Способ химико-фотографической обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов

Способ химико-фотографической обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов

Реферат

 

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам химико-фотографической обработки цветных обращаемых фотоматериалов и может быть использовано в процессах получения цветных позитивных изображений. Способ включает черно-белое проявление материала в растворе, содержащем 110^-6 - 110^-2 г-моль/л соединения формулы I или II, где R¹, R² - H, OH, C₁-C₅-алкил, n= 1-5, обращение, цветное проявление в растворе, содержащем 110^-6 - 110^-2 г-моль/л соединения формулы I или II, промывку, удаление серебра и галогенида серебра из проявленного материала путем его обработки в отбеливающе-фиксирующем растворе, содержащем 110^-4 - 110^-2 г-моль/л соединения формулы III, где R³, R⁴ - H, C₁-C₅-алкил, M-H, щелочной металл, NH₄, промывку и стабилизацию полученного изображения I H₂O₃P - [C(R¹)(R²)]_n - PO₃H₂, II H₂O₃P - [C(R¹)(R²)]_n - P(O)(OH) - [C(R¹)(R²]_n - PO₃H₂, III Присутствие соединения формулы I или II в черно-белом и цветном проявляющих растворах в комбинации с соединением формулы III в отбеливающе-фиксирующем растворе позволяет улучшить качество изображений за счет достижения равномерного низкого уровня плотности вуали, уменьшенного в 1,8 - 2 раза в сравнении с прототипом при сохранении или увеличении до 25% уровня чувствительности, вследствие предотвращения образования пятен серебряных комплексов, упростить технологию, расширить ассортимент процессов химико-фотографической обработки цветных обращаемых фотоматериалов и обрабатывающих растворов. 5 табл.

Изобретение относится к фотографической химии, а именно к способам химико-фотографической обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотоматериалов, например различных типов фотопленок, и может быть использовано в процессах получения обращенных цветных позитивных изображений.

Цветные обращенные галогенсеребряные фотоматериалы, например цветные обращаемые фотопленки марки Agfachrome 100, 200, Fujichrome 64Т, 400РД, Р1600Д, Kodak Ektachrome 64, 160, 200, 400, отечественные обращаемые фотопленки типа ЦО-25, 32Д, 64, 100Л, 200Л, обычно состоят по меньшей мере из трех галогенсеребряных эмульсионных слоев: - красночувствительного слоя, включающего голубую цветообразующую компоненту; - зеленочувствительного слоя, включающего пурпурную цветообразующую компоненту; - и синечувствительного слоя, включающего желтую цветообразующую компоненту.

В качестве голубой цветообразующей компоненты обычно применяют производные фенола или нафтола, в качестве пурпурной цветообразующей компоненты - производные 5-пиразолона, индазолона, цианоацетила, включающего активную метиленовую группу, в качестве желтой цветообразующей компоненты - производные дикетометилена.

Стандартный процесс химико-фотографической обработки цветных обращаемых фотоматериалов с получением обращенных цветных позитивных изображений включает следующие основные стадии: - обработка проэкспонированного цветного материала в черно-белом проявляющем растворе, сопровождающаяся восстановлением галогенида серебра в проэкспонированных участках фотослоев и получением негативного изображения; - обращение полученного изображения путем равномерного засвечивания материала или его обработки в вуалирующем растворе, сопровождающееся оптимальным вуалированием галогенида серебра в неэкспонированных участках фотографического материала; - обработка материала в цветном проявляющем растворе, сопровождающаяся восстановлением галогенида серебра в неэкспонированных участках фотоматериала и взаимодействием продукта окисления цветного проявляющего вещества с цветообразующими компонентами фотографического материала с образованием позитивного изображения красителя; - удаление серебра и галогенида серебра из проявленного фотоматериала путем его обработки в отбеливающем и фиксирующем растворах или в отбеливающе-фиксирующем растворе.

Одновременно в промежутках между основными стадиями или по их окончании процесс оптимально может включать такие вспомогательные стадии, как обработка в растворе, останавливающем проявление (стоп-ванне), промывка, кондиционирование, стабилизация изображения красителя.

В качестве черно-белого проявляющего раствора обычно применяют известные проявители, включающие черно-белое проявляющее вещество, например гидрохинон, метол, фенидон, хлорхинон, парааминофенол солянокислый или сернокислый, глицин-фото и их известные комбинации; сохраняющее вещество, например известные консерванты проявляющих растворов, такие как сульфит натрия, гидроксиламин, метабисульфит калия или натрия, ускоряющее вещество, например вещества, распространенные в черно-белых проявляющих растворах, такие как гидроксид или карбонат калия или натрия, бикарбонат натрия, тетраборнокислый натрий, фосфорнокислый натрий или калий, диэтиленгликоль.

Одновременно с перечисленными компонентами черно-белый проявляющий раствор, используемый в процессах обращения, может также включать антивуалирующее вещество, например бромид калия, 1-фенилмеркаптотетразол, бензотриазол, 6-нитробензимидазол нитрат или их комбинации, растворитель галогенида серебра, например роданид калия, натрия или аммония, иодид калия, тиоэфиры, комплексообразователь, например гексаметафосфат натрия или полифосфат натрия (калгон), динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоту (трилон Б), а также другие добавки, улучшающие эксплуатационные свойства проявляющего раствора.

Обращение (вуалирование) полученного изображения осуществляют путем равномерного засвечивания материала после черно-белого проявления, например, лампой мощностью 500 Вт до 2 мин с двух сторон или путем обработки в вуалирующем растворе, включающем вуалирующее вещество, например боранокарбонаты, алкилкарбонаты, этилендиамин, бутиламин, соль щелочного металла и борогидрида, аминокарбонаты, комплексные соли олова с фосфорной кислотой, аминокарбоксильной кислотой.

Некоторые вуалирующие растворы включают стабилизатор, например ацетил-2-фенилгидразин, сульфат гидроксиламмония, кислотный или щелочной реагент до pH 2-12, буферный реагент, комплексообразователь, например аминокарбоксильную кислоту, в частности этилендиаминтетрауксусную кислоту, гидроксилкарбоксильную кислоту, в частности глюконовую кислоту, лимонную кислоту, фосфоновую кислоту, в частности, нитрометиленфосфоновую кислоту.

В некоторых известных процессах обращения вуалирующее вещество вводят в состав цветного проявляющего раствора.

В качестве цветного проявляющего раствора применяют обычные цветные проявители, включающие цветное проявляющее вещество, например N,N-диметил-п-фенилендиамин, 4-амино-3-метил-N-этил-N-метоксиэтиланилин, монометил-п-фенилендиамин, 2-амино-5-диэтиламинотолуол, N-бутил-N- - сульфобутил-п-фенилендиамин, парааминодиэтиланилинсульфат (ЦПВ-1), парааминоэтилоксианилинсульфат моногидрат (ЦПВ-2), диэтилпаратолуилендиамин гидрохлорид (СД-2), этилметансульфаминоэтилпаратолуилендиамин 1,5 сульфат моногидрат (СД-3), этилоксиэтилпаратолуидендиаминсульфат (СД-4), сохраняющее вещество, например сульфит натрия, гидроксиламин метабисульфит калия или натрия, ускоряющие вещества, например гидроксид натрия, трехзамещенный фосфат натрия, карбонат калия или натрия.

С целью улучшения эксплуатационных свойств в ряде случаев в состав цветного проявляющего раствора вводят антивуалирующее вещество, например бромистый калий, бензотриазол, 6-нитробензимидазол нитрат или их комбинации, растворитель галогенида серебра, например роданид калия, натрия или аммония, йодид калия, тиоэфиры, комплексообразователь, например динатриевую соль этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б), гексаметафосфат натрия или полифосфат натрия (калгон).

Удаление серебра и галогенида серебра из проявленного материала обычно проводят путем его обработки в отбеливающем, а затем в фиксирующем растворах или в отбеливающе-фиксирующем растворе.

Известные отбеливающе-фиксирующие растворы обычно включают окислитель серебра (отбеливающее вещество), например бихромат калия, железосинеродистый калий, перманганат калия, сернокислая или хлористая медь, хлористое железо, персульфат аммония, моногидрат железного комплекса мононатриевой соли этилендиамин-N,N, N',N'-тетрауксусной кислоты (железная соль трилона Б), сохраняющее вещество, например сульфит натрия, кислые соли, такие как метабисульфит калия или натрия, растворитель галогенида серебра, например тиосульфат аммония, калия или натрия, роданид калия, натрия или аммония.

Кроме перечисленных компонентов применяемые отбеливающе-фиксирующие растворы могут содержать такие технологические добавки, как активаторы процессов отбеливания и фиксирования, например хлористый или азотнокислый аммоний, производные триазолидина, изотиомочевины, тиоамиды, дитиокарбаматы, тритиоглицерин, а, а'-тиодипропионовая кислота, кислотный реагент, например уксусную кислоту, борную кислоту, серную кислоту, или буферные реагенты, например одно- или двузамещенные фосфаты щелочных металлов, тетраборнокислый натрий, комплексообразователь, связывающий ионы металла окислителя серебра, например натриевые соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, Трилон-Б, гексаметафосфат натрия.

Некоторые отбеливающе-фиксирующие растворы также включают дубящее вещество, например алюмокалиевые квасцы, хромовокалиевые квасцы, хлорид или сульфат алюминия.

(Пат. США NN 4258127, 4299913, НКИ 430-397, аналоги).

К известным процессам химико-фотографической обработки цветных обращаемых фотопленок относятся следующие: 1. Процесс, состоящий из стадий: черно-белое проявление - ополаскивание - стоп-ванна - промывка - обращение засветкой материала лампой мощностью 500 Вт 2 мин с двух сторон - цветное проявление - промывка - отбеливание - промывка - фиксирование - промывка - стабилизация.

Для осуществления данного процесса применяют следующие растворы.

Черно-белый проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь - калгон - 0,0033 (2 г/л) Комбинация проявляющих веществ: Гидрохинон - 0,054 (6 г/л) Метол - 0,0084 (3 г/л) Сохраняющее вещество: Сульфит натрия безводный - 0,317 (40 г/л) Ускоряющее вещество: Карбонат натрия - 0,47 (50 г/л) Комбинация растворителей галогенида серебра: Роданид натрия - 0,022 (1,82 г/л) Йодид калия - 0,00004 (0,006 г/л) Комбинация антивуалирующих веществ: Бромид калия - 0,017 (2,0 г/л) 6-Нитробензимидазолнитрат (6-НБН) - 0,00024 (0,04 г/л) Вода - До 1 л pH 10,20,03 Стоп-ванна состава, г-моль/л: Кислотный реагент: Кислота уксусная ледяная - 0,167 (10 мл/л) Буферный реагент: Натрий уксуснокислый трехводный - 0,488 (40 г/л) Вода - До 1 л pH 5,20,2 Цветной проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь: калгон - 0,0033 (2 г/л) Цветное проявляющее вещество: - ЦПВ-2 - 0,022 (6,5 г/л) Комбинация сохраняющих веществ: Сульфит натрия безводный - 0,016 (2,0 г/л) Гидроксиламин сернокислый - 0,061 (2,0 г/л) Комбинация ускоряющих веществ: Калий углекислый - 0,58 (8,0 г/л) Этилендиамин - 0,133 (8,0 г/л) Антивуалирующее вещество - бромид калия - 0,017 (2,0 г/л) Вода - До 1 л pH 11,80,2.

Отбеливающий раствор, г-моль/л: Окислитель серебра - калий железосинеродистый 70,243 (80 г/л) Активатор окисления: бромид калия - 0,168 (20 г/л) Комбинация буферных реагентов: Натрий фосфорнокислый двузамещенный двенадцативодный - 0,26 (27 г/л) Натрий или калий бисульфит - 0,115 или 0,1 (12,0 г/л) Вода - До 1 л pH 5,40,2.

Фиксирующий раствор состава, г-моль/л: Растворитель галогенида серебра: Тиосульфат натрия кристаллический - 0,806 (200 г/л) Или Тиосульфат аммония - 0,811 (120 г/л) Сохраняющее вещество: сульфит натрия безводный - 0,079 (10 г/л) Вода - До 1 л pH 7,40,4.

Стабилизирующий раствор состава: Смачивающее вещество (диизооктилсульфосукцинат натрия), 10%-ный водный раствор, мл - 5-10 мл Стабилизатор красителя изображения: Формалин, 35-40%-ный раствор - 10 мл Вода - До 1 л II. Процесс, состоящий из стадий: черно-белое проявление - ополаскивание - стоп-ванна - обращение засветкой - цветное проявление - стоп-ванна - промывка - отбеливание - промывка - фиксирование - промывка - стабилизация.

Для осуществления указанного процесса применяют следующие растворы.

Черно-белый проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь - калгон - 0,0033 (2,0 г/л) Комбинация проявляющих веществ: Фенидон - 0,0024 (0,4 г/л) Гидрохинон - 0,054 (0,6 г/л) Сохраняющее вещество: сульфит натрия безводный - 0,198 (25 г/л) Комбинация ускоряющих веществ: Калий углекислый - 0,0872 (12 г/л) Натрий бикарбонат - 0,113 (12 г/л) Натрий гидроксид - 0,062 (2,5 г/л) Комбинация растворителей галогенида серебра: Роданид натрия - 0,031 (2,5 г/л) Йодид калия - 0,0001 (0,015 г/л) Комбинация антивуалирующих веществ: Бромид калия - 0,025 (3,0 г/л) 6-Нитробензимидазолнитрат - 0,0006 (0,1 г/л) Вода - До 1 л pH 9,60,05.

Стоп-ванна состава, г-моль/л: Кислотный реагент - кислота уксусная ледяная - 0,5 (30 мл/л) Буфер: натрий уксуснокислый трехводный - 0,065 (5,3 г/л) Вода - До 1 л pH 3,50,1.

Цветной проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь - калгон - 0,0016 (1,0 г/л) Сохраняющее вещество: сульфит натрия безводный - 0,036 (4,5 г/л) Комбинация ускоряющих веществ: Натрий фосфорнокислый трехзамещенный 12-водный - 0,105 (40 г/л) Натрий гидроксид - 0,075 (3,0 г/л) Антивуалирующее вещество: бромид калия - 0,005 (0,6 г/л) Комбинация растворителей галогенида серебра: Натрий тиоционат - 0,015 (1,25 г/л) Калий йодистый - 0,0002 (0,03 г/л) Проявляющее вещество: СД-3 - 0,026 (11,3 г/л) Стабилизатор цветового баланса: цитразиновая кислота - 0,006 (1,25 г/л) Вода - До 1 л pH 11,50,5.

Отбеливающий раствор состава, г-моль/л: Окислитель серебра - калий железосинеродистый - 0,34 (112 г/л) Активатор окисления - калий бромистый - 0,202 (24 г/л) Комбинация буферных реагентов: Натрий фосфорнокислый однозамещенный - 0,124 (15,6 г/л) Натрий фосфорнокислый двузамещенный двенадцативодный - 0,596 (62 г/л) Растворитель галогенида серебра: роданид натрия - 0,123 (10 г/л) Вода - До 1 л pH 6,80,2.

Фиксирующий раствор состава, г-моль/л: Растворитель галогенида серебра: тиосульфат натрия кристаллический - 0,645 (160 г/л) Или тиосульфат аммония - 0,811 (120 г/л) Сохраняющее вещество: Сульфит натрия безводный - 0,079 (10 г/л) Буферный реагент: Натрий фосфорнокислый однозамещенный - 0,079 (10 г/л) Вода - До 1 л pH 6,9-7,0.

Стабилизирующий раствор состава: Смачивающее вещество - диизоктилсульфосукцинат натрия, 10%-ный раствор - 10 Стабилизатор красителя изображения - формалин, 35 - 40%-ный раствор - 10 мл Вода - До 1 л III. Процесс, состоящий из стадий: черно-белое проявление - ополаскивание - химическое обращение - промывка - цветное проявление - промывка - кондиционирование - отбеливание - промывка - фиксирование - промывка - стабилизация.

Для осуществления процесса применяют следующие растворы.

Черно-белый проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь - калгон - 0,0033 (2,0 г/л) Комбинация проявляющих веществ: Фенидон - 0,002 (0,4 г/л) Калий моносульфонат гидрохинон - 0,0088 (20 г/л) Сохраняющее вещество: Сульфит натрия безводный - 0,119 (15 г/л) Комбинация ускоряющих веществ: Калий углекислый безводный - 0,109 (15 г/л) Диэтиленгликоль - 0,141 (15 г/л) Комбинация растворителей галогенида серебра: Роданид натрия - 0,02 (1,6 г/л) Йодид калия - 0,0003 (0,04 г/л) Антивуалирующее вещество - бромид калия - 0,015 (1,8 г/л) Вода - До 1 л pH 960,1.

Раствор для химического обращения состава, г/л: Кислотный реагент - пропионовая кислота - 15,0 Восстановитель галогенида серебра - двухлористое олово, двухводное - 1,8 Активатор обращения - гидроксид калия или натрия - 5,0 Вода - До 1 л pH 5,80,1.

Цветной проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь - натриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты - 0,008 (3,0 г/л) Комбинация сохраняющих веществ: Сульфит натрия безводный - 0,032 (4,0 г/л) Гидроксиламин солянокислый - 0,045 (1,5 г/л) Ускоряющее вещество: Натрий фосфорнокислый трехзамещенный 12-ти водный - 0,105 (40,0 г/л) Антивуалирующее вещество - бромид калия - 0,004 (0,5 г/л) Растворитель галогенида серебра: Йодид калия - 0,0002 (0,03 г/л) Проявляющее вещество: СД-3 - 0,023 (10,0 г/л) или СД-4 - 0,026 (7,5 г/л) Стабилизатор цветового баланса - цитразиновая кислота - 0,0057 (1,2 г/л) Вода - До 1 л pH 11,650,05.

Кондиционирующий раствор состава, г/л: Сохраняющее вещество - сульфит натрия безводный - 10,0 Комплексообразователь - этилендиаминтетрауксусная кислота - 8,0 Активатор отбеливания - тиоглицерол, мл - 0,0046 (0,5 мл) Отбеливающий раствор состава, г-моль/л: Окислитель серебра - железная соль трилона Б - 0,273 (110 г/л) Антикоррозионный реагент - калий азотнокислый - 0,297 (30,0 г/л) Активатор окисления - калий бромистый - 0,924 (110,0 г/л) Вода - До 1 л pH 5,60,1.

Фиксирующий раствор состава, г-моль/л: Растворитель галогенида серебра - тиосульфат аммония - 0,473 (70,0 г/л) Комбинации сохраняющих веществ: Сульфит натрия безводный - 0,055 (7,0 г/л) Метабисульфит калия - 0,054 (12,0 г/л) Вода - До 1 л pH 6,6-6,7.

Стабилизирующий раствор состава: Смачивающее вещество - диизооктилсульфосукцинат натрия, 10%-ный раствор - 5,0 мл Стабилизатор красителя изображения - формалин, 35-45%-ный раствор - 6,0 мл Вода - До 1 л IV. Процесс, состоящий из стадий: черно-белое проявление - ополаскивание - химическое обращение - промывка - цветное проявление - промывка - кондиционирование - отбеливание - промывка - фиксирование - промывка - стабилизация.

Для осуществления процесса применяют следующие растворы: Черно-белый проявитель состава, г-моль/л: Комплексообразователь - калгон - 0,0033 (2,0 г/л) Комбинация проявляющих веществ: Фенидон - 0,002 (0,4 г/л) Гидрохинон - 0,054 (6,0 г/л) Сохраняющее вещество - сульфит натрия безводный - 0,119 (15,0 г/л) Ускоряющее вещество - калий углекислый безводный - 0,109 (15,0 г/л) Антивуалирующее вещество - бромид калия - 0,017 (2,0 г/л) Комбинация растворителей галогенида серебра: Роданид натрия - 0,02 (1,6 г/л) Йодид калия - 0,0003 (0,05 г/л) Вода - До 1 л pH 9,60,1.

Раствор для химического обращения состава, приведенного для процесса III.

Цветной проявитель состава, приведенного для процесса III.

Кондиционирующий раствор состава, г/л: Сохраняющее вещество - метабисульфит калия - 15,0 Активатор отбеливания - гидрохинон - 1,0 Вода - До 1 л pH 6,10,1.

Отбеливающий раствор состава, г-моль/л: Окислитель серебра - калий железосинеродистый - 0,304 (100,0 г/л) Активатор окисления - бромид калия - 0,294 (35,0 г/л) Буферный реагент - натрий фосфорнокислый двухзамещенный двенадцативодный - 0,192 (20 г/л) Вода - До 1 л pH 6,80,1.

Фиксирующий раствор состава, приведенного для процесса III.

Стабилизирующий раствор состава, приведенного для процесса III.

При этом факторами, влияющими на продолжительность процессов химико-фотографической обработки галогенсеребряных фотоматериалов являются температура и активность (концентрация основных компонентов) используемых обрабатывающих растворов, определяющие скорость диффузионных и химических процессов (Журба Ю.И. Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам. - М: Искусство, 1990, с. 138-161, 255-259, 300-301, прототип).

Использование вышеуказанных процессов химико-фотографической обработки цветных обращаемых материалов с применением вышеупомянутых обрабатывающих растворов не всегда позволяет получить позитивные изображения с равномерным низким уровнем плотности вуали вследствие образования пятен серебряных комплексов за счет недостаточной степени окисления серебра.

Целью данного изобретения является улучшение качества изображения за счет достижения равномерного низкого уровня плотности вуали вследствие исключения образования пятен серебряных комплексов, а также упрощение процесса и расширение ассортимента процессов химико-фотографической обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов и используемых в них обрабатывающих растворов.

Указанный технический эффект достигается тем, что в способе химико-фотографической обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов путем черно-белого проявления в растворе, включающем черно-белое проявляющее вещество, сохраняющее вещество, ускоряющее вещество, антивуалирующее вещество, растворитель галогенида серебра и воду, обращения, цветного проявления в растворе, включающем цветное проявляющее вещество, сохраняющее вещество, ускоряющее вещество, антивуалирующее вещество и воду, промывки, удаления серебра и галогенида серебра из проявленного материала в присутствии окислителя серебра, растворителя галогенида серебра и сохраняющего вещества, промывки и стабилизации полученного изображения, черно-белое и цветное проявление проводят в растворах, дополнительно содержащих соединение формулы I, где R¹ и R² - одинаковые или различные, H, OH, C₁-C₅ - алкил, n= 1-5, или соединения общей формулы II, где R¹ и R² - одинаковые или различные, H, OH, C₁-C₅ - алкил, n=1-5.

при следующем соотношении компонентов в черно-белом проявляющем растворе, г-моль/л: Черно-белое проявляющее вещество - 110^-5 - 1,0 Сохраняющее вещество - 510^-2 - 1,0 Ускоряющее вещество - 510^-2 - 1,5 Антивуалирующее вещество - 510^-3 - 0,1 Растворитель галогенида серебра - 110^-5 - 0,025 Соединение формулы I или II - 110^-6 - 110^-2 Вода - До 1 л и следующем соотношении компонентов в цветном проявляющем растворе, г-моль/л: Цветное проявляющее вещество - 110^-3 - 510^-2 Ускоряющее вещество - 110^-3 - 1,5 Сохраняющее вещество - 510^-3 - 0,15 Антивуалирующее вещество - 510^-3 - 0,1 Соединение формулы I или II - 110^-6 - 110^-2 Вода - До 1 л а удаление серебра и галогенида серебра из проявленного материала проводят в отбеливающе-фиксирующем растворе, включающем окислитель серебра, растворитель галогенида серебра, сохраняющее вещество, соединение формулы III, где R³, R⁴ - одинаковые или различные, H, C₁ - C₅ - алкил, M - H, NH₄, щелочной металл, при следующем соотношении компонентов, г-моль/л: Окислитель серебра - 0,1 - 0,45 Растворитель галогенида серебра - 0,3 - 3,0 Сохраняющее вещество - 110^-2 - 1,0 Соединение формулы III - 110^-4 - 110^-2 Вода - До 1 л.

В предложенном способе в качестве основных необходимых компонентов черно-белого и цветного проявляющих растворов применяют общеизвестные для проявителей соединения, например в качестве черно-белого проявляющего вещества могут быть использованы такие как гидрохинон, метол, фенидон, калий моносульфонат гидрохинон и другие, а также их известные комбинации, в качестве цветного проявляющего вещества - такие как парааминодиэтиланилинсульфат (ЦПВ-1), парааминоэтилоксиэтиланилинсульфат моногидрат (ЦПВ-2 или Т-32), диэтилпаратолуилендиамингидрохлорид (СД-2), этилметансульфаминоэтилпаратолуилендиамин 1,5 сульфат моногидрат (СД-3), этилоксиэтилпаратолуилендиаминсульфат (СД-4), в качестве сохраняющего вещества - такие как сульфит натрия, метабисульфит натрия, калия или аммония, гидроксиламин или их известные комбинации, в качестве ускоряющих веществ - такие как гидроксид или карбонат натрия или калия, бикарбонат натрия, диэтиленгликоль, одно- или двузамещенный фосфорнокислый натрий или калий и другие или их известные комбинации, в качестве антивуалирующего вещества - бромид калия, бензотриазол, 6-нитробензимидазолнитрат; 1-фенилмеркаптотетразол и другие известные соединения и их комбинации, в качестве растворителя галогенида серебра - такие соединения как роданид калия, натрия или аммония, йодид калия, тиоэфиры или их известные комбинации.

Согласно предложенному способу черно-белый и цветной проявляющие растворы содержат соединения формулы I или II, например, следующие: соединение 1.1 (R¹=CH₃, R²=C₅H₁₁, n=1) соединение 1.2 H₂O₃P - (CH₂)₅ - PO₃H (R¹=R²=H, n=5) соединение 1.3 (R¹=CH₃, R²=OH, n=1) соединение 1.4 (R¹=C₂H₅, R²=n, n=2) соединение 2.1 (R¹=CH₃, R²=C₅H₁₁, n=1) соединение 2.2 (R¹=R²=H, n=5) соединение 2.3 (R¹=H, R²=OH, n=1) соединение 2.4 (R¹=C₂H₅, R²=H, n=2).

Соединения формул I и II выпускаются согласно ТУ 6-09-713-84 в качестве хелатообразующего вещества.

Одновременно с перечисленными компонентами проявляющие растворы могут включать также другие известные добавки, улучшающие их эксплуатационные свойства, например как черно-белый, так и цветной проявители могут включать в качестве водоумягчающего средства такие комплексообразователи, как Трилон Б или калгон, цветной проявитель - стабилизатор цветового баланса, такой как цитразиновая кислота.

Согласно предложенному способу стадия обращения (вуалирования) может быть проведена путем равномерного засвечивания материала в соответствии с вышеуказанными процессами I или II или путем химического обращения с применением известных композиций обращающих растворов, например, в соответствии с пат. США N 4299913 или вышеуказанными процессами III или IV.

В соответствии с предложенным способом стадию удаления серебра и галогенида серебра из материала осуществляют с применением отбеливающе-фиксирующего раствора, содержащего в качестве основных компонентов общеизвестные в отбеливающе-фиксирующих растворах соединения, например в качестве окислителя серебра (отбеливающего вещества) - калий железосинеродистый, железную соль Трилона-Б, треххлористое железо, двухромовокислый калий, перманганат калия, надсернокислый калий, в качестве растворителя галогенида серебра - тиосульфат натрия, калия или аммония, роданид натрия, калия или аммония, в качестве сохраняющего вещества - сульфит натрия, кислые соли, такие как метабисульфит натрия, калия или аммония.

Одновременно с перечисленными компонентами отбеливающе-фиксирующий раствор может включать такие технологические добавки как известные активаторы окисления серебра, например бромид калия, тиомочевина, тиосемикарбазид и др. , комплексообразователи.

К известным композициям отбеливающе-фиксирующих растворов относятся следующие, г-моль/л: I. Окислитель серебра: Железная соль Трилона Б - 0,099 (40 г/л) Растворитель галогенида серебра - роданид аммония - 1,71 (130 г/л) Сохраняющее вещество - сульфит натрия безводный - 0,079 (10 г/л) Буферный реагент - натрий тетраборнокислый десятиводный - 0,078 (30 г/л) Комбинация комплексообразователей: Гексаметафосфат натрия - 0,02 (12 г/л) Трилон Б - 0,04 (15 г/л) Вода - До 1 л II. Окислитель серебра: Железо треххлористое - 0,279 (45 г/л) Растворитель галогенида серебра - тиосульфат натрия кристаллический - 0,806 (200 г/л) Сохраняющее вещество - сульфит натрия безводный - 0,079 (10 г/л) Буферный реагент - натрий тетраборнокислый десятиводный - 0,036 (15 г/л) Активатор окисления - тиомочевина - 0,066 (5 г/л) Вода - До 1 л III. Окислитель серебра: Железная соль Трилона Б - 0,074 (30 г/л) Растворитель галогенида серебра - тиосульфат натрия кристаллический - 1,169 (250 г/л) Сохраняющее вещество - сульфит натрия безводный - 0,016 (2,0 г/л) Комбинация буферных реагентов: Натрий тетраборнокислый десятиводный - 0,078 (30 г/л) Калий фосфорнокислый однозамещенный - 0,095 (15 г/л) Комплексообразователь - тетранатриевая соль этилендиамин тетрауксусной кислоты - 0,06 (25 г/л) Активатор окисления - тиосемикарбазид - 0,033 (3,0 г/л) Вода - До 1 л (Журба Ю. И. Краткий справочник по фотографическим процессам и материалам. - М.: Искусство, 1990, с. 242, 253, 260).

Согласно предлагаемому способу отбеливающе-фиксирующий раствор содержит соединение формулы III, например, следующие: Соединение 3.1 (R³=R⁴=H, M=Na) Соединение 3.2 (R³=C₂H₅, R⁴=CH₃, M=H) Соединение 3.3 (R³=C₅H₁₁, R⁴=H, M=K) Соединение 3.4 (R³=CH₃, R⁴=C₅H₁₁, M=NH₄).

Указанные соединения описаны в рекламном проспекте "Продукция гибкой производственной системы "Азолы" СКТБ "Технолог" ЛТИ им. Ленсовета и предназначены для применения в качестве стабилизатора ацетата целлюлозы, присадки к смазочным маслам, а также для увеличения скорости покрытия анодов полимерами.

Процесс стабилизации полученного изображения красителя в предложенном способе проводят с применением известных композиций стабилизирующих растворов, например, в соответствии с композициями, применяемыми для вышеуказанных процессов I-IV.

Как и в известных способах химико-фотографической обработки цветных обращаемых галогенсеребряных фотографических материалов предложенный способ осуществляют при температуре 18-40^oC, при этом продолжительность отдельных стадий определяется температурой их осуществления и активностью (концентрацией компонентов) обрабатывающих растворов.

Одновременно с необходимыми для достижения поставленной цели стадиями процесса, предложенный способ может также включать такие стадии, как прерывание черно-белого и цветного проявления путем обработки в стоп-ванне кондиционирование с применением известных композиций соответствующих растворов, например, в соответствии с вышеупомянутыми процессами I-IV.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1 (по прототипу). Образец цветной обращаемой галогенсеребряной фотопленки марки Turachrom 100 экспонируют на сенситометре ЦС-2М (T_цв 5500 К, выдержка 0,018 с) в соответствии с ГОСТ 9160-84 и подвергают химико-фотографической обработке следующим образом.

Проэкспонированную фотопленку проявляют при температуре 20^oC в течение 18 мин в черно-белом проявляющем растворе состава, г-моль/л: Комбинация черно-белых проявляющих веществ: Гидрохинон - 0,054 (6 г/л) Метол - 0,0084 (3 г/л) Сохраняющее вещество - Cульфит натрия безводный - 0,317 (40 г/л) Ускоряющее вещество - углекислый натрий - 0,47 (50 г/л) Комбинация антивуалирующих веществ: Бромид калия - 0,017 (2 г/л) 6-Нитробензимидазолнитрат - 0,00024 (0,04 г/л) Комбинация растворителей галогенида серебра: Роданид натрия - 0,022 (1,82 г/л) Йодид калия - 0,00004 (0,006 г/л) Комплексообразователь - калгон - 0,0033 (2 г/л) Вода - До 1 л.

Пленку ополаскивают в воде при температуре 20^oC в течение 0,5 мин, затем с целью прерывания проявления выдерживают в стоп-ванне состава, г/л: Кислота уксусная ледяная, мл - 10 Натрий уксуснокислый 3-водный - 40 Вода - До 1 л в течение 4 мин при температуре 20^oC, далее подвергают промывке в воде в течение 10 мин при температуре 18^oC и засвечивают с двух сторон лампой мощностью 500 Вт по 2 мин.

Обработанный таким образом фотоматериал подвергают цветному проявлению в течение 14 мин при температуре 20^oC в проявляющем растворе состава, г-моль/л: Цветное проявляющее вещество - ЦПВ-2 - 0,022 (6,5 г/л) Комбинация сохраняющих веществ: Сульфит натрия безводный - 0,016 (2,0 г/л) Гидроксиламин сернокислый - 0,061 (2,0 г/л) Комбинация ускоряющих веществ: Карбонат калия - 0,58 (80 г/л) Этилендиамин - 0,133 (8,0 г/л) Антивуалирующее вещество - бромид калия - 0,017 (2 г/л) Комплексообразователь - калгон - 0,0033 (2 г/л) Вода - До 1 л затем промывают в воде в течение 20 мин (18^oC), отбеливают в течение 5 мин при температуре 18^oC в отбеливающем растворе состава, г-моль/л: Окислитель серебра: Калий железосинеродистый - 0,243 (80 г/л) Активатор окисления - бромид калия - 0,168 (20 г/л) Комбинация буферных реагентов: Натрий фосфорнокислый двузамещенный - 0,26 (27 г/л) Бисульфит калия - 0,1 (12 г/л) Вода - До 1 л промывают в воде в течение 5 мин при температуре 20^oC, фиксируют в фиксаже состава, г-моль/л: Растворитель галогенида серебра - тиосульфит натрия кристаллический - 0,806 (200 г/л) Сохраняющее вещество - сульфит натрия безводный - 0,079 (10 г/л) Вода - До 1 л промывают в проточной воде в течение 10 мин, а затем обрабатывают в стабилизирующем растворе состава: Смачивающее вещество - диизооктилсульфосукцинат натрия, 10%-ный водный раствор - 5 мл Стабилизатор красителя изображения - формалин, 40%-ный раствор - 5 мл Вода - До 1 л и сушат при температуре до 30^oC.

Испытания полученного цветного позитивного изображения проводят по ГОСТ 9160-84 с применением денситометра "Макбет" за визуальным светофильтром за статусом А.

Равномерность плотности вуали определяют путем измерения минимальной плотности сенситометрического клина в трех точках при радиусе сканирования 10 мм.

Плотность вуали определяют как среднее арифметическое трех измерений.

Стадии процесса химико-фотографической обработки образца цветного обращаемого галогенсеребряного фотографического материала и режим их осуществления сведены в табл. 1, составы использованных черно-белого и цветного проявляющих растворов - соответственно в табл. 2 и 3, результаты испытаний - в табл. 5.

Примеры 2 - 11. Образцы проэкспонированной по примеру 1 цветной обращаемой галогенсеребряной фотопленки марки Turachrome 100 подвергают процессу химико-фотографической обработки согласно примеру 1 с применением черно-белого и цветного проявляющих растворов, дополнительно содержащих в соответствии с данными табл. 2 и 3 одно из соединений формулы I или II, а именно: соединение 1.1 H₂O₃P - C(CH₃)(C₅H₁₁) - PO₃H₂ (R¹=CH₃, R²=C₅H₁₁, n = 1) соединение 1.2 H₂O₃P - (CH₂)₅ - PO₃H₂ (R¹=R²=H, n = 5) соединение 1.3 H₂O₃P - C(CH₃)(OH) - PO₃H₂ (R¹=CH₃, R²=OH, n = 1) соединение 1.4 H₂O₃P - [C(H)(C₂H₅)]₂ - PO₃H₂ (R¹=C₂H₅, R²=H, n = 2) соединение 2.1 H₂O₃P - C(CH₃)(C₅H₁₁) - P(O)(OH) - C(CH₃)(C₂H₅) - PO₃H₂ (R¹=CH₃, R²=C₅H₁₁, n = 1), соединение 2.2 H₂O₃P - (CH₂)₅ - P(O)(OH) - (CH₂)₅ - PO₃H₂ (R¹=R²=H, n = 5), соединение 2.3 H₂O₃P - C(H)(OH) - P(O)(OH) - C(H)(OH) - PO₃H₂ (R¹=H, R²=OH, n = 1), соединение 2.4 H₂O₃P - [C(H)(C₂H₅)]₂ - P(O)(OH) - [C(H)(C₂H₅)]₂ - PO₃H₂ (R¹=C₂H₅, R²=H, n = 2), в количестве, приведенном в табл. 2 и 3, причем проявляющие растворы, используемые для обработки образцов фотопленки по примерам 8 - 11, не содержат калгон.

При этом в соответствии в данными табл. 1 и 4 стадии отбеливания, последующей промывки и фиксирования заменяют обработкой проявленного фотоматериала в отбеливающе-фиксирующем растворе состава, г-моль/л: Окислитель серебра - железная соль Трилона Б - 0,099 (40 г/л) Растворитель галогенида серебра - роданид аммония - 1,71 (130 г/л) Сохраняющее вещество - сульфат натрия безводный - 0,079 (10 г/л) Буферный реагент - натрий тетраборнокислый десятиводный - 0,078 (30 г/л) Комбинация комплексообразователей: Гексаметафосфат натрия - 0,02 (12 г/л) Трилон Б - 0,04 (15 г/л) Вода - До 1 л дополнительно содержащем одно из соединений формулы III, а именно: Соединение 3.1 (R³=R⁴=H, M=Na) Соединение 3.2 (R³=C₂H₅, R⁴=CH₃, M=H), Соединение 3.3 (R³=C₅H₁₁, R⁴=H, M=K) Соединение 3.4 (R³=CH₃, R⁴=C₅H₁₁, M=NH₄).

При этом тип вещества и его концентрацию варьируют в соответствии с данными табл. 4, а режим обработки материала в отбеливающе-фиксирующем растворе в