Способ получения s-алкильных эфиров галоид- или нитрозамещенных 0,о-дифепилдитиофосфорныхкислот

Способ получения s-алкильных эфиров галоид- или нитрозамещенных 0,о-дифепилдитиофосфорныхкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ 212254

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бею Соеетскив

Социалиотичеснив

Рвслубли»

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ЗОЛ.1967 (№ 1130402/23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12о, 23/03

Приоритет

МПК С 07f

Комитет ос делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Опубликовано 29.II.1968. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 12Л .1968

УД К 547.622 122 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. И. Землянский и Л. В. Глушкова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АЛКИЛЬНЫХ ЭФИРОВ ГАЛОИДИЛИ НИТРОЗАМЕЩЕННЫХ О,О-ДИФЕНИЛДИТИОФОСФОРНЫХ

КИСЛОТ (АгО) P (8) S — R, Изобретение относится к способу получения

S-алкильных эфиров raëîèä- или нитрозамец енных О,О-дифенилдитиофосфорных кислот формулы где Аг — С,НзС!з (2, 4); С,Н.,C1з (2, 4, 6);

СБНзВгз, СоН ХОз (4); СсН N 0> (3); К, СиН;,; С.Нт, взаимодействием триэтиламмониевых солей или нитрозамещенных О,О-дифенилдитиофосфорной кислоты с галоидными алкилами в органических растворителях.

Получаемые соединения можно использовать в качестве пестицидов.

Пример 1. 3 г триэтиламмониевой соли

О,О-ди (2,4-дихлорфенил) дитиофосфорной кислоты растворяют в 20 лтл ацетона, прибавляют 1,26 г бромистого этила. Реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником при 38 — 40 С 15 час. Осадок бромистого триэтиламмония отфильтровывают, ацетоном отгоняют в вакууме и оставшееся масло обрабатывают 5 мл сухого эфира. Выпавший осадок отфильтровывают и эфир отгоняют. Оставшееся масло при охлаждении закристаллизовывается. Перекристаллизация вещества для очистки проводится из небсльшого количества спирта. Получают 1,81 г (7,4%) S-этилового эфира О,О-ди(2,4-дихлорфенил)дитиофосфорной кислоты. Т. пл. 48—

50 С.

Найдено, %, P 6,75, 6,76; S 14,01; 14 20.

С14Н (140нР Ьз.

5 Вычислено, %: P 692; S 1428.

Пример 2. 4 г триэтиламмониевой соли

О,О-ди (2,4,6 - трихлорфенил) дитиофосфорной кислоты растворяют в 20 лл сухого ацетона

10 и прибавляют 1,66 г бромистого пропила. Нагревают 25 час при 38 — 40 С. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют в вакууме. Остаток обрабатывают 5 — 6 лл сухого эфира, фильтруют и снова упаривают в вакууме. 0с15 тавшееся масло при сильном охлаждении закристаллизовывается. Перекристаллизовывают пз небольшого количества абсолютного спирта. Выход S-пропилового эфира О,О-ди(2,4,6трихлорфснил) дитиофосфорной кислоты 3,06 г

20 (85%). T. пл. 54 — 56"С.

Найдено, %: Р 6,11; 5,88; $11,92; 11,73.

Ci„-Н11С1оО Р8 .

Вычислено, %. P 5,83; S 12,05.

2о Пример 3. 2 г триэтиламмониевой соли

О,О-дп (пара-нитрофенил) дитиофосфорной кислоты растворяют в 60 д л сухого ацетона и прибавляют 1,56 г бромистого пропила. Нагревают 50 час при 58 — 60 С. Осадок отфиль30 тровывают, ацетон отгоняют в вакууме. ОстаВычислено, %: P 7,74; N 6,99, Предмет изобретения (ArO) Р (S) S — R, Составитель И. Ялова

Техред Л. К. Малова

Редактор С. Лазарева

Корректоры: Е. Н. Гудзона н Н. В. Босняцкая

Заказ 1003, 10 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ток обрабатывают 6 — 7 мл сухого эфира, фильтруют и эфир отгоняют. Остается твердый остаток. S-.ïðîïèëîâûé эфир О,О-ди(паранитрофенил) дитиофоофорной кислоты перекристаллизовывают из небольшото количества спирта. Выход 1,24 г (69фо). Т. пл, 52 — 54 С.

Найдено, %: P 7,50; 7,41; N 6,63; 6,79.

С15Н15И206РЬ2. Вычислено, оо. .Р 7,30; N 6,60.

П р и мер 4. 3,5 г триэгиламмониевой соли

О,О-ди (мета-нитрофенил) дитиофоафорной кислоты растворяют в 35 мл сухого ацетона и прибавляют .2,44 г бромистого этила. Нагревают 45 час при 45 С. Осадок отфильтровывают, ацетон отгоняют в вакууме. Выделение и очистка аналогичны примеру 3. Вещество выкристаллизовывается после длительного стояния. Выход этилового эфира О,О-ди(метанитрофенил) дитиофосфорной кислоты 2,07 г (71%1. Т. пл. 40 — 41 С.

Найдено, %: P 7,80; 7,88; N 7,05; 7,11.

СыН зХаОаPЯв.

Способ получения S-алкильных эфиров га10 лоид- или нитрозамещенных 0,0-дифенилдитиофосфорных кислот общей формулы

15 где Ar — СвНвС!в (2, 4); С,Н,С1з (2, 4, 6):

C;;H Br,»,; СвН4КОв (4); C@H4NO> (3); R

С Н5, СзНт, отличающийся тем, что на триэтиламмсниевые соли галоид- или нитрозамещенных 0,0-дифенилдитиофосфорной кис20 лоты действуют галоидными алкилами и процесс ведут в органическом растворителе,