные композиции [4] содержащие по крайней мере одно поверхностно-активное вещество, выбранное в группе из анионных, цвиттерионных и неионных поверхностно-активных веществ, а в качестве текстильного мягчителя N-ацил-N-алкилполиоксиалкильное соединение формулы R¹N/Z/C/O/R², где R¹ является C₁₀-C₂₂-алкилом, R² является C₇-C₂₁-алкилом, R¹ и R² в сумме содержат от 23 до 39 атомов углерода, а Z является полиоксиалкилом, который может быть -CH₂/CHOH/_mCH₂OH, где m равно 3 или 4.

Патент США 4021539, выданный 3 мая 1977 года Х.Мюллеру с сотр. относится к косметическим композициям для кожи, содержащим N-полиоксиалкиламины, которые включаются соединения формулы R¹N/R/CH/CHOH/_mR², где R¹ является водородом, низшим алкилом, окси-низшим алкилом, или аминоалкилом, а также гетероциклическим аминоалкилом, R является таким же, как R¹, но оба не могут быть H, и R² является CH₂OH или COOH.

Французский патент 1360018 от 26 апреля 1963 г. выданный Коммерсиал Сольвентс Корпорейшн, относится к растворам формальдегида, стабилизированным против полимеризации добавкой амидов формулы RC/O/N/R₁/G, где R является функциональностью карбоновой кислоты, имеющей по крайней мере 7 атомов углерода, R₁ является водородом или низшим алкилом, а G является глицитоловым радикалом с по крайней мере 5 атомами углерода.

Патент ФРГ 1261861 от 29 февраля 1968 г. А.Хейнца, относится к производным глюкамина, полезным в качестве смачивающего и диспергирующего агента, формулы N/R//R¹//R²/, где R является сахарным остатком глюкамина, R¹ является C₁₀-C₂₀-алкилом, и R² является C₁-C₅-ацилом.

Патент Великобритании 745036, опубликованный 15 февраля 1956 г. выданный Атлас Наудер Компани, относится к гетероциклическим амидам и сложным эфирам карбоновых кислот, которые, как указано, являются полезными в качестве химических промежуточных продуктов, эмульгаторов, смачивающих и диспергирующих агентов, детергентов, текстильных мягчителей и т.п. Соединения выражены формулой N/R//R¹/C/O/R², где R является остатком ангидризованного гексанпентола или его сложного эфира карбоновой кислоты, R₁ является одновалентным углеводородным радикалом, и -C/O/R² является ацилом карбоновой кислоты, имеющим от 2 до 25 атомов углерода.

Патент США 3312627, выданный 4 апреля 1967 г. Д.Т.Хукеру, описывает бруски твердого туалетного мыла, которые практически не содержат анионных детергентов и щелочных добавок к мылам и которые содержат литиевое мыло некоторых жирных кислот, неионное поверхностно-активное вещество, выбранное среди некоторых конденсатов пропиленоксид-этилендиамин-этиленоксид, конденсатор пропиленоксид-пропиленгликоль-этиленоксид и полимеризованного этиленгликоля, а также содержат неионный пенообразующий компонент, который может включать полиоксиамид формулы RC/O/NR¹/R²/, где RC/O/ содержит от примерно 10 до примерно 14 атомов углерода, а R¹ и R² каждый является H или C₁-C₆-алкилом, указанные алкильные группы в сумме содержат от 2 до 7 атомов углерода и суммарное количество замещающих гидроксильных групп от 2 до 6. По существу подобное описание имеется в патенте США 3312626, также выданном 4 апреля 1967 г. Д.Т.Хукеру.

Однако ни в одной из этих ссылок не приводится сочетание алкилэтоксикарбоксилата и полиоксиамида жирной кислоты в детергентной композиции. Кроме того, в уровне техники не описано неожиданное улучшение пенообразующих характеристик и улучшенные моющие свойства, особенно очищающие жир свойства таких детергентных композиций.

Также в уровне техники не имеется указаний на смягчение рук, показываемое такими детергентными композициями.

Целью изобретения является разработка детергентных композиций, содержащих алкилэтоксикарбоксилаты и полиоксиамиды жирных кислот, которые обладают улучшенными пенообразующими и моющими свойствами и смягчают кожу.

Еще одной целью изобретения является разработка способа очистки грязной посуды путем обработки указанной посуды конкретными детергентными композициями, описанными здесь.

Изобретение относится к детергентным композициям, содержащим от примерно 1% предпочтительно примерно 5% до примерно 65 мас. поверхностно-активной смеси, состоящей из /a/ от примерно 5 до примерно 95 мас. одного или более алкилэтоксикарбоксилатов общей формулы RC/CH₂CH₂O/^kCH₂COO^-M⁺, где R является C₈-C₂₂-алкилом; k является целым числом от 0 до 10, и M является катионом; /b/ от примерно 5 до примерно 95 мас. одного или боле полоксиамида жирных кислот общей формулы где R¹ является H, C₂-C₄-углеводородом, 2-оксиэтилом, 2-оксипропилом или их смесями, R² является C₅-C₃₁-углеводородом, и Z является полиоксиуглеводородом, имеющим линейную углеводородную цепь с по крайней мере 3 гидркосильными группами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное.

Изобретение также относится к способу очистки загрязненной посуды, заключающемуся в обработке указанной посуды детергентными композициями, заявленными здесь.

Детергентные композиции изобретения предпочтительно являются жидкими или гелеобразными композициями, более предпочтительно легкими жидкими детергентными композициями, наиболее предпочтительно легкими жидкими детергентными композициями для мытья посуды. Эти детергентные композиции содержат от примерно 5 до примерно 65 мас. предпочтительно примерно 10-50 мас. еще более предпочтительно 20-40 мас. повехрностно-активной смеси, состоящей из одного или более алкилэтоксикарбоксилатов и одного или более полиоксиамидов жирных кислот. Эти и другие необязательные ингредиенты, обычно имеющиеся в детергентных композициях, приведены ниже.

Алкилэтоксикарбоксилатный компонент.

Поверхностно-активная смесь изобретения состоит из примерно 5 до примерно 95 мас. предпочтительно 20-80 мас. более предпочтительно 40-60 мас. одного или более алкилэтоксикарбоксилатов общей формулы RO/CH₂CH₂O/_kCH₂COO^-M⁺, где R является C₈-C₂₂-алкилом, предпочтительно C₁₂-C₁₄-алкилом, k является целым числом от 0 до 10, предпочтительно 1 5 и M является катионом, предпочтительно ионами щелочного металла, щелочноземельного металла, аммония, низшего алканоламмония и моно-, ди- и триэтаноламмония, более предпочтительно натрия, калия и аммония, более предпочтительно натрия и калия и их смеси с ионами магния и кальция. Число атомов углерода в группе R и величина целого k является взаимосвязанными в том, что если увеличивается число атомов углерода в группе R, тогда предпочтительно величина к должна увеличиваться, чтобы сохранить растворимость детергентного соединения. Обычно, когда R является C₁₂-C₁₄-алкилом, k находится в интервале от примерно 1 до примерно 4, когда R является C₁₂-C₁₈-алкилом, k находится в интервале от примерно 1 до примерно 6, и когда R является C₈-C₁₂-алкилом, k находится в интервале от 0 до примерно 3.

Алкилэтоксикарбоксилатный компонент может быть получен известными на данном уровне техники способами. Один предпочтительный способ описан в заявке на патент США серийный N 354968, озаглавленной "Способ получения алкилэтоксикарбоксилатов", поданной 22 мая 1989 г. на имя Томаса А.Крайпа, описание которой здесь приводится в качестве уровня техники.

Алкилэтоксикарбоксилатный компонент может содержать набор алкилэтоксикарбоксилатов. Когда композиция по изобретению содержит такой набор, распределение этоксилатов будет таким, что, считая на массу, количество материала, где k равно 0, будет менее чем примерно 20% предпочтительно менее чем примерно 15% более предпочтительно менее чем примерно 10% а количество материала, где k больше 7, составляет менее чем примерно 25% предпочтительно менее чем примерно 15% более предпочтительно менее чем примерно 10% Средняя величина k будет попадать в интервал от 1 до 4, когда среднее R является C₁₃ или ниже, и среднее k будет попадать в интервал от 2 до 6, когда среднее R будет больше C₁₃. Такое распределение и его получение описано более детально в заявке на патент в США N 516292, поданной 4 мая 1989 г. описание которой приведено здесь в качестве уровня техники.

Когда композиции по изобретению включают распределение этоксикарбоксилатов, желаемое распределение карбоксилатов может быть получено при взаимодействии с соответствующим распределением предшествующих этоксилированных спиртов.

Было обнаружено, что наличие двухвалентных катионов у алкилэтоксикарбоксилатов в композиция по изобретению значительно увеличивает очистку от жирных загрязнений. Это особенно справедливо, когда используют композицию в умягченной воде, которая содержит мало двухвалентных ионов. Полагают, что двухвалентные ионы улучшают упаковку алкилэтоксикарбоксилатов на поверхности раздела масло/вода, в результате чего снижается поверхностное натяжение и улучшается очистка от жира. Однако жидкие детергентные композиции, используемые для мытья посуды, которые содержат алкилэтоксикарбоксилаты и которые не соответствуют узкому определению настоящего изобретения, будут давать меньший эффект от добавления двухвалентных ионов и во многих случаях будут в действительности проявлять меньшую очистительную способность при добавлении двухвалентных катионов.

При включении в композицию по изобретению двухвалентные ионы предпочтительно добавляют в виде хлоридов, сульфатов или гидроксидов, более предпочтительно в виде хлоридных солей, в композиции, содержащие алкилэтоксикарбоксилаты, наиболее предпочтительно натриевые или калиевые соли, после того, как композиция была нейтрализована сильным основанием. Концентрация двухвалентных ионов обычно находится в интервале от 0 до примерно 1,5% предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 1% наиболее предпочтительно от 0,3 до примерно 0,8 мас. Особенно предпочтительными двухвалентными ионами являются ионы магния и кальция.

В зависимости от способа получения, использованного для приготовления алкилэтоксикарбосилатного компонента по изобретению, и от способа получения композиции данного изобретения такие композиции также могут содержать от 0 до примерно 5,0% предпочтительно менее 4,0% более предпочтительно менее 4,0% более предпочтительно менее 2,5 мас. алкогольэтоксилатов формулы II R'O/CH₂CH₂O/WH где R' является C₁₂-C₁₆-алкилом и W находится в интервале от 0 до примерно 10 при среднем W менее 6.

Некарбоксилированные алкогольэтоксилаты структуры /II/ являются вредными для композиций по изобретению, содержащих алкилэтоксикарбосилаты. Следовательно, является критическим, чтобы такие композиции содержали не более чем примерно 5,0 мас. алкогольэтоксилатов, из которых получают алкилэтоксикарбоксилаты. Хотя коммерчески доступные алкилэтоксикарбоксилаты содержат от 10% или более алкогольэтоксилатов, известны пути получения алкилэтоксикарбоксилатов желаемой высокой степени чистоты. Например, непрореагировавшие алкогольэтоксилаты могут быть удалены отгонкой с паром, патент США N 4098818 /пример I/, или перекристаллизацией алкилэтоксикарбоксилатов, британский патент N 1027481 /пример I/. Другими путями получения желаемых карбоксилатов является реакция гидроксида натрия или металлического натрия и монохлоруксусной кислоты или ее солей с алкогольэтоксилатами в определенных условиях давления и температуры, как описано в патентах США N 3992443 и 4098818, и японской заявке на патент N 50-24215, все приведены здесь в качестве уровня техники.

Другие пути получения алкилэтоксикарбоксилатов высокой степени чистоты описаны в заявке на патент США серийный N 516292, поданной 4 мая 1989 г. уже упоминавшейся здесь, которая приведена в качестве уровня техники.

Компонент полиоксиамид жирной кислоты Поверхностно-активная смесь данного изобретения, кроме того, состоит из примерно 5 95 мас. предпочтительно 20 80 мас. более предпочтительно примерно 20 60 мас. одного или более полиоксиамидов жирных кислот, имеющих формулу где R¹ является H, C₁-C₄-углеводородным радикалом, 2-оксиэтилом, 2-оксипропилом или их смесью, предпочтительно C₁-C₄-алкилом, предпочтительно C₁ или C₂ алкилом, более предпочтительно C₁-алкилом /а именно, метилом/; и R₂ является C₅-C₃₁-углеводородным радикалом, предпочтительно C₉-C₁₇-алкилом или алкенилом с прямой цепью, более предпочтительно C₁₁-C₁₇-алкилом или алкенилом с прямой цепью или их смесью и Z является полиоксиуглеводородом, имеющим линейную углеводородную цепь с по крайней мере 3 гидроксилами, непосредственно связанными с цепью, или ангидропроизводным, полученным дегидратацией такого полиоксиуглеводородного радикала, или его алкоксилированным производным /предпочтительно этоксилированным или пропоксилированным/. Предпочтительно Z будет происходить из восстановленного сахара по реакции восстановительного аминирования, более предпочтительно Z является глицитилом. Подходящие восстанавливаемые сахара включают глюкозу, фруктозу, мальтозу, лактозу, маннозу и ксилозу. В качестве сырья могут быть использованы высококонцентрированный сироп декстрозы кукурузы, высококонцентрированный сироп фруктозы кукурузы и высококонцентрированный сироп мальтозы кукурузы, а также индивидуальные сахара, приведенные выше. Эти кукурузные сиропы могут давать смесь сахарных компонентов для Z. Должно быть понятно, что это не означает исключения других подходящих сырьевых материалов. Предпочтительно должно быть выбран в группе, состоящей из -CH₂-/CHOH/_n-CH₂OH, -CH/CH₂OH/-/CHOH/_n-1-CH₂OH, -CH₂-/CHOH/₂/CHOR''/ /CHOH/-CH₂OH, где n является целым числом от 3 до 5 включительно и R'' является H или циклическим или алифатическим моносахаридом, и их алкоксилированных производных. Наиболее предпочтительными являются глицитилы, где n равно 4.

В формуле /I/ R¹ может быть, например, N-метилом, N-этилом, N-пропилом, N-изопропилом, N-бутилом, N-2-оксиэтилом или N-2-оквсипропилом.

может быть, например, кокамидом, стеарамидом, олеамидом, лаурамидом, миристамидом, каприкамидом, пальмитамидом, таллоуамидом и т.п.

Z может быть 1-деоксиглуцитилом, 2-деоксифруктитилом, 1-деоксимальтитилом, 1-деоксилактитилом, 1-деоксигалактитилом, 1-деоксиманнитилом, 1-деоксимальтотриотитилом и т.п.

Наиболее предпочтительный полиоксиамид жирной кислоты имеет формулу где R² является C₁₁-C₁₇-алкилом или алкенилом с прямой цепью.

Способы получения полоксиамидов жирных кислот известны на данном уровне техники. Обычно они могут быть получены при взаимодействии алкиламина с восстановленным сахаром в реакции восстановительного аминирования с образованием соответствующего 1-алкилполиоксиамина, и затем проводят взаимодействие 1-алкилполиоксиамина с алифатическим эфиром или триглицеридом жирной кислоты на стадии конденсации/амидирования с образованием 1-алкил, 1-полиоксиамида жирной кислоты. Способы получения композиций, содержащих полиоксиамиды жирных кислот, описаны, например, в британском патенте 809060, опубликованном 18 февраля 1959 г. Томас Хедли энд Ко. Лтд. патенте США 2965576, выданном 20 декабря 1960 г. Е. Р. Вилсону, и патенте США 2703798 [2] Антони М.Шварца, выданном 8 марта 1955 г. и патенте США 1985424, выданном 25 декабря 1934 г. Пигготт, каждый из которых приведен здесь в качестве уровня техники.

В данном способу получения N-алкил или N-оксиалкил, N-деоксиглицитиламидов жирных кислот, где глицитильный компонент происходит из глюкозы, а N-алкил или N-оксиалкильные функциональности представляют собой N-метил, N-этил, N-пропил, N-бутил, N-оксиэтил или N-оксипропил, продукт получен при взаимодействии N-алкил или N-оксиалкилглютамина с эфиром жирной кислоты, выбранным среди метиловых эфиров жирных кислот, этиловых эфиров жирных кислот и триглицеридов жирных кислот, в присутствии катализатора, выбранного в группе, состоящей из трилитийфосфата, тринатрийфосфата, трикалийфосфата, тетранатрийгипофосфата, пентакалий трипофосфата, гидроксида лития, гидроксида натрия, гидроксида кальция, карбоната лития, карбоната натрия, карбоната калия, динатрийартрата, дикалийтартрата, натрийкалийтартрата, тринатрийцитрата, трикалийцитрата, основных силикатов натрия, основных силикатов калия, основных алюмосиликатов натрия и основных алюмосиликатов калия и их смесей. Предпочтительное количество составляет примерно 0,5-50 мас. более предпочтительно примерно 2,0 10 мас. считая на моли N-алкил или N-оксиалкилглюкамина. Реакцию предпочтительно проводят при примерно 138 170^oC обычно примерно 20 90 мин. При использовании триглицеридов в реакционной смеси в качестве источника эфира жирной кислоты реакцию также предпочтительно проводят, используя 1 10 мас. агента переноса фазы, считая на массовый процент от веса реакционной смеси, выбранного среди полиэтоксилатов насыщенных жирных спиртов, алкилполиглюкозидов, линейного глюкамидного поверхностно-активного вещества и их смесей.

Предпочтительно этот способ осуществляют следующим образом: /a/ предварительно подогревают жирный эфир до примерно 138 170^oC; /b/ добавляют n-алкил- N-оксиалкилглюкамин к нагретому жирному сложному эфиру и перемешивают до степени, необходимой для образования двухфазной смеси жидкость/жидкость; /c/ смешиваю катализатор с реакционной смесью; /d/ перемешивают в течение определенного времени реакции.

Также предпочтительно добавлять к реакционной смеси от примерно 2 до примерно 20% предварительно сформированного линейного N-алкил N-оксиалкил, N-линейный глюкозил-жирного амидного продукта от массы реагентов в качестве агента переноса фазы, если жирным сложным эфиром является триглицерид. Им засевают реакцию, в результате чего увеличивается скорость реакции. Детальная экспериментальная процедура приведена ниже в экспериментальной части.

Полиоксиамиды "жирных кислот", использованные здесь, также дают преимущества составителям детергента, потому что они могут быть приготовлены полностью или главным образом из природного, возобновляемого, ненефтехимического сырья и являются разлагаемыми. Они также обладают низкой токсичностью для водной жизнедеятельности.

Следует признать, что наряду с полиоксиамидами жирных кислот формулы /I/ в способах, использованных для их получения, обычно образуется некоторое количество нелетучих побочных продуктов, таких как эфироамиды и циклические полиоксижирные амиды кислоты. Содержание этих побочных продуктов будет меняться в зависимости от конкретных реагентов и условий процесса. Предпочтительно полиоксижирный амид кислоты, включенный в детергентную композицию, должен подаваться в такой форме, чтобы композиция, содержащая полиоксижирный амид кислоты, добавленная к детергенту, содержала менее примерно 2% предпочтительно менее 0,5% циклического полиоксижирного амида кислоты. Предпочтительные способы, описанные выше, являются выгодными в том, что они могут давать более низкие уровни побочных продуктов, включая такие циклические амидные побочные продукты.

Необязательные ингредиенты Жидкий носитель В предпочтительном варианте детергентные композиции по изобретению являются жидкими детергентными композициями. Эти предпочтительные жидкие детергентные композиции состоят из примерно 95 35 мас. предпочтительно примерно 90 50 мас. наиболее предпочтительно 80 60 мас. жидкого носителя, например воды, предпочтительно смеси воды и C₁-C₄ одноатомного спирта /например, этанола, пропанола, изопропанола, бутанола и их смесей/, этанол является предпочтительным спиртом.

pH композиции Жидкие детергентные композиции предпочтительно должны быть сформулированы таким образом, чтобы во время использования в операциях по водной очистке сточная вода должна иметь pH между примерно 8 и 10, более предпочтительно между примерно 8,5 и 9,5. Жидкие рецептуры готовят при pH в интервале от примерно 7,0 до примерно 11,0, предпочтительно от примерно 8,5 до примерно 10,5, более предпочтительно от примерно 8,8 до примерно 10,0. Можно устанавливать pH таких жидких детергентных композиций, используя известные специалистам в этой области способы, например добавление основания к композиции. Традиционно жидкие композиции для мытья посуды имеют pH около 7. Теперь найдено, что находясь в виде жидкого детергента, композиции по изобретению проявляют улучшенную способность к очистке от жиров, если они сформулированы при щелочном pH, по сравнению с pH ниже 7. Такое благоприятное очищающее действие является уникальным для жидких детергентных композиций, содержащих настоящий алкилэтоксикарбоксилатный компонент. Неожиданно композиции изобретения являются еще и очень мягкими для рук при таком щелочном pH.

Желательно включать буферный агент при приготовлении жидких детергентных композиций, имеющих повышенную стабильность pH. Примеры типичных буферных агентов включают, но не являются необходимо ограниченными ими, глицин /предпочтительно/, N,N-бис/2-оксиэтил/глицин /предпочтительно/, три/оксиметил/ аминометан, триэтаноламин, моноэтаноламин, 2-амино-2-этил-1,3-пропандиол, 2-амино-2-метил-1,3-пропандиол, N-метилдиэтаноламин, 1,3-диамино-2-оксипропан и их смеси. При включении в жидкие композиции, приготовленные по данному изобретению, такие буферирующие агенты обычно находятся в количестве от примерно 0,1% до примерно 15 мас. предпочтительно от примерно 1 до примерно 7 мас. более предпочтительно от примерно 1,5 до примерно 5 мас.

Загустители Детергентные композиции данного изобретения также могут быть в виде геля. Такие композиции обычно формируют таким же образом, как и жидкие детергентные композиции, с тем исключением, что они содержат дополнительный загущающий агент.

В композициях может быть использован любой материал или материалы, которые могут быть смешаны с водной жидкостью, чтобы обеспечить композиции с пониженным сдвигом, обладающие достаточной величиной текучести. Для обеспечения текучести известны такие материалы, как коллоидный оксид кремния, полимеры в виде частиц, такие как полистирол и окисленный полистирол, сочетание некоторых поверхностно-активных веществ и водорастворимых полимеров, таких как полиакрилаты.

Предпочтительным загущающим агентом, полезным в композициях данного изобретения, является высокомолекулярный поликарбоксилатный полимерный загуститель. "Высокомолекулярный" означает от примерно 500 000 до примерно 5 000 000, предпочтительно от примерно 750 000 до примерно 4 000 000.

Поликарбоксилатный полимер может быть карбкосивильным полимером. Такие соединения описаны в патенте США 2798053, который приведен здесь в качестве уровня техники. Способы получения карбоксивинильных полимеров также описаны у Брануса и приведены здесь в качестве уровня техники.

Кабоксивинильный полимер является интерполимером мономерной смеси, состоящей из мономерной олефинненасыщенной карбоновоой кислоты и от примерно 0,1 до примерно 10 мас. от суммы мономеров поли-простого эфира многоатомного спирта, указанный многоатомный спирт содержит по крайней мере четыре атома углерода, к которым присоединены по крайней мере три гидроксильные группы, простой полиэфир, содержащий более одной алкенильной группы на молекулу. При желании в мономерной смеси могут быть другие мономерные материалы, даже в преобладающем количестве. Карбоксивинильные полимеры по существу нерастворимы в жидких, летучих углеводородных и являются размерно стабильными при экспозиции на воздухе.

Предпочтительные многоатомные спирты, используемые для получения карбоксивинильных полимеров, включают полиолы, выбранные в классе, состоящем из олигосахаров, из восстановленных производных, у которых карбонильная группа превращена в спиртовую группу, и пентаэритрита, более предпочтительно являются олигосахариды, наиболее предпочтительной является сахароза. Предпочтительно, чтобы гидроксильные группы полиола, которые являются модифицированными, были этирифицированы аллильными группами, полиолы, имеющие по крайней мере две аллильные группы на молекулу полиола. Когда полиолом является сахароза, предпочтительно, чтобы сахароза имела по крайней мере примерно пять аллильных простых эфирных групп на молекулу сахарозы. Предпочтительно, чтобы простой эфир полиола составлял по крайней мере около 0,1% от суммы мономеров, более предпочтительно от примерно 0,2 до примерно 2,5% Предпочтительно мономерные олефинненасыщенные карбоновые кислоты для получения карбоксивинильных полимеров, использованных здесь, включают мономерные, полимеризующиеся альфа-бета моноолефинненасыщенные низшие алифатические карбоновые кислоты, более предпочтительными являются мономерные акриловые кислоты структуры где R является заместителем, выбранным в группе, состоящей из водорода и низших алкилов; наиболее предпочтительной является акриловая кислота.

Карбоксивиниловые полимеры, полезные в рецептурах изобретения, имеют молекулярную массу по крайней мере около 750 000. Предпочтительными являются сильно сшитые карбоксивиниловые полимеры, имеющие молекулярную массу по крайней мере около 1 250 000. Также предпочтительными являются карбкосивиниловые полимеры, имеющие молекулярную массу по крайней мере около 3 000 000, которые могут быть менее сильно сшитыми.

Различные карбоксивиниловые полимеры являются коммерчески доступными из фирмы Б. Ф. Гудрич Компани, Нью Йорк, Н.Й. под торговым названием Карбопол. Карбоксивиниловые полимеры, полезные в рецептурах изобретения, включают Карбопол 910, имеющий молекулярную массу примерно 750 000; предпочтительным является Карбопол 941, имеющий молекулярную массу порядка 1 250 000, и более предпочтительными являются Карбополы 934 и 940, имеющие молекулярные массы порядка 3 000 000 и 4 000 000 соответственно.

Карбопол 934 является очень сильно сшитым карбоксивиниловым полимером, имеющим молекулярную массу около 3 000 000. Он бы описан как высоко молекулярная сшитая полиакриловая кислота с примерно 1% полиаллилсахарозы, имеющей в среднем около 5,8 аллильных групп на каждую молекулу сарарозы.

Дополнительным поликарбоксилатным полимером, полезным в данном изобретении, являются Соколан РНС-25^R, полиакриловая кислота, доступная от фирмы БАСФ Корп. и Гантрез^R поли/метилвиниловый эфир/малеиновая кислота/ интерполимер, доступный от фирмы ГАФ Корп.

Предпочтительными поликарбоксилатными полимерами изобретения являются нелинейные, диспергирующиеся в воде сшитые полиакриловые кислоты, сшитые с полиалкенилполиэфиром и имеющие молекулярную массу от пример 750 000 до примерно 4 000 000.

Явно предпочтительными примерами этих поликарбоксилатных полимерных загустителей являются Карбопол 600 серия смол, доступных от фирмы Б.Ф.Гудрич. Особенно предпочтительными являются Карбопол 616 и 617. Полагают, что эти смолы являются более сильно сшитыми чем серия смол 900 и имеют молекулярную массу между примерно 1 000 000 и 4 000 000. Смеси поликарбоксилатных полимеров, также могут быть использованы в данном изобретении. Особенно предпочтительной является смесь серии Карбопол 616 и 617.

Поликарбоксилатный полимерный загуститель предпочтительно используют с загущающими агентами, практически не содержащими глины. Действительно, было обнаружено, что если поликарбоксилатные полимеры данного изобретения использовать с глиной в композиции данного изобретения, в результате получают менее желательный продукт в отношении фазовой стабильности. Другими словами, поликарбоксилатный полимер предпочтительно используют вместо глины в качестве загущающего агента/стабилизирующего агента настоящих композиций.

Поликарбоксилатный полимер также обеспечивает снижение в том, что обычно называют "остаток в бутылке". Этот термин относится к невозможности извлечь весь моющий детергентный продукт из его контейнера. Не имея в виду теоретический предел, полагают, что загущенные композиции данного изобретения обеспечивают его преимущество, потому что сила когезии композиции больше силы адгезии к стенке контейнера. Для загущающих систем с глинами, которые являются наиболее коммерчески доступными продуктами, "остаток в бутылке" может быть значительной проблемой в определенных условиях.

Не имея в виду теоретический предел, также полагают, что поликарбоксилатный полимерный загуститель с длинноцепными молекулами помогает суспендировать твердые продукты в загущенных детергентных композициях данного изобретения и помогает сохранить расширенную матрицу. Полимерный материал также является менее чувствительным, чем глинистые загустители, к деструкции из-за повторных сдвигов, таких, какие происходят при интенсивном перемещении композиции.

Если поликарбоксилатный полимер используют в качестве загащающегося агента в композициях данного изобретения, он обычно находится в количестве от примерно 0,1% до примерно 10% предпочтитель