Жидкая моющая композиция и гранулированная моющая композиция

Жидкая моющая композиция и гранулированная моющая композиция

Реферат

 

Предлагаются улучшенные детергентные композиции, содержащие одно или более из анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ), неионных ПАВ или их смесей, а также моющие энзимы. Улучшение заключается во введении в указанные композиции усиливающих действие энзимов количеств полигидроксиамидов жирных кислот формулы I где R₁ - H₁, C₁ - C₄ углеводород, 2-гидроксиэтил, 2-гидроксипропил или их смесь; R₂ - C₅ - C₃₁ углеводород; Z - полигидроксиуглеводород, имеющий линейную углеводородную цепь по крайней мере с тремя гидроксильными группами, непосредственно связанными с указанной цепью, или его алкоксилированное производное. 2 с. и 16 з.п. ф-лы, 6 табл.

Изобретение относится к детергентным (моющим) композициям, содержащим энзимы. Более важно, что это изобретение относится к детергентным композициям, содержащим энзим и полигидрокси амид жирной кислоты в качестве поверхностно-активного вещества.

Общепринято в коммерческой практике включать различные энзимы в жидкие и гранулированные моющие детергенты для усиления очищающего действия. Хорошо известны протеолитические ферменты для такого использования, однако другие энзимы, такие, как амилазы, целлюлозы, липазы, пероксидазы и их комбинации, также предлагались для этих целей. Литература и стандартные документы переполнены сообщениями по использованию энзимов в композициях для стирки тканей.

Так как энзимы являются биологическими материалами, то они подвергаются денатурации и дезактивации, особенно после продолжительного контакта с другими ингредиентами, присутствующими в полностью составленных детергентных композициях. Поэтому свежесоставленная детергентная композиция, содержащая энзимы, будет часто проявлять существенно более сильное очищающее действие, чем более старый продукт, хранившийся на складе или на полке. Устойчивость энзимсодержащих детергентных композиций при хранении, особенно жидких детергентов, в значительной степени явилась стимулом в создании различных стабилизаторов энзимов. Например, различные соединения бора, соли формиата, этаноламины и/или различные короткоцепные жирные кислоты обычно добавляют к детергентным композициям для обеспечения стабильности энзима. Такие стабилизаторы часто добавляются в жидкие детергентные композиции, содержащие энзимы.

Кроме того, энзимы относительно дороги и их включение в состав детергентных композиций создает дополнительную стоимость для составителя и, в конечном счете, для пользователя. Следовательно, было бы выгодно, чтобы действие энзима было улучшено за счет менее дорогих добавок.

Теоретически возможно не только стабилизировать энзимы, предотвращая их разложение, но и усилить их действие с помощью различных бустеров. Тем не менее, стабилизирована ли или усилена активность энзима длительного действия, следует уяснить, что конечная цель на рынке (где учитывается длительность сохранения активности фермента) одна и та же обеспечение лучшего действия детергентной композиции для пользователя.

В настоящее время продолжаются поиски материалов стабилизирующих или же усиливающих действие энзимов в детергентных композициях полного состава, так как почти все энзимы дороги и почти все энзимы теряют по крайней, мере часть своей активности при хранении.

По-видимому, поверхностно-активные амиды полигидрокси жирных кислот, типа описываемых ниже обеспечивают стабилизацию и/или выполняют бустерные функции для энзимов. Очень вероятно, что полигидрокси амиды жирных кислот действуют путем удаления молекулярных "фрагментов", полученных при действии энзимов на грязь и краски, что позволяет энзимам действовать более эффективно. Каков бы ни был механизм действия, изобретение при этом достигает конечную цель, обеспечивая максимальное удаление энзимлабильных грязей и пятен, и, таким образом, улучшая все характеристики энзимсодержащих детергентных композиций полного состава.

В добавление к поддерживанию свойства энзима полигидрокси амид жирной кислоты сам по себе является прекрасным моющим поверхностно-активным веществом (ПАВ). Более того, этот тип поверхностно-активных веществ может быть получен в основном или исключительно из природных, восстанавливающих сырьевых материалов и может заменить полностью или частично поверхностно-активные вещества на основе нефти без потери детергирующей способности.

Различные полигидрокси амиды жирных кислот уже описаны в технике. N-ацил, N-метил глюкамиды, например, охарактеризованы в работе M.A. Goodby, M. A. Marcus, E. Chin, P.Z.Finn "Термотропные жидкокристаллические свойства некоторых амфифилов с неразветвленными цепями." Liquid Cristals, 1988, том 3, N 11, с.1569-1581, и в работе A. Muller-Fahrnow, V. Label, M. Steifa, R. Hilgenfeld "Молекулярная и Кристаллическая структура Неионных детергентов: Нонаноил-N-метилглюкамид", J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986, p. 1573-1574. Использование N-алкил полигидроксиамидных поверхностно-активных веществ с недавнего времени стало представлять существенный интерес для использования в биохимии, например при диссоциации биологических мембран (см. например, статью Hildreth J. E. K. "N-D-Глюко-N-метил-алканамидные соединения, новый класс неионных детергентов для биохимии мембран", Biochem.

Использование N-алкилглюкамидов в детергентных композициях также обсуждалось. Патент США N 2 965 576, выданный 20 декабря 1960 г. E.R. Wilson, и патент Великобритании N 809,060, опубликованный 18 февраля 1959 года Thomas Hedley I Co. Ltd. относятся к детергентным композициям, содержащим анионные поверхностно-активные вещества и некоторые амидные поверхностно-активные вещества, которые могут включать N-метилглюкамид, добавленный в качестве агента, повышающего пенообразование при низких температурах. Такие соединения включают N-ацильный радикал высшей жирной кислоты с неразветвленной цепью, содержащей 10-14 углеродных атомов. Эти композиции могут также содержать дополнительные материалы, такие, как фосфаты щелочных металлов, силикаты щелочных металлов, сульфаты и карбонаты. Обычно указывают, что дополнительные составляющие, которые придают желательные свойства композиции, могут быть также включены в эти составы: это такие, как флуоресцентные красители, отбеливающие арагенты, отдушки и т.д.

Патент США N 2 703 798 выданный 8 марта 1955 года A.M. Schivartz касается водных детергентных композиций, содержащих продукт конденсации N-алкилглюкамина и алифатического сложного эфира жирной кислоты. Продукт этой реакции, как известно, можно использовать в водных детергентных композициях без дальнейшей очистки. Известно также получение сульфоэфира ацилированного глюкамина (см. Патент США N 2 717 894, 13.09.1955.) РСТ Международная заявка WO 83/04412, опубликованная 22 декабря 1983 года, J. Hildreth, касается амфифильных соединений, содержащих полигидроксиалифатические группы, которые, как известно, полезны для различных целей, включая использование в качестве поверхностно-активных веществ в косметике, лекарствах, шампунях, лосьонах и мазях для глаз; в качестве эмульгаторов и диспергирующих агентов для медицины; а также в биохимии для солюбилизации мембран, полных клеток или других тканевых образцов, и для приготовления липосом. Включенные в этот ряд соединения имеют формулу R'CON(R)CH₂R'' и R''CON(R)R', где R представляет собой водород или органическую группировку; R' является алифатической углеводородной группой, состоящей как минимум из трех атомов углерода; R'' является остатком альдозы.

Известно использование N-полигидроксиалкиламидов жирной кислоты как загущающих агентов в водных детергентных системах [1] К ним относятся амиды с формулой R₁C(O)N(X)R₂, где R₁ является C₁-C₁₇ (предпочтительнее C₇-C₁₇) алкилом, R₂ является водородом, C₁-C₁₈ (предпочтительнее C₁-C₆) алкилом или алкиленоксидом, а X представляет собой полигидрокси алкил, содержащий от четырех до семи углеродных атомов, например, N-метилглюкамид жирной кислоты кокоса. 3агущающие свойства этих амидов особенно проявились при использовании их в системах жидких поверхностно-активных веществ, содержащих парафинсульфонат, хотя водные системы поверхностно-активных веществ могут содержать другие анионные поверхностно-активные вещества, такие как алкиларилсульфонаты, олефинсульфонаты, соли полуэфиров сульфоянтарной кислоты, сульфонаты простого эфира жирных спиртов, и неионные поверхностно- активные вещества, такие, как полигликолевый эфир жирного спирта, полигликолевый эфир алкилфенола, полигликолевый эфир жирной кислоты, смешанные полипропиленоксид - полиэтиленоксидные полимеры и т. д. В качестве примера приводятся шампуневые составы парафин сульфонат (N- метилглюкамид жирной кислоты кокоса) неионное поверхностно-активное вещество. В добавлении к загущающей способности, известно, что амиды N- полигидроксиалкил жирных кислот обладают великолепными свойствами кожной переносимости.

Патент США 2 982 737, выданный 2 мая 1961 года Boetter с соавторами, относится к брускам мыла, содержащим мочевину, натрийлаурилсульфатный анионный(поверхностно-активное вещество ПАВ), и N-алкилглюкамидный неионный ПАВ, который выбирают из N-метил, N-сорбитил-лаурамида и N- метил, N-сорбитил-миристамида.

Другие глюкамидные поверхностно-активные вещества описаны, например, ДТ 2 226 872, опубликованном 20 декабря 1973, H.W.Eckert с соавторами, который касается моющих композиций, содержащих один или несколько (ПАВ), а также (структурообразующие) соли, выбранные из полимерных фосфатов, пассиваторов и моющих щелочей, улучшенных добавлением N-ацил-полигидрокси-алкил-амина формулы R₁C(O)N(R₂)CH₂(CHOH)_nCH₂OH, где R₁ является C₁-C₃ алкилом; R₂ является C₁₀-C₂₂ алкилом; n 3 или 4. N- ацилполигидроксиалкил-амин добавляется как суспендирующий грязь агент.

Патент США 3,654,166, выданный 4 апреля 1972 года, H.W.Eckert с соавторами, касается детергентных композиций, содержащих, по крайней мере, один ПАВ, выбранный из группы анионных, цвиттер-ионных, неионных поверхностно-активных веществ, а в качестве умягчителя тканей N-ацил, N-алкил полигидроксиалкильное соединение формул R₁N(Z)C(O)R₂, где R₁ является C₁₀-C₂₂ алкилом, R₂ является C₇-C₂₁ алкилом, R₁ и R₂ насчитывают от 23 до 39 углеродных атомов, и Z представляет собой полигидроксиалкил, который может быть -CH₂(CHOH)_mCH₂OH, где m 3 или 4.

Известны косметические композиции для ухода за кожей содержащие N-полигидроксиалкил-амины, которые включают соединения с формулой R₁N(R)CH(CHOH)_mR₂, где R₁ является H, низшим алкилом, низшим гидроксиалкилом, или аминоалкилом, а также гетероциклическим аминоалкилом, R имеет значения, одинаковые с R₁, но оба не могут быть H, и R₂ является CH₂OH или COOH [2] Французский патент 1 360 018 от 26 апреля 1963 года, принадлежащий Commercial Solvent Corp. рассматривает растворы формальдегида, стабилизированные от полимеризации добавлением амидов с формулой RC(O)N(R₁)G, где R является карбоновой кислотой, имеющей по крайней мере семь атомов углерода; R₁ является водородом или группой низшего алкила; G представляет собой радикал глицитола с по крайней мере, пятью атомами углерода.

Германский патент 1 261 861 от 29 февраля 1968 года, A.Heins, касается глюкаминовых производных, полезных в качестве смачивающих и диспергирующих агентов, формулы N(R)(R₁)(R₂), где R представляет собой сахарный остаток глюкамина; R₁ представляет C₁₀-C₂₀ алкильный радикал, а R₂ представляет собой C₁-C₅ ацильный радикал.

Патент Великобритании N 745 036 от 15 февраля 1956 года, принадлежащий Atlas Powder Company, касается гетероциклических амидов и карбоксильных сложных эфиров, которые, как известно, полезны как химические промежуточные соединения эмульгаторы, смачивающие и диспергирующие агенты, детергенты, умягчители тканей и т. д. Эти соединения отвечают формуле N(R)(R₁)C(O)R₂, где R является остатком безводного гексанпентола или его сложного эфира карбоновой кислоты; R₁ представляет собой моновалентный углеводородный радикал; -C(O)R₂ представляет собой ацильный радикал карбоновой кислоты, содержащей 2 25 углеродных атомов.

Патент США N 3 312 627, выданный 4 апреля 1967 года D.T.Hooker, описывает твердые туалетные мыла, которые фактически свободны от анионных детергентов и щелочных (структурообразующих компонентов) и содержат литиевые мыла некоторых жирных кислот, неионные поверхностно-активные вещества, выбранные из некоторых конденсаторов пропиленоксид этилендиамин-этиленоксида, пропиленоксид-пропиленгликольэтиленоксида и полимеризированного этиленгликоля, а также содержит неионные мыльные компоненты, которые могут включать полигидроксиамид формулы RC(O)NR₁(R₂), где RC(O) содержит от примерно 0 до примерно 14 углеродных атомов, и R₁ и R₂ каждый представляет собой H или C₁-C₆ алкильные группы, причем указанные алкильные группы содержат общее число углеродных атомов от 2 до примерно 7 и общее количество замещенных гидроксильных групп от 2 до примерно 6. Очень похожее изобретение описано и в патенте США N 3 312 626 также выданном 4 апреля 1967 года D.T.Hooker.

Изобретение предусматривает улучшенную детергентную композицию, содержащую одно или более из анионных поверхностно-активных веществ, неионных ПАВ, или их смесей, а также моющих энзимов, причем усовершенствование заключается в добавлении к названной композиции усиливающих действие энзимов количеств полигидроксиамидов жирных кислот формулы где R₁ является H₁, C₁-C₄ углеводородом 2-гидроксиэтилом, 2-гидроксипропилом или их смесью, R₂ является C₅-C₃₁ углеводородом; Z представляет собой полигидроксиуглеводород линейной углеводородной цепью с по крайней мере 3 гидроксильными группами, непосредственно связанными с цепью, или его алкоксилированное производное.

Кроме того, изобретение предлагает способ улучшения очищающего действия детергентных композиций с моющими поверхностно-активными веществами, таким, как анионные, неионные или катионные ПАВ, особенно анионными, в водной среде путем добавления к названной детергентной композиции энзим-усиливающих количеств вышеописанного полигидроксиамида жирной кислоты.

Также изобретение предлагает способ очистки субстратов, таких, как волокна, ткани, твердые поверхности, кожа и т. д. путем взаимодействия названных субстратов с детергентной композицией, состоящей из одного или более анионных, неионных или катионных поверхностно- активных веществ, а также моющего энзима, причем эта композиция содержит полигидрокси амид жирной кислоты в количестве усиливающем действие энзима.

Амид полигидрокси жирной кислоты как поверхностно-активное вещество.

Детергентные композиции изобретения содержат "усиливающее действие энзима количество" полигидрокси амида жирной кислоты. Под "усиливающим энзим" подразумевается, что составитель композиции может выбрать количество амида полигидрокси жирной кислоты для введения в композиции так, чтобы улучшить очищающее свойство энзима в детергентной композиции. Обычно для детергента, содержащего общепринятые уровни энзима, введение около 1 мас. полигидроксиамида жирной кислоты будет усиливать действие энзима.

Детергентные композиции изобретения будут обычно содержать по крайней мере около 1 мас. амида полигидрокси жирной кислоты в качестве ПАВ предпочтительно по крайней мере около 3% даже более предпочтительнее будет содержать 3 50% но более предпочтительно 3 30% амида полигидрокси жирной кислоты.

Компонент ПАВ полигидроксиамида жирной кислоты в изобретении содержит соединения со структурной формулой I где R₁ является H, C₁-C₄ углеводородом, 2-гидроксиэтилом, 2-гидроксипропилом или их смесью, предпочтительно, C₁-C₄ алкилом, лучше C₁ или C₂ алкилом, лучше всего C₁ алкилом (т. е. метилом); R₂ является C₅-C₃₁ углеводородом, предпочтительно линейным C₉-C₁₇ алкилом или алкенилом, более предпочтительно линейным C₁₁-C₁₅ алкилом или алкенилом, или их смесью; Z - полигидроксиуглеводород с линейной углеводородной цепью с по крайней мере тремя гидроксилами, напрямую связанными с цепью, или алкоксилированное производное (предпочтительно этоксилированное или пропоксилированное). Z предпочтительнее получать из восстанавливающего сахара в реакции восстановительного аминирования, предпочтительно, чтобы Z был глицитилом. Подходящие восстанавливающие сахара включают глюкозу, фруктозу, мальтозу, лактозу, галактозу, маннозу и ксилозу. Что касается сырьевых материалов, то можно использовать кукурузный сироп с высоким содержанием декстрозы, фруктозы или мальтозы, также, как индивидуальные сахара перечисленные выше. Эти сиропы кукурузы могут давать смесь сахарных компонентов. Следует понять, что это никоим образом не исключает возможности других подходящих сырьевых материалов. Z предпочтительно следует выбрать из группы, содержащей -CH₂(CHOH)_n-CH₂OH, -CH(CH₂OH)-(CHOH)_n-1-CH₂OH, -CH₂-(CHOH)₂(CHOR₁)(CHOH)-CH₂OH, их алкоксилированные производные, где n варьируется от 3 до 5 включительно; R₁ является H или циклическим или алифатическим моносахаридом. Самыми предпочтительными являются глицитилы с n равным 4, в частности -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

В формуле I R₁ может быть, например, N-метилом, N-этилом, N-пропилом, N-изопропилом, N-бутилом, N-2-гидроксиэтилом, или N-2-гидроксипропилом.

может быть, например, кокамидом, стеарамидом, олеамидом, лаурамидом, миристамидом, каприкамидом, пальмитамидом, талловамидом и т.д. Z может быть 1-деоксиглицитилом, 2-деоксифруктитилом, 1-деоксимальтитилом, 1-деоксилактитилом, 1-деоксидалактитилом, 1-деоксиманнитилом, 1-деоксимальтотриотитилом и т.д.

В технике известны методы получения полигидроксиамидов жирных кислот. Обычно они могут быть получены взаимодействием алкиламина с восстанавливающим сахаром в реакции восстановительного аминирования с образованием соответствующего N-алкил полигидроксиамида и затем взаимодействием N-алкил полигидроксиамина с жирным алифатическим эфиром или триглицеридом на стадии конденсации аминирования с образованием N-алкил, N-полигидроксиамида жирной кислоты. Методы создания композиций, содержащих амиды полигидрокси жирных кислот известны (см. например Патент Великобритании N 809 060, 18.02.59, Thomas Hedley Co. Ltd. патент США N 2 965 576, 20.12.60, E.R.Wilson, патент США N 2 703 798, 8.03.55, Anthony M.Schwartz а также патент США N 1 985 424, 25.12.34, Piggot).

В одном способе получения N-алкил, N-деоксиглицитиламидов жирных кислот, в которых глицитильный компонент получают из глюкозы, а N-алкил или N-гидроксилалкил функциональности являются N-метилом, N-этилом, N-пропилом, N-бутилом, N-гидроксиэтилом или N-гидроксипропилом, продукт получают взаимодействием N-алкила или N-гидроксиалкил-глюкамина с жирным сложным эфиром, выбранным из жирных метиловых сложных эфиров, жирных этиловых простых эфиров или триглицеридов, в присутствии катализатора, выбранного из группы, содержащей трилитийфосфат, тринатрийфосфат, трикалийфосфат, тетранатрийпирофосфат, пентакалийтриполифосфат, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, гидроксид кальция, карбонат лития, карбонат натрия, карбонат калия, динатрийтартрат, дикалийтартрат, натрий-калий-тартрат, тринатрийцитрат, трикалийцитрат, основные силикаты натрия, основные силикаты калия, основные алюмосиликаты натрия, основные алюмосиликаты калия или их смеси. Количество катализатора предпочтительно составляет от около 0,5 мол. до 50 мол. более предпочтительно 2 10 мол. в расчете на моли N-алкила или N-гидроксиалкилглюкамина. Предпочтительнее реакцию проводить при температуре 138 170^oC и обычно в течение от около 20 до около 90 мин. Когда в качестве источника жирных эфиров используются триглицериды, реакцию также желательно проводить с использованием 1 10 мас. переноса агента фазы в расчете на полную массу всей реакционной смеси, выбранной из полиэтоксилатов насыщенных жирных спиртов алкилполигликозидов, линейных глюкамидов поверхностно-активных веществ или их смесей.

Предпочтительно проводить этот процесс следующим образом: a) предварительно нагреть сложный жирный эфир до 138-170^oC; b) добавить N-алкил или N-гидроксиалкилглюкамин в нагретому сложному эфиру жирной кислоты и смешивать в течение времени, необходимого для образования двухфазной смеси жидкость/жидкость; c) добавить катализатор в реакционную смесь; d) перемешивать необходимое для реакции время.

Также желательно добавить к реакционной смеси от около 2% до около 20% полученного заранее линейного N-алкил/N-гидроксиалкил, N-линейного амида, глюкозил жирной кислоты добавляют к реакционной смеси по массе реагентов в качестве агента переноса фаз, если жирным эфиром является триглицерид. Это затравит реакцию, за счет чего скорость реакции возрастет. Детально процедура эксперимента рассматривается ниже.

Используемые здесь полигидроксиамиды "жирных кислот" предоставляют преимущества составителям детергентов потому, что они могут быть приготовлены полностью или в основном из природных, восстанавливаемых сырьевых материалов, не нефтехимического происхождения, и являются разлагаемыми. Они также проявляют низкую токсичность к живому в воде.

Необходимо указать также, что наряду с амидами полигидрокси жирных кислот формулы I, способы, используемые для их получения, приводят обычно к получению некоторых количеств побочных нелетучих продуктов, таких, как эфирамиды и циклические амиды полигидрокси жирных кислот. Уровень этих побочных продуктов будет в значительной степени зависеть от конкретных реагентов и условий процесса. Предпочтительно, чтобы амиды полигидрокси жирных кислот, введенные в детергентные композиции изобретения, были в таком виде, где содержащая полигидроксиамид жирной кислоты композиция, добавленная к детергенту содержала менее чем около 10% а лучше менее чем около 4% циклического амида полигидрокси жирной кислоты. Предпочтительные процессы, описанные выше, выгодны тем, что дают достаточно низкий уровень побочных продуктов.

Энзимы.

Моющие энзимы могут быть включены, в детергентные составы для широких разновидностей применения, включая удаление пятен на основе протеинов, углеводородов или триглицеридов, и предотвращения миграции носителя кратки. К таким подлежащим включению энзимам относятся протеазы, амилазы, липазы, целлюлазы и пероксидазы, а также их смеси. Другие типы энзимов также можно вводить в состав. Они могут быть из любых подходящих источников овощного, животного, бактериального, грибкового и дрожжевого происхождения.

Однако выбор энзимов определяется несколькими факторами, такими, как оптимальная pH-активность и/или стабильность, термостабильность, стабильность в зависимости от активных детергентов, структурообразователей и т.д. С этой точки зрения предпочтительнее бактериальные или грибковые энзимы, такие, как бактериальные амилазы и протеазы, а также грибковые целлюлазы.

Энзимы обычно включают в количествах, достаточных для обеспечения вплоть до 5 мг на массу чаще от около 0,05 до около 3 мг активного энзима на грамм композиции.

Подходящими примерами протеаз являются Subtilisins, которые получают из конкретных штаммов B.Subtilis и B.licheniforms. Другие подходящие протеазы получают из штамма Bacillus, они имеют максимальную активность в интервале pH 8 12, разработаны и продаются Novo Industries A/S под регистрационной торговой маркой ESPERASE. Приготовление этих и аналогичных энзимов описано в спецификации патента Великобритании N 1 243 784 Novo. Протеолитические энзимы для удаления загрязнений на основе протеинов также имеются в продаже, они продаются под торговыми именами ALCALASE и SAVINASE Novo Industries A/S (Lenmark), MAXATASE by International Bio-Synth, Inc. (Нидерланды).

Интерес среди категории протеолитических ферментов, особенно для жидких детергентных композиций, представляют энзимы, представленные здесь как протеаза A и протеаза B. Протеаза A и методы ее приготовления описаны в Европейской патентной заявке N 130 756 от 9 января 1985 года. Протеаза B это протеолитическим энзимом, который отличается от протезы A тем, что содержит лейцин вместо тирозина в положении 217 его аминокислотной последовательности. Протеаза B описана в Европейской патентной заявке N 87303761.8, поданной 28 апреля 1987 года. Методы получения Протеазы B также описаны в Европейской патентной заявке N 130 756, Bott et all, опубликованной 9 января 1985 года.

Амилазы включают, например, -амилазы, полученные из специального штамма B.licheniform, описаны более детально в Спецификации британского патента N 1 296 839 (Novo). Амилолитические ферменты включают, например, RAPIDASE, International Bio-Syntheties, Inc, и EIRMAMYL, Novo Industries.

Целлюлазы, используемые в изобретении, включают как бактериальные, так и грибковые целлюлазы. Предпочтительно они должны иметь pH оптимум в области от 5 до 9,5. Подходящие целлюлазы описаны в патенте США N 4 435 307, Barbesgoardetal, выданном 6 марта 1984 года, который раскрывает грибковую целлюлазу, полученную из Humicola insolens. Пригодные целлюлазы также раскрыты в GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275 и DE-OS-2.247.832.

Примером таких целлюлаз являются целлюлазы, полученные из штамма Humicola insolens (Humicola grisea var. Thermoidea), особенно Humicola штамма DSM 1800, и целлюлазы, продуцируемые грибками Bacillus N или целлюлазы 212-продуцируемые грибками, относящимися к роду Aeromonsa, а также целлюлазы экстрагированные из панкреатитной поджелудочной железы морского моллюска (Dolabella Auricula Solander).

Липазы, подходящие для детергентного использования включают энзимы, продуцируемые микроорганизмами группы Pseudomonas, такими, как PseudomonasStutzeri ATCC 19.154 (см. патент Великобритании N 1 372 034).

Подходящими являются те липазы, которые дают положительную иммунологическую перекрестную реакцию с антителами липазы, продуцируемой микроорганизмом Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Эта липаза и метод ее очистки были описаны в Японской патентной заявке 53-20487, открытой к осмотру 24 февраля 1978 года. Такая липаза доступна от Amano Pharmaceutical Co. Ltd, Япония, под торговой маркой Липаза Р "Amano", здесь и далее именуемой как "Amano-P". Такие липазы изобретения должны давать положительную иммунологическую перекрестную реакцию с Amano-P антителом, используя стандартную хорошо известную иммунодиффузную процедуру по Ouchterlony (Acta. Med. Sean. 133, с. 76-79, 1950). Эти липазы и методы для их иммунологической перекрестной реакции с Amano-P, также описаны в патенте США N 4 707 291, Thometal, выданном 17 ноября 1987 года. Типичными примерами являются Amano-P липаза, липаза ex Pseudomanas fragi FERM 1339 (доступная под торговым наименованием Amano-B), липаза ex Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338), доступная под торговой маркой Amano-ces липаза ex chromobacter viscasum, chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, коммерчески доступная от Toyo Jozo Co. Tagata, Япония, chromobacter viscosum липаза от Biochemical Corp. США, Disoynth Co. Нидерланды, липазы ex Pseudomonas Gladioli.

Пероксидазные ферменты используются в комбинации с кислородными источниками, например перкабонатом, перборатом, персульфатом, перекисью водорода и т.д. Они используются для "отбеливающих растворов", то есть предотвращают перенос красок и пигментов, удаленных с субстратов во время операции мойки, на другие субстраты в моющем растворе. Пироксидазные энзимы также известны в технике, к ним относятся, например, пероксидаза хрена, лигниназа и галоперексидаза, такая как хлор- и бромпероксидаза. Пероксидазу-содержащие детергентные композиции описаны, например, в РСТ (Международной заявке WO 89 N 099813, опубликованной 19 октября 1989 года, O.Kirk принадлежащей Novo Industries A/S.

Широкий ряд ферментных материалов и средств для их введения в синтетические детергентные гранулы также представлены в патенте США. N 3 553 39 выданном 5 января 1971, Mc. Carty et. al. Энзимы раскрыты в патенте США N 4 101 457, Place et. al. выданном 18 июля 1978, и в патенте США N 4 507 19, Hughes, выданном 26 марта 1985 года. Ферментные материалы, пригодные для жидких детергентных композиций и их введение в такие композиции описаны в патенте США N 4 261 868, Hora et al. выданном 14 апреля 1981 года.

Для гранулированных детергентов энзимы предпочтительно покрывают или формуют с добавками, инертными по отношению к энзимам, для уменьшения образования пыли и улучшения стабильности при хранении. Техника этого приготовления хорошо известна. Стабилизирующая энзимсистема преимущественно используется в жидких составах. Методики стабилизации водных детергентных композиций хорошо известны специалистам. Так, например, одна из методик стабилизации энзимов в водных детергентных растворах включает использование свободных ионов кальция, источниками которых являются ацетат кальция, формиат кальция и пропионат кальция. Ионы кальция могут быть использованы в комбинации с солями короткоцепных карбоновых кислот, предпочтительной с формиатами (см. например, патент США N 4 318 818, Letton, от 9 марта 1982 года). Также было предложено использовать такие полиолы, как глицерин и сорбитол, алкоксиспирты, диалкилгликоэфиры, смеси поливалентных спиртов с полифункциональными алифатическими аминами, например диэтинеламином, триэтаноламином, диизопропаноламином, и борная кислота или борат щелочного металла. Методики стабилизации энзимов рассмотрены дополнительно и проиллюстрированы в патенте США N 4 261 868, выданном 14 апреля 1981 года, Horn в патенте США N 3 600 319, выданном 17 августа 1971, Gedge, и в Европейской патентной публикации N 0 199 405 заявки N 86200586, опубликованной 29 октября 1986, Venegas. Предпочтительны несодержащие борной кислоты боратные стабилизаторы. Энзимстабилизирующие системы также описаны, например, в патентах США 4 261 868 и 3 519 570.

В добавление к амиду полигидрокси жирной кислоты данные композиции могут содержать другие моющие поверхностно-активные вещества для усиления очищающей способности. Конкретные использованные поверхностно-активные вещества могут очень широко меняться, используя любые поверхностно- активные вещества, пригодные для предполагаемого применения. Энзимсодержащие детергенты обычно более широко используются для очистки белья, волокон, тканей, твердых поверхностей и т.д. Подходящие поверхностно-активные вещества включают анионные, неионные, катионные и другие ПАВ, примеры которых приведены далее. Желательно, чтобы композиции содержали одно или более из анионных поверхностно-активных веществ или их сочетание. Преимущества изобретения особенно ярко выражены в композициях, которые содержат поверхностно-активные вещества или другие ингредиенты, которые не воздействуют вредным образом на энзимы. К ним относятся в основном (но этим не ограничиваются) анионные поверхностно-активные вещества, такие как сульфонаты алкил-сложных эфиров, линейные алкилбензол сульфонаты, алкил сульфаты и т.д. Обычно количество добавляемого моющего поверхностно-активного вещества составляет от около 3 мас. до около 40 мас. детергентной композиции, предпочтительно от около 5 мас. до около 30 мас. Подходящие поверхностно-активные вещества описываются далее.

Анионные поверхностно-активные вещества.

Один тип анионных поверхностно-активных веществ, который можно использовать, включает сложные эфиры алкил-сульфонатов. Они желательны, так как могут быть получены из возобновляемого не нефтяного сырья. Получение поверхностно-активного компонента сложноэфирного алкилсульфоната можно осуществить известными способами, раскрытыми в технической литературе. Так, например, линейные сложные эфиры C₈-C₂₀ карбоновых кислот можно сульфировать газообразным SO₃ по методике журнала "The Journal of American Oil Chemists Society". 52, 1975, с.323-329. Подходящие исходные материалы будут включать природные жирные вещества, полученные из таллового, пальмового, кокосового масел и т.д.

Предпочтительные сложноэфирные алкилсульфонаты ПАВ, особенно для применения в стирке белья, включают сложные эфиры алкил сульфонатов структурной формулы где R₃ является C₈-C₂₀ углеводородом, предпочтительно алкилом, или их сочетанием; R₄ является C₁-C₆ углеводородом, предпочтительно алкилом, или их сочетанием; M является растворимым солеобразующим катионом. Подходящие соли металлов включают соли натрия, калия, лития, а также замещенные или незамещенные соли аммония, такие как метильные, диметильные, триметильные и четвертичные аммониевые катионы, например тетраметиламмоний, диметилпипердиний, а также катионы, полученные из алканоламинов, например моноэтаноламин, диэтаноламин и триэтаноламин. Предпочтительно R₃ является C₁₀-C₁₆ алкилом; R₄ является метилом, этилом или изопропилом. Особенно предпочтительны метиловые сложные эфиры сульфонатов, где R₃ является C₁₄-C₁₆ алкилом.

Алкилсульфатные поверхностно-активные вещества являются другим типом анионного ПАВ, важного для использования здесь. В добавление к обеспечению прекрасной общей очищающей способности при использовании в совокупности с полигидрокси амидами жирных кислот, включая хорошую очистку от массы при широком диапазоне температур, концентраций моющих средств и времени стирки, можно достичь растворением алкилсульфатов, также как улучшающими общую активность в жидких детергентных композициях являются водорастворимые соли или кислоты формулой ROSO₃M, где R предпочтительно является C₁₀-C₂₄ углеводородом, желательно алкилом или гидроксиалкилом, содержащим C₁₀-C₂₀ алкильные компоненты, более предпочтительно C₁₂-C₁₈ алкил или гидроксиалкил; M является H или катионом, например катионом щелочного металла (натрия, калия, лития), замещенным или незамещенным катионами аммония, как то метил-, диметил-, триметиламмония и четвертичного аммониевого катиона, например тетраметиламмоний и диметилпипердиний, а также катионы, полученные из алканоламинов, например, этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и их смеси и т.д. Обычно алкильные цепи C₁₂-C₁₆ предпочтительны для низких температур стирки (ниже 50^oC) и C_16-18 алкильные цепи предпочтительны для высоких температур стирки (выше 50^oC).

Другой категорией полезных анионных поверхностно-активных веществ являются алкилалкоксилированные сульфаты. Эти поверхностно-активные вещества представляют собой водорастворимые соли или кислоты, обычно формулы RO(A)_mSO₃M, где R является незамещенной C₁₀-C₂₄ алкильной или гидроксиалкильной группой с C₁₀-C₂₄ алкильной компонентой, предпочтительно C₁₂-C₂₀ алкилом или гидроксиалкилом, более предпочтительно C₁₂-C₁₈ алкилом или гидроксиалкилом; A является этокси или пропокси фрагментом m больше 0, обычно между 0, 5 и 6, более предпочтительно между около 0,5 и около 3; M является H или катионом, который может быть, например, катионом металла (например, натрия, калия, лития, кальция, магния и т.д.), аммониевым или замещенным аммониевым катионом. Алкилэтоксилированные сульфаты также, как и алкилпропоксилированные сульфаты, рассмотрены в данном описании. Конкретные примеры замещенных аммониевых катионов включают метил-, диметил-, триметиламмоний и катионы четвертичного аммония, такие, как тетраметиламмониевый катион, диметилпипердиний, а также катионы, полученные из алканоламинов, например моноэтаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин и их смеси. Примерами поверхностно-активных веществ являются C₁₂-C₁₈ алкилполиэтоксилат (1,0) сульфат, C₁₂-C₁₈ алкалполиэтоксилатсульфат (2,25), C₁₂-C₁₈ алкил полиэтоксилат (3,0) сульфат и C₁₂-C₁₈ алкилполиэтоксилат (4,0) сульфат, где M обычно выбирают из натрия или калия.

Другие анионные поверхностно-активные вещества.

Другие анионные поверхностно-активные вещества, пригодные для целей очищения могут быть также включены в данные композиции. Они могут включать и соли (включая, например, натрий, калий, аммоний, и замещенные соли аммония, как то соли моно-, ди-, и триэтаноламина) мыла, C₉-C₂₀ линейные алкилбензолсульфонаты, C₈-C₂₂ первичные или вторичные алкансульфонаты, C₈-C₂₄ олефинсульфонаты, сульфированные поликарбоновые кислоты, полученные сульфированием продуктов пиролиза цитратов щелочно- земельных металлов, например, как указано в описании патента Великобритании N 1 082 179, алкил глицеринсульфонатов, олеинглицерин сульфоната