Способ получения 4,4'-дипиридила

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЙ ИСАЙИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

2I2I6I

Союз Советских

Социалистических

Республик г=, Зависимый от №вЂ”

К,л. 12р, 1/01

Заявлено ЗО.V1,1962 (№ 784609/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

ЫПК С 07d

УД К 547,828.07 (088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий ари Совете Мииистров

СССР

Опубликовано 19 1!.1968. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 15Х.1968

Авторы изобретения

Иностранцы

Фрэнк Раймонд Брендбери и Аластер Кэмпбел (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,4 -ДИПИРИДИЛА

Известен способ получения дипиридилов взаимодействием пиридина, взятого в избытке, с щелочным металлом, например натрием, при температуре 90 — 115 С с последующим окислением продукта кислородом воздуха.

Предложенный способ получения дипиридилов заключается во взаимодействии пиридина, взятого в избытке, с металлическим магнием при 90 — 115 С в присутствии инициирующей добавки —.дисперсии металлического натрия,в триметилбензоле, с последующим нагреванием полученной смеси в атмосфере инертного газа до 80 — 100 С, выдержкой и окислением кислородом воздуха, Пример 1. 316 г пиридина нагревают вместе с 9,6 г стружек магния в атмосфере азота и, когда температура смеси достигает

115" С, возбуждают реакцию взаимодействия с помощью добавки дисперсного раствора тонкопомолотого натрия (0,44 г металла натрия в 2 с,из триметилбензола). Смесь находится в атмосфере азота в течение 2>/2 час. Затем ее охлаждают до 80 С, растворяют в 100 с»а триметилбензола и в течение 9 час продувают воздух со скоростью 20 л/час. Полученный продукт окисления содержит, %: бипи ридил-2: 2 0,6 би пиридил-2: 4 0,3 би пиридил-2: 4 9,5.

Выход бипиридилов 62,5% от теоретического (основываясь на двухвалентном магнии).

Подобные результаты получены при повторении опыта,с использованием увеличенно5 го количества дисперсного раствора натрия в

3 и 55 раза.

Пример 2. 316 г пиридина нагревают вместе с 9,6 г стружек магния в атмосфере азота и, когда температура смеси достигает

10 115 С, возбуждают реакцию взаимодействия с помощью добавки дисперсного раствора тонкомолотого натрия (0,44 г металла натрия в 2 сл триметилбензола). Реакционная смесь находится в атмосфере азота .в течение

15 45 лшн, а затем ее охлаждают до 90 С и добавляют 15 смз воды. Далее через эту смесь продувают воздух в течение 3 /2 час со скоростью 25 л/час и,в стадии окисления поддерживают температуру 90 С.

20 Продукт окисления содержит, о/ : би пиридил-2: 2 1,3 бипиридил-2: 4 0,7 бипиридил-4:4 9,4.

25 Выход бипиридилов 80% от теоретического (базируясь на магнии, предполагая, что он двухвалентен).

Подобные результаты получены при повторении опыта с калием вместо натрия.

212161

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор Л. Герасимова Техред Л. Я. Брнккер Корректоры: А. П. Васнльевй н Н. В. Босняцкая

Заказ 1001 20 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комнтета по делам изобретений н открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

При.мер 3. 395 ч. пиридина и 12 ч, магния нагревают при 90 С, начинается реакция взаимодействия при добавке 0,44 ч. металла натрия в виде тонкомолотого дисперсного раствора .в триметилбензоле. Количество раствора превышает количество натрия приблизительно в 5 раз. Затем смесь нагревают в течение 5 час в атмосфере азота, а после окисляют таким же образом, что и в примере 2.

Полученный продукт окисления содержит

0,2о/ бипиридила-2: 2, бипиридила-2: 2, 0,9 /о бипиридила-2: 4 и 9,0 би1пирид ила-4: 4 .

Опыт повторен, причем реакцию взаимодействия пиридина и магния проводят в течение

2 час в атмосфере азота при 100 С, в результате получают продукт окисления, содержащий 0,6/> бипиридила-2: 4, 9,2о/о бипи|ридила-4: 4, но совершенно не содержащий би пиридила-2: 2 .

Пример 4. 395 ч. пиридина и 12 ч. стружек магния нагревают до 115 С и возбуждают реакцию .взаимодействия добавкой 1,7 ч. металла лития в кусочках. Смесь нагревают в течение т/< час при температуре 115 С в атмосфере азота, а затем окисляют, как описано в примере 2.

Полученный продукт окисления содержит

0,5о/о бипиридила-2: 2, О,бо, быпиридила2: 4 и 8,2о/р бипиридила-4: 4 .

Подобные результаты, получены, когда при повторении опыта с 0,4 ч. лития и нагревании смеси магния, пиридина и лития в течение

1 час при температуре 115 С.

Пример 5. Смесь 23 ч. пиридина (высушенного над гидроокисью калия и повторно перегнанного) и 1 ч. стружек магния перемешивают и нагревают до расплава в атмосфере сухого азота. Добавляют 1,76 ч. брома, а затем 3,33 ч. пиридина. Смесь перемешивают

5 и поддерживают в расплавленном состоянии в течение 3 час. Реакционная смесь становится коричневой, зеленой и .в конце — концов темно-синей. После этого .смесь окисляют по способу, описанному,в примере 2.

10 Полученный продукт окисления содержит

0,5о/р бипиридила-2: 2, 0,2% бипиридила2: 4 и 11,1>/а бипиридила-4: 4 .

Пример 6. Смесь 16,3 ч. пиридина (высу15 шенного над гидроокисью калия и подвергнутого вторичной перегонке) и 1 ч. стружек магния (сразу же из-под станка) перемешивают и нагревают до расплава в атмосфере сухого азота. Затем добавляют 0,5 ч. йода, и смесь

20 поддерживают в расплавленном состоянии в течение 5 час. Спустя 1 час плавления смесь принимает темно-зеленую окраску. Далее смесь окисляют способом по примеру 2.

Полученный продукт окисления содержит

25 1,55% бвпиридила-4: 4 .

1. Способ получения 4,4 -дипиридила взаи30 модействием пиридина и металла при температуре 90 — 115 С с последующим окислением получаемого продукта, отличающийся тем, что .в качестве металла используют магний.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

35 процесс ведут в присутствии дисперсии металлического натрия,в триметилбензоле в качестве инициатора.