Полиолефиновая композиция

Реферат

 

Изобретение относится к производству прозрачных жестких полиолефиновых материалов и может быть использовано для получения упаковок в пищевой и медицинской промышленности. Высокая прозрачность, жесткость и сопротивление удару достигается введением в композицию линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП), полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) или полиэтилена высокой плотности (ПЭВП) с ПТР, по крайней мере, 0,5 г/10 мин. Композиция включает, ч: /1/ кристаллический статистический сополимер пропилена 25-95, /2/ эластомерный сополимер этилена 2-20 и /3/ указанный выше полиэтилен 3-55. Соотношение между плотностью /1/ и средним значением плотностей /2/ и /3/ от 0,98 до 1,015. Суммарное содержание /2/ и /3/ от 5 до 75 ч, на 100 ч. композиции. 1 с. и 4 з.п. ф-лы, 5 табл.

Изобретение относится к полиолефиновым композициям, имеющим хорошую прозрачность и ударное сопротивление даже при низких температурах.

Существует большая необходимость в некоторых рыночных секторах, например, в области пищевых контейнеров, в медицине, упаковочной отрасли, в полиолефиновых композициях, основных на полипропилене, которые имеют хорошую прозрачность и высокое сопротивление удару даже при низких температурах. Более того, в области пищевых контейнеров желательно, чтобы полиолефиновые композиции имели высокие значения жесткости. В медицине и в области упаковок также необходимо, чтобы полиолефины композиции имели достаточную эластичность.

Хорошее сопротивление удару обычно получают добавлением определенного количества сополимера эластомерного олефина к полипропилену, такого как, например, этилен-пропиленовый каучук (EPR), но т.к. коэффициент преломления для EPR отличается от коэффициента преломления для полипропилена, вышеупомянутые полиолефиновые смеси обычно непрозрачны даже тогда, когда оба компонента первоначально прозрачны.

Патент США N 4634740 (Toa Nenryo) описывает полипропиленовые композиции, содержащие от 65% до 95% по массе кристаллического полипропилена и от 5 до 35% по массе этиленопропиленового неупорядоченного сополимера, содержащего 70 - 85% по массе этилена. Механические свойства таких композиций удовлетворительны, но значения их оптических свойств (прозрачность, например) в основном сравнимы с гомополимером полипропилена.

Патент США N 4087485 (Exxon) описывает полипропиленовые композиции, полученные добавлением небольших количеств полиэтилена с низкой плотностью и сополимера эластомерного этилен-пропилена к полипропилену, которые по крайней мере частично образует поперечные связи по отношению друг к другу. Такие композиции имеют хорошие механические свойства, но в этом случае значения прозрачности также сравнимы со значениями прозрачности сополимера пропилена.

Патент США N 5023300 (Exxon) описывает полиолефиновые термопластичные композиции, содержащие сополимер эластомерного олефина, такой как, например, этилено-пропиленовый каучук, и кристаллический непорядоченный сополимер пропиленамоно-олефина (например, этилена). Сопротивление удару этого типа композиций удовлетворительное, но оптические свойства невысокие.

В опубликованной заявке на Европейский патент EP-A-373666, на имя заявителя указывается, что полипропиленовые композиции, содержащие по массе 70 - 98% кристаллического неупорядоченного сополимера этилен-пропилена и/или другого - олефина, и 2 - 30% эластомерного сополимера этилен-пропилена, где значения характеристической вязкости порции, растворимой порции, растворимой в ксилоле при комнатной температуре эластомерного сополимера (1. V. 2), характеристической вязкости кристаллического неупорядоченного сополимера (1. V. 1), и содержание этилена в эластомерном сополимере удовлетворяют определенному соотношению. Такие композиции имели хорошую прозрачность и более высокие сопротивление удару при температурах, близких к 0oC.

Следовательно, одновременное достижение хорошей прозрачности, жесткости и сопротивления удару полиолефиновых композиций даже при низких температурах (ниже 10oC) объективно кажется труднодоступным.

В области медицины и упаковок широко используется винилхлоридные полимеры, содержащие пластификаторы, которые необходимы для того, чтобы придать желаемые характеристики гибкости вышеуказанным материалам.

Такие полимерные продукты, однако, являются предметом критики, относящейся как к подозреваемому вредному влиянию пластификаторов, содержащих в них, а также потому, что во время прокаливания они могут выделять крайне токсичные вещества в атмосферу, такие как диоксин.

Следовательно представляется весьма выгодным заменить вышеприведенные материалы продуктами, дающими возможность комбинировать желаемые механические и оптические характеристики, такими как химически инертные и нетоксичные олефиновые полимеры.

В заявке на Европейский патент EP-A0400333 (на имя заявителя) раскрыты эластопластичные полипропиленовые композиции, содержащие по весу: а) 10 - 60 частей изотактического полипропилена или кристаллического произвольного выбранного сополимера пропилена с этиленом и/или -олефином; b) 10 - 40 частей полимерной фракции, содержащей этилен, нерастворимой в ксилоле при комнатной температуре, и c) 30 - 60 частей фракции аморфного этилен-пропиленового сополимера, растворимой в силоле при комнатной температуре и содержащей по весу 40 - 70% этилена.

Указанные композиции пластичны и проявляют превосходные механические свойства, но не обладают хорошими оптическими свойствами (прозрачностью). В описании отмечается, что возможно получить полиолефиновые композиции, которые удовлетворяют всем вышеперечисленным требованиям.

Соответственно, настоящее изобретение обеспечивает полиолефиновые композиции с хорошей прозрачностью и ударным сопротивлением даже при низких температурах, содержащие по весу: A) от 25 до 95 частей кристаллического произвольно выбранного сополимера пропилена с этиленом и/или - олефином формулы CH2=chr, где R - C2+C8 алкильный радикал, содержащий более 85% по массе пропилена, предпочтительно от 90 до 99%, имеющий значения мутности ниже 25%; B) от 5 до 75 частей компонента, содержащего (a) высокопластичный сополимер этилена с пропиленом и/или - олефином формулы CH2 = chr, где R - C2+C8 - алкильный радикал и необязательно с незначительными пропорциями диена, содержащий 20 - 80 частей этилена, и (b) один или более полимеров, выбранных из группы, состоящей из линейного полиэтилена низкой плотности LLSPE, полиэтилена низкой плотности (LDPE) и полиэтилена высокой плотности (H, EP), имеющих показатель плавления выше, чем 0,5 g/10 мин, предпочтительно выше, чем 10 g/10 мин, при этом (a) и (b) присутствуют в таких пропорциях, что отношение между плотностями (A), (dA), и вычисленным средним значением плотности (B), (db) находится в пределах от 0,980 до 1,015, предпочтительно от 0,99 до 1,01.

Вычисленное среднее значение плотности определяется по формуле: db - da Xa + db Xb, где da и db соответственно плотность компонентов (a) и (b) у B, а Xa и X соответственно объемные фракции (a) и (b) в компоненте (B).

Например, когда композиции настоящего изобретения используются в области пищевых контейнеров и поэтому должны иметь высокую прозрачность, содержание компонента (A) предпочтительно от 60 до 95 частей по весу от веса композиции, компонент (B) составляет предпочтительно от 5 до 40 частей по весу от веса композиции, и содержит от 40 до 70 частей этилена.

Вышеуказанные композиции настоящего изобретения, которые особенно удобны, например, в области пищевых контейнеров, имеют обычно модули пластичности выше, чем 600 MPa, мутность ниже 25%, предпочтительно ниже 20%, температуру перехода из пластичного состояния в хрупкое (T duct/frag) ниже, чем 15oC, а обычно ниже, чем -25oC.

Температура перехода из пластичного состояния в хрупкое - это температура, при которой 50% проб показывают разрушения, когда подвергаются удару головки молота, имеющего данный вес и ударяющего с данной высоты.

Например, когда композиция настоящего изобретения используется в области медицины и в производстве упаковок и должны иметь высокие значения эластичности, компонент (A) составляет предпочтительно от 25 до 60 частей по массе от массы композиции, компонент (B) составляет предпочтительно от 40 до 75 частей по массе от массы композиций, а высокоэластичный сополимер (a) содержит предпочтительно от 30 до 70 частей этилена.

Вышеупомянутые композиции настоящего изобретения, которые особенно необходимы, например, в области медицины и упаковок, имеют обычно модули гибкости от 200 до 600 MPa, мутность менее 30%, обычно менее 25% и температуру перехода (T duct/frag) ниже -40oC, обычно ниже, чем -50oC.

Примеры сополимеров, которые могут быть использованы в качестве компонента A следующие: Пропилен/этилен, пропилен/ 1-бутен и пропилен/4-метил-пентен-сополимеры. Сополимеры (A) с вышеприведенными составами имеют значения плотности от 885 до 910 кг/см3. Такие сополимеры имеют значения мутности ниже 25%, когда они содержат по крайней мере 20% по массе зародыше-образующего реагента (затравки) такого, как, например, дибутилсебацинат (DBS). Предпочтительно компонент (A) выбирается из произвольного сополимера пропилен/этилен, содержащего от 1 до 5% по массе этилена и сополимера пропилена-1-бутена, содержащего от 1 до 6% по массе бутена. При использовании в области пищевых контейнеров произвольный сополимер пропилен/этилен содержит предпочтительно от 1 до 3% по массе этилена, а произвольный сополимер пропилен-1-бутен содержит предпочтительно от 1 до 4% по массе 1-бутена.

Такой сополимер, который представляет компонент (A), имеет изотактический показатель более 80, предпочтительно более 85. Примерами - олефинов, которые могут быть использованы для приготовления пропилена: 1-бутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен и 1-октен. Предпочтительны - пропилен и 1-бутен. Примерами диенов, которые могут быть использованы для приготовления компонента (а) у (B) являются: 1,4-гексадиен, 1,5-гексадиен, дициклопентадиен, этилиденнорборнан, 1,6-октадиен и винилнорборнан. При использовании в области пищевых контейнеров предпочтительно, чтобы количество (а), присутствующего в (B), составляло 2 - 10 частей по массе по отношению ко всей композиции. При использовании в медицине и производстве упаковок, предпочтительно, чтобы количество (а), присутствующее в (B), составляло 10 - 20 частей по массе по отношению ко всей композиции. Предпочтительно, чтобы высокопластичный компонент (а) у (B) имел плотность в пределах 855 oC 865 кг/см3 и значения вязкости по Муни ML (1 oC 4) при 125oC от 10 до 100. При использовании в области пищевых контейнеров предпочтительно, чтобы компонентом (а) у (B) был этилено-пропиленовый каучук.

Обычно полиэтилены, которые могут быть использованы как компонент(b) у (B) имеют плотность более, чем 900 кг/см3, предпочтительно (особенно) в области 910 - 965 кг/м3. Каждый из компонентов (A), (а) и (b), коммерчески доступен (имеется в распоряжении) или может быть приготовлен отдельно и затем механически смешан для того, чтобы приготовить композиции по настоящему изобретению. Композиции по настоящему изобретению могут быть также приготовлены механическим смешиванием: 1) сополимера (A), 2) компонента (b) у (B), и 3) гетерофазной полиолефиновой композиции, которая содержит как эластомерный компонент (а) у (B), так и неупорядоченный сополимер пропилена с этиленом и/или -олефином. Композиция (3) включена среди прочих, представленных в заявке на Европейский патент EP-A-0472946, на имя заявителя и, более того, композиции этого типа коммерчески доступны от Хаймонт.

Компоненты в количествах, определенных выше, смешиваются по известным методам, например, с использованием смесителя типа Гениел или Бенбери, или экструдера. Так, например, смесь нагревают до областей температур 175 - 230oC в течение времени от 3 до 10 мин.

Сополимер (A) может быть приготовлен сополимеризацией пропилена с этиленом и/или -олефином в присутствии стереоспецифических катализаторов Циглера-Натта, нанесенных на активные дигалиды магния. Такие катализаторы содержат твердый компонент, содержащий титановое соединение, имеющее, по крайней мере, одну титан-галоидную связь и электронодонорное соединение, нанесенное на активный галогенид магния. Катализаторы, имеющие вышеупомянутые характеристики, хорошо известны в патентной литературе.

Особенно подходящими катализаторы, описанные в патенте США N 4339054 и Европейском патенте N 45977. Другие примеры катализаторов описаны в патентах США NN 4472524 и 4773660.

Твердые каталитические компоненты, применяемые в этих катализаторах, включают в качестве электронодонорных соединений, соединений, выбранные из эфиров, кетонов, лактонов, соединений, содержащих азот, фосфор, и/или атомы серы и сложных эфиров моно- или ди-карбоновых кислот.

Особенно подходящи эфиры фталевой кислоты, такие как диизобутил, диоктил и дифенилфталат, и бензилбутилфталат; эфиры малоновой кислоты, такие как: диизобутил- и диэтилмалонат; алкил- и арилпивалаты, алкил-, циклоалкил и арилмалеаты, алкил- и арилкарбонаты, такие как диихоутилкарбонат, этилфенилкарбонат, и дифенилкарбонат; эфиры сукциновой кислоты, такие как моно- и диэтилсукцинаты.

Другими особенно подходящими донорами электронов являются 1,3-диэфиры формулы: где RI и RII - те же самые или другие алкильные, циклоалкильные или арильные с 1 oC 18 атомами углерода; RIII и RIV те же самые или другие алкильные радикалы с 1 oC 4 атомами углерода. Эфиры этого типа описаны в опубликованной заявке на Европейский патент EP 361493.

Примерами представителей вышеупомянутых соединений являются: 2-метил-изопропил-1,3-диметоксипропан, 2-изопропил-2-циклопентил-1,3-диметоксипропан.

Вышеприводимые компоненты катализатора могут быть приготовлены в соответствии с разнообразными методами. Например, галогенид магния, (используемый безводным, содержащим менее 1% воды) соединение титана и электроно-донорное соединение быть измельчены вместе при условии, что галогенид магния активируют, измельченный продукт затем обрабатывают один или более раз избытком TiCl4 при температуре от 80o до 135oC, и затем неоднократно промывают углеводородом (гексаном, например), до тех пор, пока не исчезнут ионы хлора.

Согласно другому методу безводный галогенид магния предварительно активируют известными методами, а затем он реагирует с избытком TiCl4, содержащим в растворе электроно-донорное соединение. В этом случае процесс также ведут при температуре между 80 и 135oC. Обработку TiCl4 возможно повторяют, и твердое вещество затем промывают гексаном или другим углеводородным растворителем для того, чтобы исключить все следы непрореагировавшего TiCl4.

Согласно другому методу MgCl2 nRVOH (продукт присоединения) особенно в форме сфероидных частиц, где n - обычно от 1 до 3, а RVOH - этанол, бутанол, изобутанол реагирует с избытком TiCl4, содержащим в растворе электронодонорное соединение. Температура обычно при этом составляет 80 - 120oC. Твердое вещество затем отделяется и реагирует еще раз с TiCl4, потом отделяется и промывается углеводородом до тех пор, пока не исчезнут все ионы хлора.

Согласно другому методу, алкоголята магния и хлоралкоголята (хлоралкоголята могут быть приготовлены особенно так как описано в патенте США N 4.220.554) реагируют с избытком TiCl4, содержащим в растворе электроно-донорное соединение, процесс в этом случае также происходит при усвоении, уже описанных.

В твердом компоненте катализатора, титановое соединение, представленное титаном, обычно присутствует в процентном содержании по массе от 0,5 до 10%; количество электронодонорного соединения, которое останется связанным на твердом, (внутренний донор) составляет обычно от 5 до 20% мол. по отношению к дигалиду магния. Соединения титана, которые могут быть использованы для приготовления компонентов катализатора-гал и галогеналкоголята. Тетрахлорид титана- предпочтительное соединение.

Удовлетворительные результаты могут быть получены также с тригалидами титана, особенно с TiCl3HR, TiCl3ARA и с галогеналкоголятами такими, как TiCl3ORVI, где RVI - фенильный радикал.

Реакции указанные выше, приводят к образованию активированного галогенида магния. На практике другие реакции известны, кроме только что упомянутых, которые приводят к образованию активированного галогенида магния, начиная от соединений магния, отличающихся от галогенидов, таких как, например, карбоксилаты магния. Активная форма галогенидов магния в твердых катализаторных компонентах может быть узнаваема (признана) по тому факту, что в спектре рентгенограммы компонента катализатора максимум интенсивности отражения, который проявляется в спектре неактивированных галогенидов магния, с площади поверхности менее, чем 3 м2/с, больше не присутствует, но в этом месте есть ореол с максимумом интенсивности, перемещенным по отношению к положению максимума интенсивности отражения неактивированного галогенида магния, или по тому факту, что максимумы интенсивности отражения присутствующей чаще всего на половине пика, по крайней мере на 30% больше, чем максимум интенсивности отражения, который появляется в спектре неактивированного галогенида магния. Наиболее активные формы это те, в которых рентгеновский спектр показывает наличие ореола.

Хлорид - предпочтительное соединение среди галогенидов магния. В случае наиболее активных форм хлорида магния рентгеновский спектр компонента катализатора показывает ореол в месте отражения, который появляется на расстоянии 2,56 А в спектре неактивированного хлорида. Al - алкильные соединения, которые могут быть использованы в качестве сокатализаторов, включают Al-триалкилы, такие как: Al-триэтил, Al-триизобутил, Al-три-H-бутил и линейные или циклические Al-алкильные соединения, содержащие 2 или более атома в Al, связанных друг с другом кислородом или атомами азота, или SO2 и SO3 - группами.

Примеры таких соединений: (C2H5)2 Al-O-Al(C2H5)2 где: n от 1 до 20.

Можно использовать AlRV3IIORVIII соединения, где RVIII - арильный радикал, замещенный в одном или более положениях, а RVII - арильный радикал с 1 - 6 атомами углерода и AlRV2IIH соединения, где RVII имеет вышеуказанное значение.

Al - алкильное соединение обычно используется в таких количествах, чтобы соотношение Al/Ti составляло от 1 до 1000. Электронодонорные соединения, которые могут быть использованы как внешние доноры, (добавляемые в Al-алкильному соединению), включают эфиры ароматических кислот, также как алкилбензоаты и в особенности соединения кремния, содержащие по крайней мере один Si - ORIX (ORIX - углеводородный радикал), 2,2,6,6-тетраметил-пиперидин и 2,6-диизопропил-пиперидин. Примерами соединений кремния являются: (третбутил)2-Si (OCH3)2, (циклогексил)2 Si (OCH3)2, (фенил)2Si(OCH3)2 1,3-диэфиры, имеющие формулу, описанную выше, могут также быть преимущественно использованы. Если внешний донор один из этих диэфиров, внутренними донорами можно пренебречь.

Композиции по настоящему изобретению могут быть также приготовлены путем последовательной полимеризации, где каждый из компонентов образуется на каждой из последующих стадий. Например, на первой стадии можно полимеризовать пропилен с незначительными количествами этилена и/или -олефина для образования сополимера (А), на второй стадии можно полимеризовать смеси этилена с пропиленом и/или с - олефином, чтобы получить эластомерный компонент (а) у (B) и на третьей стадии полимеризации этилен, с незначительными количествами 1-бутена для того, чтобы получить компонент (в) у (B). Каждую стадию выполняют в присутствии полимера, полученного на предыдущей стадии и катализатора, используемого на предыдущей стадии. Согласно другому методу можно приготовить два из компонентов настоящего изобретения, используя две последовательные полимеризационные стадии, в затем механически смешать продукт вышеупомянутой полимеризации с третьим компонентом для того, чтобы получить композицию по настоящему изобретению. Например, использованием двустадийной последовательной полимеризации можно приготовить смесь из 2-х компонентов (а) и (в) у (B) и потом добавить к вышеуказанной композиции компонент (А) механически смешиванием, как указывалось выше. Полимеризация может происходить в жидкой фазе, газовой или жидкостно-газовой фазе. Температуре на различных стадиях полимеризации может быть той же самой или различной и обычно находится в пределах от 20 до 100oC. В качестве регулятора молекулярного веса можно использовать традиционные реагенты цепной передачи, известные из практики, такие как водород и ZnEt2.

Катализатор, используемый при последовательной полимеризации - это катализатор типа, описанного выше для приготовления компонента (А). Полиолефиновые композиции, которые являются объектом настоящего изобретения, могут быть преимущественно использованы для производства пищевых или питьевых контейнеров, в медицинской промышленности и в производстве упаковок.

Полиолефиновые композиции настоящего изобретения могут содержать добавки, наполнители и красители, обычно используемые для олефиновых полимеров, также как агенты зародышеобразования, масла для наполнения, минеральные добавки, органические и неорганические пигменты.

Ниже приведены данные, относящиеся к следующим свойствам, которые представлены в примерах и тексте в соответствии с методами.

Свойство - Метод Модуль эластичности - ASTM - D 790 Прочность на удар по Изоду - ASTM - D 256 Мутность - ASTM - D 1003 на 1 мм толщины образца Энергия при разрыве - HIMONT внутренний метод MA 17238, представляемый по требованию HI T duct / frag. - HIMONT внутренний метод МА 17378, представляемый по требованию Примеры 1-5 и 1C-4C. Этилен-пропиленовый неупорядоченный (сополимер, компонент (А), коммерчески доступный от Хаймонт, с фабричной маркой MOPLENTM EX 2х29C (имеющий плотность 900,2 кг/м3, показатель плавления L 10г/10 мин, содержащий 3% по массе этилена и 0,24% дибутилсебацината), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), компонент (в) у (В), коммерчески доступный от Chemie de France с известной фабричной маркой LOTPEX MC 2300 (имеющий плотность 919,2 кг/м3, показатель плавления E 24 г/10 мин, и содержащий 8,8% по массе 1-бутена) и этилен- пропиленовый эластомерный сополимер, компонент Э(а) у (В), коммерчески доступный от Enichem Elastomeri с известной фабричной маркой С0038 (имеющий плотность 865,4 кг/м3, вязкость Муни ML(1+4) 60 ghb 125o и содержащий 28% по в массе пропилена) подаются в одно и тоже время, в количествах, представленных в табл. 1, в 4,2 литровом смесителе типа Бенбери продаваемом Pomini Farrel, при средней температуре 185oC, при коэффициенте наполнения 0,75.

Для того, чтобы получить желаемое процентное содержание в окончательной смеси у композиции после того, как выбран тип компонента (А), (а) и (в) и решено с процентным содержанием компонентов (А) и (а), процентное содержание компонента (в) вычисляется при использовании следующих формул (1) и (2) для того, чтобы удовлетворить соотношение между плотностями, как определено выше: 1) Xв=(da-dA/db-da), где символы имеют значения предварительно определенные и 2) % в=%а (Xв)/ (1-Xв)Da/db, где %а и %в представляют соответственно процентное содержание по массе компонентов (а) и (в) по отношению к окончательной композиции.

Смешивание проводится за 4 мин. В первые три минуты давление поршня поддерживается на уровне 4 кг/см3, а в начале 2-ой минуты поршень поднимается. Получаемый таким образом полимерная композиция затем выгружается и можно приготовить пробы, используемые для проведения опытов на оптические и механические свойства, представленные далее в табл 1.

Примеры, обозначенные как "с", являются сравнительными примерами. При оценке данных, представленных в табл. 1, можно увидеть как критичны они, для того, чтобы полиолефиновые композиции имели хорошую прозрачность и механические свойства, значения отношений da/db должно быть в пределах области, упоминающейся выше. Вообще говоря, можно видеть плохие оптические свойства бинарных смесей (А)/(а) и (А)/(в) (смотри примеры 1C и 4C).

Примеры 6-10 и 5C-6C. Повторяется та же самая процедура в примерах 1-5 с той лишь разницей, что в качестве линейного полиэтилена низкой плотности (LLD PE) используется LOTPEX FC-1014, коммерчески доступный от Chemide France, (имеющий плотность 916 кг/м3, показатель плавления Е 0,89 г/10 мин, и содержащий 7,4% по массе 1-бутена вместо LOTPEX MC-2300. Количества соответствующих компонентов для каждой композиции вместе c их оптическими и механическими свойствами представлены в табл. 2.

Примеры 11-14. В примерах 11-14 повторяется та же самая процедура, что и в примерах 1-5, но с разницей, касающейся единичных используемых компонентов: в примере 11 в качестве эластомерного компонента (а) у (В) используется этилен-пропиленовый каучук, выпускаемый в продажу Enichem Polimeri с фабричной маркой СТХ 053 (имеющий плотность 857 кг/м3, вязкость по Муни ML (1+4) 43 при 100oC и содержащий по массе 44% пропилена); - в примере 12 в качестве компонента (в) у (В) используется полиэтилен низкой плотности, выпускаемый в продажу Enichem Polimeri с фабричной маркой RIB LENE MR 10 (имеющий плотность 915 кг/м3, показатель плавления Е 20 г/10 мин), а в качестве компонента (а) у (В) этилен-пропиленовый каучук, выпускаемый в продажу Enichem Elastomeri с фабричной маркой СОО58 (имеющий плотность 855 кг/м3, вязкость по Муни ML (1+4) 80 при 100oC, и содержащий по массе 50% пропилена); - в примере 13 и 14 в качестве компонента (а) используют пропилен-этиленовый сополимер, выпускаемый в продаже Хаймонт с фабричной маркой MOPLENTM EP 2529B (имеющий плотность 899,4 кг/м3, показатель плавления L 1,8 г/10 мин, содержащий по массе 3% этилена и 0,24% дибутилсебацината); более того, в примере 14 в качестве компонента (а) у (В) используется СОО58 каучук. Если не требуется иное, компоненты (А), (а) и (в) те же самые, что и в примерах 1-5. Количество компонентов в каждой композиции вместе и оптическими и механическими свойствами каждой получаемой композиции далее представлены в табл. 3.

Примеры 15-18. Процесс смешивания, используемый в примерах 1-5, повторяется, кроме следующих используемых компонентов: - в примере 15 компонент (А) есть EP2524B, пропилен-этиленовый сополимер; компонент (в) у (В) HERACLENE MS 80, полиэтилен высокой плотности, выпускаемый в продажу Enichem Polimeri (имеющий плотность 952 кг/см3, показатель плавления Е 25 г/10 мин), и эластомерный компонент (а) у (В) - каучук СОО58; - в примере 16 компонентом (А) является EP 298, пропилен/-этиленовый сополимер, компоненты (в) у (В) является LOTPEX 2300- линейный каучук низкой плотности (LLDPE), и третий компонент гетерофазная композиция, выпускаемая в продажу Хаймонт под фабричной маркой HI FAX 7030 (содержащий 65% эластомерного сополимера, компонент (а), которого имеет плотность 863 кг/м3 и содержит по виду 30% этилена и 35% пропиленэтиленового сополимера, имеющего ту же самую плотность, что и EP2 S29B; - в примере 17 и 18 в качестве компонента (А) используют пропилен-этиленовый сополимер, выпускаемый в продаже HIMONT с фабричной маркой MOPLENTM EP1X35F (имеющий плотность 900,7 кг/м3, показатель плавления L8 г/10 мин, и содержащий по массе 2% этилена), в качестве (в) у (В) LOTPEX 2300, линейный полиэтилен низкой плотности и в качестве компонента (а) у (В) CОО43 каучук (выпускаемый в продажу Enichem Elastomeri; имеющий плотность 855,6 кг/м3, вязкость по Муни ML (1+4) 34 при 100oC, и содержащий 45% по массе пропилена) для примера 17 и C0038 каучук для примера 18. Соответствующие количества компонентов в каждой композиции вместе с оптическими и механическими свойствами каждой получаемой композиции далее представлены в табл. 4.

Примеры 19-24. В примерах 19 и 20 этилен-пропиленовый сополимер/компонент (А)/, выпускаемый в продажу Хаймонт с фабричной маркой MOPLENTM EP2X29C, (имеющий плотность 900,2 кг/м3, показатель плавления 10г/10 мин, содержащий 3% по массе этилена и 0,24% дибутилсебацината), полиэтилен низкой плотности /компонент (в) у (В), выпускаемый в продажу Enichem Polimeri с фабричной маркой RIBLENE MV-10 (имеющий плотность 913 кг/м3, показатель плавления E 60/10 мин), и этилен-пропиленовый эластомерный сополимер/компонент (а) у(В), выпускаемый в продажу Enichem Elastomers с фабричной маркой C0058 (имеющий плотность 855 кг/м3, вязкость по Муни Ml(1+4) 80 при 100oC и содержащий 50% массы пропилена) подаются в одно и тоже время в количествах, приведенных в табл. 1, в 4,2 л смесителе типа Бенбери, продаваемом Pomini-Farrel, при средней температуре 185oC с коэффициентом наполнения 0,75.

Операция, описанная выше, повторяется для примера 21 с единственной разницей, что в качестве компонента (в) у (В) используют полиэтилен низкой плотности, выпускаемый в продажу Enichem Polimeri с фабричной маркой R1BLENE MR10 (имеющий плотность 915 кг/м3, показатель расплава E 3 20 г/20 мин).

Операция, описанная для примера 21, повторяется для примера 22,стой лишь разницей, что в качестве эластомерного компонента (а) у (В) используют этилен-пропиленовый каучук, выпускаемый в продажу Enichem Elastomeri с фабричной маркой СОО38, (имеющий плотность 865,4 кг/м3, вязкость по Муни ML(1+4) 60 при 125oC и содержащий 28% веса пропилена).

Операции, описанные в примерах 19 и 20, повторяются в примере 23 с той лишь разницей, что в качестве эластомерного компонента (а) у (В) используют этилен-пропиленовый каучук, выпускающий в продажу Enichem Elastomeri с фабричной маркой C518/89, имеющий плотность 854,5 кг/м3, вязкость по Муни ML(1+4) 105 при 125oC и содержащий 45% массы пропилена), а в качестве компонента (в) у (В) используют линейный полиэтилен низкой плотности, выпускаемый в продажу Chemie de France с фабричной маркой LOTPEX MC-2300 (имеющий плотность 919,2 кг/м3, показатель плавления Е 24г/10 мин, и содержащий 8,8% 1-бутена).

Операции, описанные выше для примеров 19 и 20, повторяются для примера 24, с той лишь разницей, что в качестве эластомерного компонента (в) у (В) используется этилен-пропиленовый каучук, выпускаемый в продажу Enichem Elastomeri с фабричной маркой C0059 (имеющий плотность 355,7 кг/м3, вязкость по Муни Ml(1+4) 70 при 125oC и содержащий 42% массы пропилена).

Для того, чтобы получить желаемые процентное содержание у композиции в окончательной (конечной) смеси, после выбора типа компонента (А), (а) и (в) и решения вопроса с процентным содержанием компонентов (А) и (а), вычисляется % содержание компонента (в) с использованием следующих формул (1) и (2) для того, чтобы удовлетворить соотношения между плотностями; как это определено выше; 1) Xb=(da-da/db-da), где символы имеют предварительно определенные значения и 2) %в = % а (Xb)/ (1-Xb)da/db, где %а и %в представляют соответственно процентное содержание по весу компонентов (а) и (в) по отношению к конечной композиции.

Смешивающие проводится 4 мин: в первые три минуты давление поршня поддерживается 4 кг/см3, а в начале 4-ой мин поршень поднимают. Получаемая таким образом полимерная композиция выгружается и можно приготовить пробы, используемые для определения оптических и механических свойств, представленных в табл. 5.

Формула изобретения

1. Полиолефиновая композиция, включающая кристаллический статистический сополимер пропилена с этиленом и/или альфаолефином общей формулы CH2 = chr, где R - C2 - C8-алкил, с содержанием пропилена по крайней мере 85 мас.% и значением мутности ниже 25%, эластомерный сополимер этилена с пропиленом и/или альфа-олефином общей формулы CH2 = chr, где R = C2 - C8-алкил, с содержанием этилена 20 - 80 мас.%, и полимер этилена, отличающаяся тем, что в качестве полимера этилена она содержит линейный полиэтилен низкой плотности, полиэтилен низкой плотности или полиэтилен высокой плотности с показателем текучести расплава по крайней мере 0,5 г/10 мин, измеренный при нагрузке 2,16 кг, при соотношении компонентов, обеспечивающем отношение между плотностью кристаллического статистического сополимера пропилена с этиленом и/или альфа-олефином и средним значением плотности двух других компонентов 0,980 - 1,015 и следующем соотношении компонентов, мас.ч.: Кристаллический статистический сополимер пропилена с этиленом и/или альфа-олефином - 25 - 95 Эластомерный сополимер этилена с пропиленом и/или альфа-олефином - 2 - 20 Полимер этилена - 3 - 55 при суммарном содержании эластомерного сополимера этилена с пропиленом и/или альфа-олефином и полимера этилена 5 - 75 мас.ч. на 100 мас.ч. всей композиции.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает кристаллический статистический сополимер пропилена с этиленом и/или альфа-олефином в количестве 60 - 95 мас.ч. на 100 мас.ч. всей композиции.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве кристаллического статистического сополимера пропилена с этиленом и/или альфа-олефином она включает сополимер пропилена с 1 - 3 мас.% этилена или 1 - 4 мас.% бутена-1.

4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она включает кристаллический статистический сополимер пропилена с этиленом и/или альфа-олефином в количестве 25 - 60 мас.ч. на 100 мас.ч. всей композиции.

5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что она включает эластомерный сополимер этилена с пропиленом и/или альфа-олефином в количестве 2 - 10 мас. ч. на 100 мас.ч. всей композиции.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2