Катализатор полимеризации олефинов

Катализатор полимеризации олефинов

Реферат

 

Изобретение относится к катализатору полимеризации олефинов, включающему переходный металл, выбранный из металлов групп IIIA, включая семейство лантанидов, IVA, VA, VIA, VIIA и VIII Периодической таблицы элементов, и лигандов L¹ и L², связанных с ним, где комбинация L¹ и L² является: (1) комбинацией лиганда L¹, который является группой, содержащей по крайней мере одну фосфорсодержащую группу, и лиганда L², который является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и связь, выбранную из одной по крайней мере -связи и по крайней мере из одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой; (2) комбинацией лиганда L¹, который является 5-членным гетероциклическим пентадентатным лигандом, имеющим один или более гетероатомов, и лиганда L², который является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и связь, выбранную из одной по крайней мере -связи и по крайней мере одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой, при условии что, когда пентадентатный лиганд содержит только один гетероатом, L² является лигандом, имеющим -связь, или лигандом, имеющим -связь и по крайней мере одну электронодонорную связь, образованную свободной электронной парой; (3) комбинацией лиганда L¹, который является трипиразолил-тридентатным лигандом, и лигандом L², который является алкаполиенильным лигандом, каждый L¹ содержит элемент группы VB или группы VIB. Катализатор данного изобретения имеет чрезвычано высокую каталитическую активность в отношении реакции полимеризации олефинов по сравнению с обычными катализаторами полимеризации олефинов. 1 с. и 6 з.п. ф-лы. 3 табл.

Изобретение относится к катализатору полимеризации олефинов, имеющему мультидентатный лиганд. Более конкретно, изобретение относится к катализатору полимеризации олефинов, включающему по крайней мере одно соединение переходного металла, выбранное из соединений формул где М - переходный металл, выбранный из группы: металлы групп IIIA, включая семейство лантанидов, IVA, VA, VIA, VIIA и VIII Периодической таблицы элементов; X - анионный лиганд; n - целое число, представленное формулой G-2, в которой G обозначает номер группы в Периодической таблице, к которой относится переходный металл; J - некоординирующий анион; L¹ и L² - лиганды, комбинация которых представляет по крайней мере одну комбинацию, выбранную из группы, состоящей из следующих трех комбинаций: 1) комбинация лиганда L¹, который содержит по крайней мере одну фосфорсодержащую группу и лиганда L², который выбирается из лиганда, имеющего -связь, и лиганда, имеющего -связь и связь, выбранную из по крайней мере одной -связи и по крайней мере одной электронодонорной связи, обусловленной свободной парой электронов; 2) комбинация лиганда L¹, который представляет 5-членный гетероциклический пентадентатный лиганд, имеющий один или более гетероатомов, и лиганда L², который выбирают из лиганда, имеющего -связь и связь, выбранную по крайней мере из одной -связи и по крайней мере из одной электронодонорной связи, обусловленной свободной парой электронов, при условии что, когда 5-членный гетероциклический пентадентатный лиганд содержит только один гетероатом, L² представляет лиганд, имеющий -связь, или лиганд, имеющий -связь и по крайней мере одну электронодонорную связь, обусловленную свободной парой электронов; 3) комбинация лиганда L¹, который представляет трис-пиразолилтридентатный лиганд, и лиганда L², который представляет алкаполиенильный лиганд, имеющий -связь и две или более -связи, где каждый L¹ содержит элемент группы VB или группы VIB Периодической таблицы элементов.

Катализатор данного изобретения имеет чрезвычайно высокую каталитическую активность в отношении реакции полимеризации олефинов в сравнении с обычными катализаторами полимеризации олефинов. Поэтому при использовании катализатора данного изобретения можно получить определенный полиолефин при высокой продуктивности на единицу веса катализатора. Катализатор полимеризации олефинов по изобретению является также выгодным, потому что он имеет высокую стабильность при нагревании, получаемый полиолефин имеет высокую молекулярную массу, высокий объемный вес и улучшенные характеристики сыпучести и при этом можно контролировать молекулярную массу полимера и количество обычно используемого вспомогательного катализатора может быть снижено.

Известно, что в полимеризации олефина применяется в качестве катализатора соединение, имеющее монодентатный лиганд, включающий азот в качестве гетероатома, и имеющее один алкадиенильный лиганд. Например, в статье из "Organome talliks" 9, 867 (1990) описана полимеризация олефина, в которой используют катализатор, включающий металл IIIA группы Периодической таблицы, этот катализатор имеет гетероатомный монодентатный лиганд и связанный мостиковой связью алкидиенильный лиганд. Известна (см. неакцептованную выложенную заявку Японии N H3-163088, соответствующую Европейской патентной заявке N 416815) полимеризация олефина с использованием катализатора, содержащего переходный металл, в которой катализатор имеет лиганд, не содержащий -связь и, кроме того, связанный мостиковой связью один делокализованный лиганд, содержащий -связь. Формула, приведенная в этой патентной заявке Японии, указывает, что лиганд, не содержащий связь, является монодентатным лигандом. Известна также (неакцептованная выложенная заявка Японии N H3-188092, соответствующая Европейской патентной заявке N 420436 и патенту США N 5.055.438) полимеризация олефина с использованием катализатора, содержащего металл группы IVA Периодической таблицы, причем катализатор имеет гетероатомный лиганд и циклопентадиенильный лиганд, и формула, приведенная в этой патентной заявке Японии, указывает, что гетероатомный лиганд является монодентатным лигандом. Кроме того, каталитические активности этих обычных катализаторов чрезвычайно низки. Известный катализатор (выложенная заявка Японии N H3-163088) проявляет относительно высокую каталитическую активность, но даже в случае этого катализатора каталитическая активность все же не удовлетворительна. Реакция полимеризации олефинов, иллюстративно изложенная в примере 1 выложенной заявки Японии N H3-163088, осуществляется с использованием катализатора, имеющего монодентатный азотсодержащий лиганд и, кроме того, связанный мостиковой связью циклопентадиенильный лиганд, с получением атактического полипропилена. Но выход полученного полимера настолько мал, что составляет меньше 100 г/г металла катализатора в час.

Известна также (выложенная заявка Японии N H1-95110, соответствующая патенту США N 4.870.042) полимеризация олефина с использованием в качестве катализатора продукта реакции между солью щелочного металла пиразолилбората, содержащей азот в качестве гетероатома, и галогенидом титана или циркония и алюминоксан в качестве вспомогательного катализатора. Полиэтилен получают (пример 3 патентной заявки Японии N Н1-95110), используя в качестве катализатора продукт реакции между гидротрисбиспиразолил боратом калия и хлоридом титана, но катализатор имеет чрезвычайно низкую каталитическую активность, так что выход полиэтилена, полученного при давлении этилена 1 атм, настолько мал, что составляет менее 200 г/г металла катализатора в час.

Известен катализатор (выложенная заявка Японии N Н4-305585, соответствующая Европейской патентной заявке N 482934 и патенту США N 5.237.069), включающий металлорганическое соединение, имеющее гидротрис(пиразолил)боратный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома, и анионный лиганд, причем примеры лигандов не включают функциональный циклопентадиенильный лиганд. Катализатор (патентная заявка Японии N Н4-305585) является до некоторой степени улучшенным в отношении каталитической активности, но выход полистирола, получаемого с использованием этого катализатора все же настолько мал, что составляет менее 4 кг/г металла катализатора в час.

В связи с низкой каталитической активностью обычных катализаторов, которые имеют монодентатный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома или тридентатный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома, такой, как трис-пиразолборатный лиганд, необходимо использовать обычные катализаторы в больших количествах, что приводит к необходимости дополнительных обременительных операций, таких, как обеззоливание полученного полиолефина, например удаление катализатора из полученного полиолефина.

Поэтому обычные катализаторы полимеризации олефинов неудовлетворительны при использовании в производстве полиолефинов в промышленном масштабе.

Целью изобретения является разработка нового катализатора полимеризации олефинов, свободного от упомянутых выше проблем, неизбежно связанных с использованием обычных катализаторов полимеризации олефинов, который имеет монодентатный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома, или тридентатный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома, такой лиганд, как триспиразолил-борат. Было найдено, что новый катализатор полимеризации олефинов, включающий переходный металл, выбранный из группы, состоящей из металлов групп IIIA, включая семейство лантанидов, из групп IVA, VA, VIA, VIIA и VIII Периодической таблицы элементов, и лиганды L¹ и L², связанные с ним, где лиганд L¹ - трис-пиразолил-боратный тридентатный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома, и лиганд L² - лиганд, имеющий -связь и по крайней мере две -связи, такой, как циклопентадиенил-лиганд, проявляет чрезвычайно высокую каталитическую активность в отношении полимеризации олефинов. Также было найдено, что чрезвычайно высокая каталитическая активность также может проявляться, когда лиганд L¹ - 5-членный гетероциклический пентадентатный лиганд, содержащий по крайней мере два элемента группы VB Периодической таблицы в качестве гетероатомов, или лиганд L¹ - тридентатный лиганд (такой, как фосфорил лиганд), содержащий в качестве гетероатома элемент группы VIB Периодической таблицы, такой, как фосфор или кислород, и лиганд L² - мультидентатный лиганд, такой, как лиганд алкополиенил-алкильной группы, или монодентатный лиганд, такой, как галогенсодержащий лиганд. То есть вышеупомянутый новый катализатор полимеризации олефинов, имеющий специфический мультидентатный лиганд, обладает чрезвычайно высокой активностью в отношении полимеризации олефинов по сравнению с обычными катализаторами полимеризации олефинов, которые имеют монодентатный азотный лиганд в качестве гетероатома или тридентатный лиганд, содержащий азот в качестве гетероатома, такой, как трис-пиразолил-боратный лиганд, но не имеют алкаполиенильный лиганд, такой, как циклопентадиенильный лиганд. Кроме того, по сравнению с обычными катализаторами полимеризации олефинов упомянутый новый катализатор данного изобретения выгоден также тем, что он имеет высокую стабильность при нагревании, получаемый олефиновый полимер имеет высокую молекулярную массу, высокий объемный вес и улучшенные характеристики сыпучести, причем молекулярная масса полиолефина может легко контролироваться добавлением водорода, количество алкилалюминоксана, как вспомогательного катализатора, который может при необходимости употребляться, может быть снижено. Кроме того, в силу высокой каталитической активности нового катализатора, количество катализатора, используемого для полимеризации олефинов, может быть значительно снижено, что делает не нужным дополнительные обременительные операции, такие, как обеззоливание полученного полиолефина, например удаление из полимера катализатора.

Основной целью изобретения является предложение нового катализатора полимеризации олефинов, который не только имеет чрезвычайно высокую каталитическую активность, но также делает возможным получение полиолефина, имеющего заданную молекулярную массу и прекрасные свойства.

Вышеприведенная и другие цели, особенности и преимущества изобретения будут понятны для специалистов в данной области техники из детального описания и формулы изобретения.

Согласно изобретению предлагается катализатор полимеризации олефинов, включающий по крайней мере одно соединение переходного металла, выбранное из соединений формул где М - переходный металл, выбранный из группы, содержащей металлы групп IIIA, включая семейство лантанидов, IVA, VA, VIA, VIIA и VIII Периодической таблицы элементов; X - анионный лиганд; n - целое число, представленное формулой G-2, в которой G является номером группы Периодической таблицы, к которой принадлежит переходный металл; L¹ и L² - лиганды, комбинация которых составляет по крайней мере одну комбинацию, выбранную из группы, включающей комбинации (1), (2) и (3), определенные ниже, где возможно образование мостиковой связи между L¹ и L², где M, X, n, L¹ и L² имеют значения, как определено для формулы I; J - некоординированный анион.

Комбинация (1) представляет комбинацию из: лиганда L¹, который представляет группу, содержащую по крайней мере одну фосфорсодержащую группу, представленную формулой где A - атом углерода или атом бора, замещенный заместителем, выбранным из группы: атом водорода: насыщенная или ненасыщенная C₁-C₂₀ алифатическая углеводородная группа, которая не замещена или замещена по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; C₆-C₂₀ ароматическая углеводородная группа, которая не замещена или замещена по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена; окси-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, не замещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой, замещенной или не замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; тио-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой, замещенной или незамещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; силил-группа, замещенная или незамещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; силокси-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена, амино-группа, N, N-дизамещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; фосфино-группа, P, P-дизамещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; {R¹R² (Q=)P} - фосфорсодержащая группа, в которой: P - трехвалентный или пятивалентный атом фосфора, каждый из R¹ и R² моновалентен и независимо представляет насыщенную или ненасыщенную C₁ -C₂₀ алифатическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена, или C₆-C₂₀ ароматическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена; Q - бивалентная группа и представляет двухвалентный атом O, S, или Se, или свободную электронную пару, каждая из Z¹ и Z² независимо представляет фосфорсодержащую группу формулы { R¹R² (Q= ) P}, как определено выше, или пиразолил-группу, представленную формулой где каждый из R³, R⁴ и R⁵ независимо представляет: атом водорода; насыщенную или ненасыщенную C₁-C₂₀ алифатическую углеводородную группу, замещенную или незамещенную по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; C₆-C₂₀ ароматическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена; окси-группу, замещенную насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенную C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; тио-группу, замещенную насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, замещенной или незамещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенную C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; силил-группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; силокси-группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; амино-группу, N, N-дизамещенную насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; фосфино-группу, P, P-дизамещенную насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; где возможно образование мостиковой связи между R³ и R⁴ или между R³ и R⁵, и лиганда L², который выбирается из группы, состоящей из лиганда, имеющего -связь, и лиганда, имеющего -связь и связь, выбранную из группы, состоящей из по крайней мере одной -связи и по крайней мере одной электронодонорной связи, образованной свободной электронной парой.

Комбинация (2) представляет комбинацию из: лиганда L¹, являющегося 5-членным гетероциклическим лигандом, представленным формулой {E_m (CR⁶)_5-m}^- где каждый R⁶ независимо выбран из группы: атом водорода; насыщенная или ненасыщенная C₁-C₂₀ алифатическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; C₆-C₂₀ ароматическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена; окси-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; тио-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; силил-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; силокси-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; амино-группа, N, N-дизамещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; фосфино-группа, P, P-дизамещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; m - целое число от 1 до 5; каждая E независимо представляет трехвалентный атом, выбранный из следующих атомов: азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут; где возможно образование мостиковой связи между соседними структурами R⁶ и R⁶, и лиганда L², который выбирают из группы, состоящей из лиганда, имеющего -связь, и лиганда, имеющего -связь и связь, выбранную из группы, состоящей по крайней мере из одной -связи и по крайней мере одной электронодонорной связи, образованной свободной парой электронов, при условии, что, когда m в формуле V равно 1, L² представляет лиганд, имеющий -связь, или лиганд, имеющий -связь и по крайней мере одну электронодонорную связь, образованную свободной парой электронов.

Комбинация (3) представляет комбинацию из: лиганда L¹, который является трис-пиразолил-тридентативным лигандом, представленным формулой где A - определено выше для формулы III; каждая из Z³, Z⁴ и Z⁵ независимо представляет пиразолил-группу, представленную формулой IV, как определено выше, и лиганда L², который является алкиенильным лигандом, имеющим -связь и две или более -связи.

В качестве Периодической таблицы элементов использовали здесь "Периодическую таблицу элементов", представленную в "Kagaki Binran" (Химический справочник, 3-е пересмотренное издание, 4-я публикация. Химическое общество Японии, Marusen Co. Ltd., Japan).

Соответственно, понятия "группы" и "семейства" используются здесь в отношении упомянутой выше Периодической таблицы элементов.

Примеры анионного лиганда X в формулах I и II включают: атом водорода; атом галогена, такой, как атом фтора, хлора, брома или атом иода; насыщенная или ненасыщенная C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, алифатическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄, ароматическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена; окси-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; тио-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; силил-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, еще более предпочтительно C₁-C₆, алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, еще более предпочтительно C₆-C₁₀, ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; силокси-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, еще более предпочтительно C₁-C₆, алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, еще более предпочтительно C₆-C₁₀, ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена.

В качестве примеров незамещенных или замещенных алифатических и ароматических углеводородных групп, применяемых как лиганд X, здесь могут быть упомянуты метил, этил, пропил, бутил, изобутил, трет.- бутил, пентил, циклопентил, изопентил, неопентил, гексил, циклогексил, 2-этилгексил, нонил, децил, пентадецил, циклогексенил, циклогексенил-метил, норборненил, фенил, толил, этилфенил, ксилил, изопропилфенил, нафтил, метилнафтил, дифенил, антрацил, бензил, фенилэтил фенилпропил, нафтилметил, трихлорометил, трифторометил, пентафторметил, гексафторциклогексил, хлорфенил, гексафторофенил, хлоронафтил, бромнафтил, п-трихлорметилфенил, п-трифторофенилметил, пентахлорбензил. Примеры замещенных окси-групп включают группы: метокси, этокси, пропокси, бутокси, гексилокси, циклогексилокси, децилокси, фенокси, нафтокси, толилокси, метилнафтокси, бензилокси и фенетилокси. Примеры замещенных тио-групп включают метилтио-группу, этилтио-группу, пропилтио-группу, бутилтио-группу-гексил-тио-группу, циклогексилтио-группу, децилтио-группу, фенилтио-группу, нафтилтио-группу, толилтио-группу и метилнафтилтио-группу. Примеры замещенных силил-групп включают триметилсилил-группу, триэтилсилил-группу, фенилдиметилсилил-группу. Примеры замещенных силокси-групп включают триметилсилокси-группу, триэтилсилокси-группу и фенилдиметилсилокси-группу.

Примеры анионного лиганда X в формулах I и II включают N,N-дизамещенную амино-группу и P, P-дизамещенную фосфино-группу, которые соответственно представлены формулами -NR₂ (VII) -PR₂ (VIII) где каждый R моновалентен и независимо представляет насыщенную или ненасыщенную C₁-C₂₀ алифатическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную или замещенную по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или C₆-C₂₀ ароматическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной алкильной группой, и где возможно образование мостиковой связи между двумя R.

Примеры N, N-дизамещенных амино-групп включают диметил-амино-группу, диэтил-амино-группу, этилметиламино-группу, ди-изопропиламино-группу, ди(трет. -бутил)амино-группу, дицикло-гексиламино-группу, дифениламино-группу, дитолиламино-группу, пирролил-группу, пиразолил-группу и имидазолил-группу.

Примеры P, P-дизамещенных фосфино-групп включают диметилфосфино-группу, диэтилфосфино-группу, дипропилфосфино-группу, диизопропилфосфино-группу, дициклогексил-фосфино-группу, дифенилфосфино-группу, бис(п-фторофенил)фосфино-группу, дибензилфосфино-группу, метилфенилфосфино-группу и этилфенилфосфино-группу.

Что касается некоординированного аниона [J]^- в формуле II, может быть использован любой анион, являющийся стабильным в условиях реакции и не способный или способный с трудом образовывать координационную связь с переходным металлом в формуле II. Примеры таких анионов включают анионы галогенсодержащих кислот, таких, как хлорноватая, бромноватая, йодноватая, хлорная, бромная и йодная кислота, тетра-замещенные бораты, такие, как тетрафторборат, тетрафенилборат, тетракис(п-фторфенил) борат, тетракис(п-хлорфенил) борат, тетракис(пентафлуоренил) борат, тетратолилборат и тетракис(2,4-диметилфенил) борат, анионы полибораты, такие, как октадекаборат, тридекагидрид-7-карбаундекаборат, бис(7,8- дикарбаундекаборат)кобальтат, бис(ундекагидрид-7,8-дикарбаундекаборат)никелят и 1-карбадекакарборат; галоидсодержащие анионы группы B Периодической таблицы, такие, как гексафторфосфат и гексафторантимонат, анионы теллура, такие, как пентафтороксотеллурат, гетерополианионы, такие, как фосфовольфрамовая и силиковольфрамовая кислоты, фуллерен-анион; анион метилен-бис-трифторосульфоновой кислоты. Из них особенно предпочтителен тетра-замещенный борат.

В комбинации (1) лигандов L¹ и L², лиганд L¹ является тридентатным лигандом, состоящим по крайней мере из одной фосфорсодержащей группы, представленным следующей формулой: где A - атом углерода или атом бора, замещенный заместителем, выбранным из группы: атом водорода; насыщенная или ненасыщенная C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, алифатическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, ароматическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена; окси-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; тио-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀, более желательно C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; силил-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, еще более предпочтительно C₁-C₆, алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, еще более предпочтительно C₆-C₁₀, ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена, силокси-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, еще более предпочтительно C₁-C₆, алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀, более предпочтительно C₆-C₁₄, еще более предпочтительно C₆-C₁₀, ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; амино-группа, N, N-дизамещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой; фосфино-группа, P,P-дизамещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀ алифатической углеводородной группой или C₆-C₂₀ ароматической углеводородной группой.

В формуле III {R¹, R² (Q=) P} представляет фосфорсодержащую группу, в которой: P является трехвалентным или пятивалентным атомом фосфора; каждая из R¹ и R² является моновалентной и независимо представляет насыщенную или ненасыщенную C₁-C₂₀ алифатическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной ароматической углеводородной группой, или C₆-C₂₀ ароматическую углеводородную группу, незамещенную или замещенную по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; Q является двухвалентным и представляет двухвалентный атом O, S или Se или свободную электронную пару.

В формуле III каждый из Z¹ и Z² независимо представляют фосфорсодержащую группу формулы { R¹R² (Q=) P}, как определено выше, или пиразолил-группу, представленную формулой где каждый из R³, R⁴ и R⁵ независимо представляют заместитель из группы: атом водорода; насыщенная или ненасыщенная C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, алифатическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄, ароматическая углеводородная группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой или по крайней мере одним атомом галогена, окси-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой; тио-группа, замещенная насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, алифатической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₆-C₁₄ ароматической углеводородной группой, или замещенная C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄, ароматической углеводородной группой, незамещенной или замещенной по крайней мере одной C₁-C₁₀ алкильной группой, силил-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, наиболее предпочтительно C₁-C₁₀, еще более предпочтительно C₁-C₆, алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄, еще более предпочтительно C₆-C₁₀, ароматической углеводородной группой или по крайней мере одним атомом галогена; силокси-группа, незамещенная или замещенная по крайней мере одной насыщенной или ненасыщенной C₁-C₂₀, более предпочтительно C₁-C₁₀, еще более предпочтительно C₁-C₆, алифатической углеводородной группой, по крайней мере одной C₆-C₂₀, наиболее предпочтительно C₆-C₁₄