Способ получения полимеров

Способ получения полимеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ 2ИО97

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ боюз Соеетскиз

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 30

Заявлено 04.И11.1966 (№ 1096200/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.11.1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 8.IV.1968 1ПК C 08

УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Смете Министров

СССР

Авторы изобретения

T. Г. Голенко, Б. А. Долгоплоск, К. Л. Маковецкий, И. Я. Островская и Е. И. Тинякова

Институт нефтехимического синтеза Академии наук СССР им. А. В. Топчиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

Известно, что для полимеризации олефинов и диенов широкое применение нашли катализаторы Циглера-Натта, состоящие из металлоорганических соединений или гидридов металлов I — III групп периодической системы и соединений (обычно галогенидов) переходных металлов IV — VI I I групп.

Известны способы получения полимеров, согласно которым вводят в каталитичеокую систему для полимеризации олефинов соединения, содержащие связь либо в виде добавки к обычной Циглеровской системе, либо в качестве самостоятельных коипонентов катализатора, Известны также системы, в состав которых входят галогениды титана и полиметилгидросилоксан.

В предлагаемом способе в,качестве кремнийорганических соединений применяют соединения формулы

RR R"R Si или CRR SION„, где и = 1 — 4, à R, R, R", R" — алкил, арил, трифторпропил, винил, аллил.

Полимеризацию проводят в запаянных ампулах в термостате при температуре 20 — 50 С в бензольном, хлорбензольном или гептановом растворе. Концентрация кремнийорганического соединения 0,5 — 5 мол, с с от количества мономера. Условия процесса исключают попадание в систему кислорода воздуха и влаги, После окончания полимеризации ампулы вскрывают и полимер высаживают спиртом.

Отмытый от неорганических примесей и высу5 шенный полимер снова растворяют в бензоле и этот раствор используют для определения микроструктуры полимерной цепи (методом инфракрасной спектроскопии) . Наиболее активными оказались катализаторы, в состав

10 которых входят органосилоксаны (R>SIO). При их использовании полимеризация протекает с заметной скоростью уже при комнатной температуре.

Пример 1. В стеклянную ампулу загру15 жают 0,5 г %С1е, 0,45 мл (1,45 ммоль) октаметилциклотетрасилоксана (ОМЦТС), 10 мл бензола и 5 мл (65 ммоль) бутадиена. Полимеризация идет при 50 С за 5 час, выход полимера 50% от теоретического. Микрострук20 тура полученного полибутадиена, %: иис-1,4-звеньев 94,5; транс-1,4-звеньев 3,5-1,2-звеньев 2.

Пример 2. Полимеризация бутадиена (5 мл) в присутствии 0,79 г октафенилцикло25 тетрасилоксана (ОФЦТС) и 0,5 г МС1з при

50 С в течение 20 час дает полимер с выходом 25% и содержанием иис-1,4-звеньев 98%.

Пример 3. Полимеризацией бутадиена (5 мл) с тем же количеством катализатора, 50 что и в примере 1, при 20 С в течение 57 час

2)1097

Предмет изобретения

Составитель Р. Фрумина

Техред Л. К. Малова

Редактор Н. Абрамкина

Корректоры: Т. Д. Чунаева и В. В. Крылова

Заказ 580/I Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, д. 2

3 образуется полимер с выходом 56,8а/в и содержанием иис-1,4-звеньев 94в/,.

Пример 4. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль ОМЦТС и 0,3 г а-TiCI3 за 45 час при 50 С приводит к образованию полимера (8% ) со структурой, в/p. иис-1,4звеньев 86,5; транс-1,4-звеньев 9,5 и транс-1,2-звеньев 4.

Пример 5. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 0,3 мл триметилфенилсилана и 0,5 г

NiC12 дает полимер через 100 час при 50 С (60в/в от теоретического. Микроструктура): иис-1,4-звеньев 94,5; транс-1,4-звеньев 3,5; 1,2-звеньев.

Пример б. Проводят полимеризацию бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль диаллилдифенилсилана и 0,5 г NICIp при 50 С в течение 25 час.

Выход полимера 90в/в, содержание иис-1,4-звеньев 94,5%.

Пример 7. Идет полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль ОМЦТС и 1,22 г Мь1в при 50 С в течение 40 час. Выход полимера

52,5в/р. Структур а, в/p. иис-1,4-звеньев 13,5; транс-1,4-звеньев 82,5 и транс-1,2-звеньев 2%.

Пример 8. Полимеризация бутадиена (5 мл) с 1,5 ммоль трифторпропилметилсилоксана и 0,5 г NiC12 при 50 С в течение

9,5 час приводит к созданию полимера (выход

5 52,5%). Структура, в/p. иис-1,4-звеньев 94,5; транс-1,4-звеньев 3,5 и 1,2-звеньев 2p/в.

П р и м ер 9. Полимеризуют бутадиен (5 мл) с 0,7 г ОФЦТС и 0,5 г СОС1з при

50 С в течение 85 час. Выход полимера сме10 шанной структуры 18в/в.

Способ получения полимеров путем стерео15 специфической полимеризации диенов в присутствии галогенидов переходных металлов

1V — Ч111 групп периодической системы и кремнийорганических соединений, отличающийся тем, что, с целью обеспечения безопас20 ности работы, в качестве кремнийорганических соединений применяют соединения общей формулы RR R"R" Si или i;RR SIO)., где п=1 — 4, а К, R, R", R" — алкил, арил, трифторпропил, винил, аллил.