Замещенные бензотриазолы, стабилизированные композиции и покрывная система

Замещенные бензотриазолы, стабилизированные композиции и покрывная система

Реферат

 

Замещенные бензотриазолы общей формулы A представляют собой важный класс коммерческих УФ-абсорберов, которые нашли широкое применение в качестве стабилизаторов для защиты широкого круга органических субстратов от неблагоприятных воздействий актиничного излучения соединения формулы A, где R₁ - прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода; R₂ - прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более гидроксигруппой, или R₂-CH₂CH₂COR₅, где R₅-NH₂ или OR₆, где R₆ - водород, алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, или OR₆-(OCH₂CH₂)_WOH, где W - от 1 до 12, или R₂-(CH_2m-CO-X(Z)_P-Y-R₁₅, где X и Y - O, - Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 13, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ - группа -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - водород или метил, m = 0,1 или 2, а p = 1; R₃ - алкил с C_8-20, арил с C_6-10, или представляет собой радикал формулы B₂ , где E - C₂-C₁₂-алкилен, C₅-C₁₂-циклоалкилен или C₈-C₁₂-алкилен, прерванный циклогексиленом, r = 0 или 1; L = -SO - или -SO₂. На основе соединений А получают стабилизированную композицию, содержащую полимер, подвергаемый разрушению вследствие неблагоприятного воздействия актиничного излучения, а также покрывную систему, состоящую из нижнего и верхнего слоев полимера, содержащих эффективное количество соединения (А). УФ-Абсорберы на основе 2-(2-гидроксифенил)-2Н-бензотриазолов, замещенных в положении 5 бензо-кольца сульфоксидной или сульфоновой группой, проявляют повышенную абсорбцию в околовидимом диапазоне (свыше 350 нм), что позволяет указанным соединениям быть особенно эффективными в защите полимерных систем, которые подвержены разрушению, вызванному актиничным излучением при длине волны свыше 350 нм. 5 с. и 16 з.п.ф-лы, 4 табл.

Настоящее изобретение относится к замещенным бензотриазолам, а именно к 2-(2-гидроксифенил)-2H-бензотриазолам, замещенным в положении 5 бензокольца сульфоксидной или сульфоновой частью, и к стабилизированным композициям, и покрывной системе, содержащим такие соединения.

2-(2-Гидроксифенил)-2H-бензотриазолы представляют собой очень важный класс коммерческих УФ-абсорберов, которые нашли широкое применение в качестве стабилизаторов для защиты широкого круга органических субстратов от неблагоприятных воздействий актиничного излучения.

При таком длительном периоде существования коммерческого и технического интереса в этом классе соединений имеется целый ряд публикаций и патентов, описывающих этот общий класс соединений. Только несколько из этих ссылок касаются замещенных 2H-бензотриазолов любой группой, содержащей серу.

Патент US 3218332A, 16.11.65 раскрывает 2H-бензотриазолы, замещенные в положении 5 бензокольца низшим алкилсульфоном (то есть, алкилсульфонильными частями). Эта ссылка также описывает бензотриазолы, замещенные в том же положении сульфонамидом, низшими алкилсульфонамидами или сложными эфирами арилсульфонатом. Такое сульфонамидное замещение также описывается в патентах US 3766205A, 16.10.73, и 3862087A, 21.01.75.

Предлагаемые соединения и композиции отличаются от соединений, известных в данной области. Ни одна из этих ссылок не раскрывает, что замещение производного 2H-бензотриазола в положении 5 бензокольца сульфоксидом или высшим алкилсульфоновым радикалом приводит к значительному увеличению поглощательной способности в УФ-области, а также к смещению максимального значения абсорбции на примерно 20 нм в направлении более длинной волны по сравнению с бензотриазолами без 5-тиазомещения. Такая повышенная спектральная поглощательная способность в сочетании с красным смещением максимального значения абсорбции в направлении более высоких длин волн увеличивает защиту сусбтратов, чувствительных к ультрафиолетовому излучению с более высокой длиной волны (почти видимому) как, например, покрывных материалов, пластмасс и волокон.

Одна из целей изобретения заключается в создании 2H-бензотриазолов, замещенных в 5-положении -SO- или -SO₂ - радикалом и характеризующихся повышенным УФ-поглощением в длинноволновой области по сравнению с известными бензотриазолами.

Другая цель настоящего изобретения состоит в создании стабилизированных композиций и покрывных систем, содержащих эффективное количество 2H-бензотриазола, замещенного в 5-положении -SO- или -SO₂ - радикалом.

И еще одна цель изобретения заключается в создании 2H-бензотриазолов, замещенных в 5-положении -SO- или -SO₂ - радикалом и содержащих реакционноспособные фрагменты, позволяющие вводить их за счет химических связей в разнообразные субстраты с приданием им неподвижности относительно субстрата.

Для достижения указанных целей согласно изобретению предлагаются замещенные бензотриазолы общей формулы A где R₁ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода; R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, причем указанный алкил может быть замещен одной или более гидроксигруппой, или R₂ означает -CH₂CH₂COR₅, где R₅ равен -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород, алкил, содержащий от 1 до 24 атомов углерода, незамещенный или замещенный одной или более гидроксигруппой, или OR₆ означает группу -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 12, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ - группа -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈- водород или метил, m = 0, 1 или 2, а p=1; R₃ означает алкил с числом атомов углерода от 8 до 20, арил с числом атомов углерода от 6 до 10, или R₃ представляет собой радикал формулы B₂ где E означает C₂-C₁₂алкилен, C₅-C₁₂циклоалкилен или C₈-C₁₂алкилен, прерванный циклогексиленом, r = 0 или 1, а L означает -SO- или -SO₂-.

Предпочтительны замещенные бензотриазолы вышеприведенной формулы A, где: R₁ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом углеродных атомов от 1 до 24; R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом углеродных атомов от 1 до 24; или R₂ означает группу формулы -CH₂CH₂COR₅, где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород или алкил с числом атомов углерода от 1 до 24, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 12, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ означает группу -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - водород или метил, m = 0, 1 или 2, а p=1; R₃ означает алкил с числом атомов углерода от 8 до 20, арил и числом атомов углерода от 6 до 10; L означает -SO- или -SO₂-.

Особенно предпочтительны замещенный бензотриазолы формулы A, в которой: R₁ означает разветвленный алкил с числом атомов углерода от 4 до 8; R₂ означает прямоцепочечный или разветвленный алкил с числом атомов углерода от 1 до 8, замещенный одной или более гидроксильной группой; или R₂ означает группу формулы -CH₂CH₂COR₅, где R₅ означает -NH₂ или -OR₆, где R₆ означает водород или алкил с числом атомов углерода от 1 до 24, незамещенный или замещенный одной или более гидроксигруппой, или OR₆ означает -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно от 1 до 12, или R₂ означает -(CH₂)_m-CO-X-(Z)_p-Y-R₁₅, где X и Y обозначают -O-, Z - алкилен с числом углеродных атомов от 3 до 8, замещенный гидроксильной группой, R₁₅ означает группу -CO-C(R₁₈)=CH₂, где R₁₈ - метил, m = 2, а p=1; и R₃ означает фенил или алкил с числом атомов углерода от 8 до 12, и L обозначает -SO- или -SO₂-.

Наиболее предпочтительны замещенные бензотриазолы формулы A, представляющие собой соединения, выбранные из группы, включающей: (а) 5-н-додецилсуфлнил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2H-бензотриазол; (б) 5-н-бензолсуольфинил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2H-бензотриазол; (в) 5-н-бензолсуольфинил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2H-бензотриазол; (г) 5,5'-сульфонил-бис[2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2H-бензотриазол]; (д) 5-бензолсульфонил-2-[2-гидрокси-3-трет.-бутил-5-(--октилоксикарбонил)фенил]-2H-бензотриазол; (е) 5-бензолсульфонил-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-( 3-гидроксипропил)фенил]-2H-бензотриазол; (ж) 3-(5-бензолсульфонил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4- гидроксигидрокоричная кислота; (з) 3-(5-бензолсульфонил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4- гидроксигидрокоричная кислоты; (и) изомерная смесь 3-[3-(5-бензолсульфолнил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4- гидроксигидроциннамоилокси] -2-гидроксипропилметакрилата и 2-[3-(5-бензолсульфонил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4- гидроксигидроциннамоилокси]-3-гидроксипропилметакрилата; (к) 5-бензолсульфонил-2-{2-гидрокси-3-трет.-бутил-5-[2-( -гидроксиокта(этиленокси)карбонилэтил]фенил}-2H-бензотриазол.

Когда любой из R₁-R₆ обозначает алкил, такие группы означают, например, метил, этил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор.-бутил, трет.-бутил, трет. -амил, 2-этилгексил, трет.-октил, лаурил, трет.-додецил, тридецил, н-гексадацил, н-окатдецил и эйкозил.

Когда R₃ обозначает арил C₆-C₁₀, такие группы включают, например, фенил, нафтил или фенил, замещенный алкилом, например, толил и ксилил.

Когда R₆ обозначает алкил, замещенный одной или более группами -OH, часть -OR₆ может означать -(OCH₂CH₂)_wOH, где w равно 1-12.

В качестве C₃-C₁₂алкилена, замещенного гидроксильной группой, Z обозначает 2-гидрокситетраметилен, 2-гидроксигексаметилен и особенно 2-гидрокситриметилен.

Когда E обозначает, например, алкилен, значениями являются, например, этилен, тетраметилен, гексаметилен, 2-метил-1,4-тетраметилен, гексаметилен, октаметилен, декаметилен и додекаметилен. Когда E обозначает циклоалкилен, значениями являются, например, циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен, циклооктилен и циклододецилен. Когда E обозначает алкилен, прерванный или оканчивающийся циклогексиленом, значениями являются, например, насыщенный дииловый радикал, полученный из лимонена, названный здесь дигидролимонендиилом.

Когда предлагаемые соединения содержат свободную карбоксильную часть, в случае, когда R₂ обозначает -CH₂CH₂COOR₆, где R₆ означает водород, соли щелочных металлов или аминов указанных кислот, также подразумеваются как часть настоящего изобретения, и они позволяют таким УФ-абсорберам быть используемыми в водных системах благодаря повышенной водорастворимости таких соединений.

Настоящее изобретение также относится к стабилизированным композициям, которые содержат (а) органическое вещество - полимер, подвергаемый разрушению вследствие неблагоприятного воздействия актиничного излучения, и (б) эффективное стабилизирующее количество замещенного бензотриазола общей формулы A в качестве УФ-абсорбера.

Предпочтительно органическим веществом является синтетический полимер. Такие полимеры представляют собой особенно те, которые содержат ароматические части, например полистирол, привитые сополимеры стирола, например сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола (ABS), полифениленоксиды, полифениленсульфиды, полиуретаны, полиизоцианаты, ароматические сложные полиэфиры, ароматические полиамиды, полимочевины, полиимиды, полиамидимиды, полисульфоны, полиэфирсульфоны, полиэфиркетоны, алкидные смолы, аминопласты и эпоксидные смолы.

Наиболее предпочтительным синтетическим полимером является эпоксидная смола.

Стабилизированная композиция в качестве замещенного бензотриазола содержит, наиболее предпочтительно, 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2H-бензотриазол.

Предпочтительны композиции, которые в качестве УФ-абсорбера содержат следующие замещенные бензотриазолы: 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет. -бутилфенил)-2H-бензотриазол, 5-бензолсульфонил-2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5 -(-октилоксикарбонилэтил)фенил] -2H-бензотриазол, 5-бензолсульфонил-2-{ 2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-[2 -(-гидроксиокта(этиленокси)-карбонилэтил] фенил} -2H-бензотриазол, - гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-бензолсульфонилбензотриазол-2-ил)-5- трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат или поли(этиленокси)бис[3-(5- бензолсульфонилбензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4-гидроксигидроциннамат].

Композиции, представляющие особый интерес, включают те, которые содержат (а) органическое вещество, подверженное разрушению, вызванному неблагоприятными воздействиями актиничного излучения, которое представляет собой покрывную систему, состоящую из нижнего слоя полимера, который включает неорганический и/или органический пигмент, и верхнего светлого слоя полимера, и (б) эффективное стабилизирующее количество замещенного бензотриазола формулы A, в качестве УФ-абсорбера, находящегося либо в верхнем слое полимера, либо в нижнем слое полимера, или находящегося в обоих слоях полимера.

Слои полимера покрывной систем в качестве замещенного бензотриазола предпочтительно содержат: 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилфенил)-2H-бензотриазол, 5-бензолсульфонил-2-[2-гидрокси-3-трет.-бутил-5 -(- октилоксикарбонилэтил)фенил]-2H-бензотриазол, 5-бензолсульфонил-2-{2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-[2 -(- гидроксиокта(этиленокси)-карбонилэтил]фенил} -2H-бензотриазол, - гидроксиполи(этиленокси)-3-(5-бензолсульфонилбензотриазол-2-ил)-5- трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат или поли(этиленокси)бис[3-(5- бензолсульфонилбензотриазол-2-ил)-5-трет.-бутил-4-гидроксигидроциннамат].

Наиболее предпочтительно покрывная система содержит 5-бензолсульфонил-2-{2-гидрокси-3-трет.-бутил-5-[2 -(- гидроксиокта(этиленокси)-карбонилэтил] фенил}-2H-бензотриазол.

Покрывная система предпочтительно может дополнительно содержать УФ-абсорбер, выбранный из группы, состоящей из бензофенонов, бензотриазолов, производных цианакриловой кислоты, гидроксиарил-S-триазинов, органических соединений никеля и оксанилидов, находящихся либо в верхнем, либо в нижнем слое полимера, или в обоих полимерных слоях.

Предпочтительные УФ-абсорберы выбирают из группы, состоящей из 2-[2-гидрокси-3,5-ди -(,- диметилбензил)фенил]-2H-бензотриазола, 2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет.-амилфенил)-2H-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-трет.-бутил-5 -(- гидроксиокта(этиленокси)карбонил) этилфенил]-2H-бензотриазола, 2-[2-гидрокси-3-трет. -бутил-5-(2- октилоксикарбонилэтил)фенил] -2H-бензотриазола, 4,4'-диоктилоксиоксанилида, 2,2'-диокстил-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилида, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилида, 2-этокси-2'-этилоксанилида, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси- 4-октилоксифенил)-S-триазина, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-(2,4- дигидроксифенил)-S-триазина, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4- хлорфенил)-S-триазина, 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-[2-гидрокси-4-(2- гидрокси-3-додецилоксипропанокси)фенил] -S-триазина и 2,2'-дигидрокси-4,4'-диметоксибензофенона.

Покрывная система, представляющая интерес, предпочтительно дополнительно содержит эффективное стабилизирующее количество фенольного антиокислителя либо в верхнем, либо в нижнем слое полимера, или в обоих полимерных слоях, или дополнительно содержит производное затрудненного амина, или дополнительно содержит фосфитный или фосфонитный стабилизатор либо в верхнем, либо в нижнем, либо в обоих слоях.

Особый интерес представляет покрывная система, в которой органическим веществом является эмаль с высоким содержанием твердых тел, используемая для промышленного покрытия, в качестве покрытия катушек, в качестве проникающей отделки под дерево или используемая в качестве пленкообразующей отделки под дерево.

Когда предлагаемые соединения также содержат реакционноспособную функциональную группу, такие соединения могут быть химически связаны либо реакцией конденсации, либо радикальной реакцией присоединения к полимерному субстрату. Это приводит к получению немигрирующего, несублимируемого стабилизатора УФ-абсорбера. Такие реакционноспособные функциональные группы включают гидрокси, амино, амидо, карбоксильные и этиленовые ненасыщенные части.

Таким образом, изобретение также относится к метакрилатному сополимеру, полученному аддитивной полимеризацией изомерной смеси 3-[3-(5-бензолсульфонил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4- гидроксигидроциннамоилокси]-2-гидроксипропилметакрилата и 2-[3-(5-бензолсульфонил-2H-бензотриазол-2-ил)-5-трет. -бутил-4- гидроксигидроциннамоилокси] -3-гидроксипропилметакрилата, и стабилизированной композиции, содержащей органическое полимерное вещество, подвергаемое разрушению вследствие неблагоприятного актиничного излучения, и эффективное стабилизирующее количество указанного выше метакрилатного сополимера.

Различные органические вещества, пригодные в настоящем изобретении, описаны более подробно ниже вместе с различными совместимыми присадками, сопутствующее использование которых с настоящими соединениями часто является чрезвычайно благоприятным.

Предлагаемые соединения обычно получают путем взаимодействия 5-галоидзамещенного 2H-бензотриазола с алифатическими или ароматическими меркаптанами в присутствии апротонного растворителя, такого как N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид и т.д., при температурах между 30 и 200^oC в присутствии акцептора кислоты, такого как оксид, карбонат или гидроксид щелочного или щелочноземельного металла. При использовании дитиола получают бис-соединение. Реакцию можно осуществлять в неполярных углеводородных растворителях, таких как ксилол или мезитилен, с использованием вышеупомянутых полярных растворителей в качестве совместных растворителей, либо в углеводородных растворителях в условиях фазового переноса.

Альтернативная методика получения предлагаемых соединений состоит в присоединении 5-меркаптозамещенного 2H-бензотриазола посредством одной или более двойных связей ненасыщенной молекулы.

Как показано в примере 12, при использовании 5-галоидзамещенного 2H-бензотриаола с алкоксикарбонилзамещенным меркаптаном не происходит выделение ожидаемого соединения тиоэфира. Вместо этого происходит обратная реакция Михаэля, и выделенным продуктом является бис-сульфидная молекула.

Настоящие сульфоксиды и сульфоны получают из соответствующих тиоэфирных соединений окислением с помощью традиционного окислителя, такого как перекись водорода, м-хлорпероксибензойная кислота и так далее.

Вообще стабилизируемые полимеры включают: 1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например полиэтилен (который по выбору может быть структурированным), полипропилен (PP), полиизобутилен, полибутен-1, полиметилпентен-1, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например циклопентена или норборнена.

2. Смеси полимеров, упомянутых в части 1), например смеси полипропилена с полиизобутиленом.

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, например этилена/пропилена, пропилена/бутена-1, пропилена/изобутена, этилена/бутена-1, пропилена/бутадиена, изобутилена/изопрена, этилена/алкилакрилатов, этилена/алкилметакрилатов, этилена/винилацетата (EVA) или этилена/акриловой кислоты, а также их соли (иономеры) и тройные сополимеры этилена с пропиленом и диеном (EPDM), например гексадиеном, дициклопентадиеном или этилиденнорборненом.

4. Полистиролы, поли -(- метилстирол).

5. Сополимеры стирола или метилстирола с диенами или акриловыми производными, например стирола/бутадиена, стирола/акрилонитрила, стирола/этилметакрилата, стирола/бутадиена/этилакрилата, стирола/акрилонитрила/метилакрилата, смеси высокопрочных при ударе стирольных сополимеров и другого полимера, например полиакрилата, диенового полимера или тройного сополимера этилена/пропилена/диена, а также блоксополимеры стирола, например стирола/бутадиена/стирола, стирола/изопрена/стирола, стирола/этилена/бутилена/стирола или стирола/этилена/пропилена/стирола.

6. Привитые сополимеры стирола, например стирола на полибутадиене, стирола и акрилонитрила на полибутадиене, стирола и алкилакрилатов или метакрилатов на полибутадиене, стирола и акрилонитрила на тройных сополимерах этилена/пропилена/диена, стирола и акрилонитрила на полиакрилатах или полиметакрилатах, стирола и акрилонитрила на сополимерах акрилата/бутадиена, а также их смеси с сополимерами, приведенными в части 5), например сополимерные смеси, известные как полимеры акрилонитрилбутадиенстирола (ABS), тройной сополимер метилметакрилата, бутадиена и стирола (MBS), термопластичный сополимер акрилонитрила, стирола и акриловых эфиров (ASA) или термопластичный (четверной) сополимер акрилонитрила, этилена, пропилена и стирола (AES).

7. Галогенсодержащие полимеры, такие как полихлоропрен, хлорированные каучуки (PC), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, эпихлоргидриновые гомо- и сополимеры, полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, например поливинилхлорид (PVC), поливинилденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также из сополимеры, например винилхлорида/винилиденхлорида, винилхлорида/винилацетата, вилиденхлорида/винилацетата, либо сополимеры винилфторида/винилового эфира.

8. Полимеры, которые получены из ,- ненасыщенных кислот и их производных, например полиакрилаты и полиметакрилаты, полиакриламид и полиакрилонитрил.

9. Сополимеры из мономеров, упомянутых в части 8), друг с другом, либо с другими ненасыщенными мономерами, например сополимеры акрилонитрила/бутадиена, акрилонитрила/акрилакрилата, акрилонитрила/алкоксиалкилакрилата или акрилонитрила/винилгалогенида, или тройные сополимеры акрилонитрила/акрилметакрилата/бутадиена.

10. Полимеры, которые получены из ненасыщенных спиртов и аминов, либо их ацильных или их ацеталей, например поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин.

11. Гомополимеры и сополимеры циклических эфиров, например полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид или их сополимеры с бис-глицидиловыми эфирами.

12. Полиацетил, такие как полиоксиметилен и те полиоксиметилены, которые содержат оксид этилена в качестве сомономера.

13. Оксиды и сульфиды полифенилена, а также смеси оксидов полифенилена с полистиролом.

14. Полиуретаны, которые получены из простых полиэфиров, сложных полиэфиров или полибутадиенов с концевыми гидроксильными группами на одной стороне или алифатическими или ароматическими полиизоцианатами на другой стороне, а также их предшественники (полиизоцианаты, полиолы или форполимеры).

15. Полиамиды и сополиамиды, которые получены из диаминов и дикарбоновых кислот и/или аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например полиамил-4, полиамид-6, полиамид-6/6, полиамид-6/10, полиамид-11, полиамид-12, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамид, поли-п-фенилентерефталамид или поли-м-фениленизофталамид, а также их сополимеры с полиэфирами, например с полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметиленгликолями.

16. Полимочевины, полиимиды и полиамидимиды.

17. Сложные полиэфиры, которые получены из дикарбоновых кислот и диолов и/или из гидроксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилоциклогексантерефталат, поли[2,2-(4-гидроксифенил)-пропан]терефталат и полигидроксибензоаты, а также блок-сополиэфиры-сложные полиэфиры, полученные из полиэфиров, имеющих гидроксильные концевые группы.

18. Поликарбонаты.

19. Полисульфоны, полиэфирсульфоны и полиэфиркетоны.

20. Сшитые полимеры, которые получены из альдегидов, с одной стороны, и фенолов, мочевин и меламинов, с другой стороны, например, фенол/формальдегидные смолы и меламин/формальдегидные смолы.

21. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.

22. Ненасыщенные сложные полиэфиры, которые получены из сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и виниловыми соединения в качестве агентов сшивания, а также их галогенсодержащие модификации с низкой воспламеняемостью.

23. Термоотверждаемые полиакрилаты, полученные из замещенных сложных акриловых эфиров, например эпоксиакрилаты, уретанакрилаты или акрилаты сложных полиэфиров.

24. Алкидные смолы, сложные полиэфиры или полиакрилаты в смеси с меламиновыми смолами, мочевинными смолами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами в качестве агентов сшивания.

25. Сшитые эпоксидные смолы, которые получены из полиэпоксидов, например из бис-глицидиловых простых эфиров или из циклоалифатических диэпоксидов.

26. Натуральные полимеры, такие как целлюлоза, каучук, желатина и их производные, которые химически модифицированы полимер-гомологичным способом, например, такие как ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы, либо простые эфиры целлюлозы, такие как метилцеллюлоза.

27. Смеси полимеров, упомянутых выше, например, PP/EPDM, полиамид-6/EPDM, либо ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP(полибутентерефталат)/ABS.

28. Встречающиеся в природе и синтетические органические вещества, которые являются чистыми мономерными соединениями или смесями таких соединений, например, минеральные масла, животные и растительные жиры, масла и воски, либо масла, жиры и воски на основе синтетических сложных эфиров (например, фталатов, адипинатов, фосфатов или тримеллитатов), а также смеси синтетических сложных эфиров с минеральными маслами в любых массовых соотношениях, причем эти вещества могут быть использованы в качестве пластификаторов для полимерных или в качестве текстильных замасливателей, а также водные эмульсии таких веществ.

29. Водные эмульсии натурального или синтетического каучука, например натуральный латекс или латексы карбоксилированных сополимеров стирола/бутадиена.

30. Полисилоксаны, такие как мягкие, гидрофильные полисилоксаны, описанные, например, в патенте US 4259467A, 31.03.81, и твердые полиорганосилоксаны, описанные, например, в патенте US 4355147A, 19.10.82.

31. Поликетимины в сочетании с насыщенными акриловыми полиацетатоацетатными смолами или с ненасыщенными полиакрилатами. Ненасыщенные полиакрилаты включают уретановые акрилаты, полиэфирные акрилаты, виниловые или акриловые с рассматриваемыми ненасыщенными группами и акрилатные меламины. Поликетимины получают из полиаминов и кетонов в присутствии кислотного катализатора.

32. Радиационно-отверждаемые композиции, содержащие этиленовоненасыщенные мономеры или олигомеры и полиненасыщенный алифатический олигомер.

33. Эпоксимеламиновые смолы, такие как устойчивые к воздействию света эпоксидные смолы, сшитые с помощью эпокси-функциональных совместно этерифицированных высокотвердых меламиновых смол, например LSE-4103 (Monsanto).

Вообще соединения настоящего изобретения используются в количестве приблизительно от 0,01 до 5% по массе стабилизированной композиции, хотя оно может варьироваться в зависимости от конкретного субстрата и назначения. Предпочтительным диапазоном является диапазон приблизительно от 0,5 до 2%, и особенно от 0,1 до 1% по массе.

Стабилизаторы настоящего изобретения могут быть легко введены в органические полимеры традиционными методами на любой удобной стадии перед изготовлением формованных изделий из них. Например, стабилизатор может быть смешан с полимером в форме сухого порошка, либо суспензия или эмульсия стабилизатора может быть смешана с раствором, суспензией или эмульсией полимера. Полученные стабилизированные полимерные композиции изобретения могут по выбору содержать приблизительно от 0,01 до 5%, предпочтительно около 0,025-2%, и особенно около 0,1-1% по массе различных традиционных добавок, таких как вещества, приведенные ниже, или их смеси.

1. Антиокислители 1.1 Алкилированные монофенолы, например 2,6-ди-трет.-бутил-4-метилфенол, 2-трет.-бутил-4,6-диметилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-этилфенол, 2,6-ди-трет.бутил-4-н-бутилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-изобутилфенол, 2,6-циклопентил-4-метилфенол, 2-(-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол, 2,6-диоктадиецил-4-метилфенол, 2,4,6-трициклогексилфенол, 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксиметилфенол.

1.2. Алкилированные гидроксихиноны, например 2,6-ди-трет.-бутил-4-метоксифенол, 2,5-ди-трет.-бутил-гидрохинон, 2,5-ди-трет.-амил-гидроксихинон, 2,6-дифенил-4-окстадециклоксифенол.

1.3. Гидроксилированные тиодефиниловые простые эфиры, например 2,2'тио-бис(6-трет.-бутил-4-метилфенол), 2,2'тио-бис(4-окстифенол), 4,4'тио-бис(6-трет.-бутил-3-метилфенол), 4,4'тио-бис(6-трет.-бутил-2-метилфенол).

1.4. Алкилиденбисфенолы, например 2,2'-метил-бис(6-трет.-бутил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис(6-трет.-бутил-4-этилфенол), 2,2'-метилен-бис[4-метил-6 -(- метилциклогексил)-фенол], 2,2'-метилен-бис(4-метил-6-циклогексилфенол), 2,2'-метилен-бис(6-нонил-4-метилфенол), 2,2'-метилен-бис[6 -(- метилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метилен-бис[6 -(,- диметилбензил)-4-нонилфенол], 2,2'-метилен-бис(4,6-ди-трет.-бутилфенол), 2,2'-этиледен-бис(4,6-ди-трет.-бутилфенол), 2,2'-этиледен-биc(6-трет.-бутил-4-изобутилфенол), 4,4'-метилен бис(2,6-ди-трет.-бутилфенол), 4,4'-метилен-бис(6-трет.бутил-2-метилфенол), 1,1-бис(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 2,6-ди(3-трет.-бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол, 1,1,3-трис(5-трет.-бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан, 1,1-бис(5-трет. -бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н- додецилмеркаптобутан, этиленгликоль бис[3,3-бис(3'-трет.-бутил-4'-гидроксифенил) бутират], ди(3-трет.-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)дициклопентадиен, ди-[2-(3'-трет. -бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет. -бутил- 4-метилфенил]терефталат.

1.5 Соединения бензила, например 1,3,5-три(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксиюензил)-2,4,6- триметилбензил, ди(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)сульфид, сложный изооктиловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилмеркаптоуксусной кислоты, бис(4-трет.-бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиолтерефталат, 1,3,5-трис(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат, сложный диоктадециловый эфир 3,5-ди-трет. -бутил-4-гидроксибензилфосфорной кислоты, кальциевая соль сложного моноэтилового эфира 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензилфосфорной кислоты.

1.6 Ациламинофенолы, например анилид 4-гидроксилацриновой кислоты, анилид 4-гидроксистеариновой кислоты, 2,4-бисоктилмеркапто-6-(3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксианилино)-S-триазин, октил-(N-3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)карбамат.

1.7 Сложные эфиры - (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами такими как, метанол, октадеканол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-гидроксиэтилизоцианурат, диамид дигидроксиэтилщавелевой кислоты.

1.8 Сложные эфиры - (5-трет.-бутил-4-гидрпоксифенил)-пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами такими как, метанол, октадеканол, 1,6-гександиол, неопентилгликоль, тиодиэтиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, пентаэритрит, трис-гидроксиэтилизоцианурат, диамид дигидроксиэтилщавелевой кислоты.

1.9 Амиды - (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, например N,N'-ди(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенилпропионил) гексаметилендиамин, N,N'-ди(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенилпропионил) триметилендиамин, N,N'-ди(3,5-ди-трет.бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин.

1.10 Диариламины, например дифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет.-октилфенил)-1- нафтиламин, 4,4'-ди-трет.-октил-дифениламин, продукт взаимодействия N-фенилбензиламина и 2,4,4-триметилпентена, продукт взаимодействия дифениламина и 2,4,4-трифенилпентена, продукт взаимодействия N-фенил-1-нафтиламина и 2,4,4-трифенилпентена.

2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы 2.1 2-(2'-гидроксифенил)-бензотриазолы, например 5'-метил, 3', 5-ди-трет. -бутил-, 5'-трет.-бутил-, 5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-ди-трет.-бутил-, 5-хлор-3'-трет.-бутил-5'-метил-, 3'-втор.-бутил-5'-трет.-бутил-, 4'-октокси-3',5'-ди-трет.-амил-, 3',5'-бис-( , диметилбензил)-, 3'-трет.-бутил-5'-(2 -- гидроксиокта-(этиленокси)-карбонилэтил)-, 3'-додецил-5'-метил-5'-метил-, 3'-трет.-бутил-5'-(2- октилоксикарбонил)этил- и додецилированный 5'-метил-производные.

2.2 2-гидроксибензофеноны, например 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-дицилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2'-4'-тригидрокси- и 2'-гидрокси-4,4'-диметокси-производные.

2.3 Сложные эфиры необязательно замещенной бензойной кислоты, например фенилсалицилат, 4-трет. -бутилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет. -бутилбензил)-резорцин, бензоилрезорцин, сложный 2,4-ди-трет.-бутилфениловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензойной кислоты и сложный гексадециловый эфир 3,5-ди-трет.-бутил-4-гидроксибензойной кислоты.

2.4 Акрилаты, например сложный этиловый эфир или сложный изооктиловый эфир -циано-,- дифенилакриловой кислоты, сложный метиловый эфир - карбометоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир или сложный бутиловый эфир - циано -- метил-п-метоксикоричной кислоты, сложный метиловый эфир - карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N -(-карбометокси-- цианвинил)-2-метилиндолин.

2.5 Соединения никеля, например никелевые комплексы 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенола], такие как 1:1 или 1:2 комплекс, по выбору с дополнительными лигандами, такими как н-бутиламин, триэтаноламин или N-циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли сложных моноалкиловых эфиров 4-гидрокси-3,5-ди-трет.-бутилбензилфосфоновой кислоты, например сложный метиловый, этиловый или бутиловый эфир, никелевые комплексы кетоксимов, такие как 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксим, никелевые комплексы 1-фенил-4-лауроил-5-гидроксипиразола, по выбору с дополнительными лигандами.

2.6 Пространственно затрудненные амины, например бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацинат, бис(1,2,2,6,6-пентаметилпиперид-4-ил)себацинат, ди(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидин-4-ил)(3,5-ди-трет.-бутил-4- гидроксибензил)-н-бутилмалонат, продукт поликонденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт поликонденсации N,N'-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-гексаметилендиамина и 4-трет.-октиламино-2,6-дихлор-S-триазина, трис(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)нитролотриацетат, тетракис(2,2,6,6-тетраметил-4- пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон).

2.7 Диамиды щавелевой кислоты, например 4,4'-диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет. -бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этил-оксанилид, N, N'-бис(3-диметиламинопропил)оксанилид, 2-этокси-5-трет.-бутил-2'-этилоксианилид и его смеси с 2'-этокси-2-этил-5,4'-ди-трет.-бутилоксианилидом и смеси с орто- и пара-метокси-, а также с орто- и параэтокси-двухзамещенными оксанилидами.

2.8 Гидроксифенил-S-триазины, например 2,6-бис(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-S-триазин, 2,6-бис(2,4-диметилфенил(-4-(2,4-гидроксифенил)-S-триазин, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорфенил)-S-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтил)фенил]-6-(4-хлорфенил)