Способ получения n-замещенных лактамов, содержащих амидную группу

Способ получения n-замещенных лактамов, содержащих амидную группу

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советокив социалист.ииеокик

Реоптблик

Зависимый от ¹

Заявлено 20.!Х.1965 (№ 1028084/23-4) Кл. 12р, 5 с присоединением заявки №

Приоритет

М11К С 07d

УДК 547.466.3-318 (088.8) Комитет по делам изоорзтвний к открытки при Совете й1иииотроз

СССР

Опубликовано 29.II.1968. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 24Х1.1968

Автор изобретения

Иностранец

Анри Моррен (Бельгия) Иностранная <рирма

«Уньон Шимик» (Бельгия) Заявитель

CIiOCOi> ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕ1ЦЕННЫХ ЛАКТАМОВ, СОДЕРЖАЩИХ АМИДНУЮ ГРУППУ

Данное изобретение относится к области получения химических соединений, применяемых в препарагивной химии.

Предложен способ получения N-замещенных лактамов, содержащих амидную группу, общей формулы (СН ) п — СΠ— N — (СН ) mCOX где п — 3 — 5;

m — 0 — 2;

Ri

Х вЂ” N, где R> и R2 — водород, алкил, XR, алкенил, алкинил. Способ состоит в том, что незамещенный N-лактам подвергают взаимодействию с гидридом щелочного металла при температуре 80 С в среде органического растворителя — диоксана с последующей обработкой полученного при этом продукта от-хлорациламидом общей формулы С1(СH )Д

СОЙКЯв, где R>, R2 и и — имеют вышеуказанные значения, при температуре 20 С или с замещенным изоцианатом при температуре

170 — 180 С и выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение N-алкил-2-оксо-1пирролидинкарбоксамида 0,1 моль изоцианата аллила и 0,2 моль 2-оксо-пирролидина нагревают при 170 — 180 С 7 «ас, затем перегоняют.

Получают N-аллил-2-оксо-1-пирролидпнкарбоксамид т. кип. 95 — 100 С при 0,01 ми рт. ст., выход 30%.

Найдено, /,: N 16,62.

С H12N 02 °

Вычислено, о//0.. iU 16,67.

П р,и м е р 2. Получение N- (2-аропинил) -2оксо-1-пиперидинацетамида.

K раствору 0,2 моль 2-пиперидона в 300 мл безводного диоксана добавляют 0,2 моль гидрида натрия и перемешивают при комнатной температуре в течение 15 ман. Затем смесь нагревают 1 час при 80 С, охлаждают до 20 С и медленно приливают раствор 0,2 моль

Х-(2-пропинил)-хлорацетамида в 300 мл безводного диоксана, нагревают 2 час с обратным холодильником, после чего охлаждают, фильтруют на хайфлоцеле, фильтрат упарива20 ют и перегоняют. Фракцию, перегоняющуюся в интервале температур от 160 до 200 С при

0,01 мм рт. ст., кристаллизуют из смеси этилацетат — гексан (5: 1) . Полученный продукт плавится при 103 — 104 С.

Найдено, %. iU 14,54.

СтоНт МвОг.

Вычислено, >/о. N 14,44.

N-(2-пропинил)-хлорацетамид, используемый в качестве исходного продукта, готовят

30 следующим образом.

К раствору 2 моль 2-пропиниламина в 1 л безводного толуола добавляют 1 моль хлорангидри да хлоруксусной кислоты в 0,5 л безводного толуола, поддерживая температуру ниже 1 С, и перемешивают 1 час при комнатной температуре. Реакционную массу фильтруют и твердый остаток 2 раза извлекают

500 мл горячего толуола. Толуольные растворы объединяют, затем концентрируют до объема 300 мл. Получают N-(2-пропинил) -хлорацетамид с выходом 806/6, т, пл, 67 — 68 С.

Найдено, о/,. N 10,59; С127,1.

C6H6C1N0 °

Вычислено, о/p. N 10,65; С1 27,0:

П р,и м е р 3. Получение N- (2-пропинил)гексагидро-2-оксоазепин-1-ацетамида.

Продукт получают по примеру 2 из гексагидро-2Н-азепин-2-она и N- (2-пропинил) -хлорацетамида, т. пл. 109 — 109,5 С.

Найдено, о/о. N 13,53.

С11Н16Х202.

Вычислено, 6/,: N 13,46.

Пример 4. По примеру 2 из 2-оксопирролидина и ацетамида получают следующие пр.одукты:

N-этил-2-оксопирролидинацетамид с т. кип.

130 — 140 С (0,01 мм рт. ст.),и т. пл. 84—

85,5 С;

N - пропил-2-оксо-1-пирролидинацетамид с т. кип. 155 — 160 С (0,01 мм. рт. ст.);

212857

N - аллил-2-оксо-1-пирролидинацетамид с т, кип. 152 — 156 С (0,01 мм рт. ст.);

N - (2-пропинил) - 2-оксо-1-пирролидинацетамид с т. пл. 106 — 107 С (кристаллизация из этилацетата);

N,N - диэтил - 2 - оксопирролидинацетамид с т. пл. 61,5 — 62,5 С;

2-оксо-1-пирролидинацетамид с т. лл. 142—

143 С, 10

Предмет изобретения

Способ получения N-замещенных лактамов, содержащих амидную группу, общей формулы (5 0-И вЂ” (%) где и — 3 — 5;

m — 0 — 2;

К1

Х вЂ” N<, где R> и R2 — арил-,водород, 2О "р, алкил, алкенил, алкинил, отличающийся тем, что незамещенный Ы-лакгам подвергают взаимодействию с гидридом щелочного металла при температуре 80 С в среде диоксана с последующей обработкой полученного при этом продукта и-хлорациламидом общей формулы с1(снв) „сОИК1К„где R1, R2, и имеют вышеуказанные значения, при температуре

"-20 С или с замещенным изоцианатом при

30 температуре 170 — 180 С и выделением целевого продукта известным способом.

Составитель Л. И. Крючкова

Редак1ор Л. К. Ушакова Техред А. A. Камышникова Корректоры: 3. И. Тарасова и В, В. Крылова

Заказ 1511/5 Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2