Производные бензофуран-2-онов, стабилизированная композиция, способ стабилизации, производные миндальной кислоты и способ их получения

Производные бензофуран-2-онов, стабилизированная композиция, способ стабилизации, производные миндальной кислоты и способ их получения

Реферат

 

Изобретение относится к новым производным бензофуран-2-онов формулы 1, где значение заместителей указано в п.1 формулы, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов органических полимеров, подверженных окислительному, термическому или индуцированному светом распаду. Описываются также стабилизированные композиции на основе соединения формулы 1, а также способ стабилизации органического материала с использованием соединения формулы 1. Описан также способ получения соединений формулы 1. 5 с. и 18 з.п. ф-лы, 4 табл.

Настоящее изобретение относится к новым производным бензофуран- 2-онов-3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-онам, композициям, содержащим органический материал, предпочтительно полимер и указанные соединения, способу стабилизации органических материалов с целью предотвращения окислительного, термического или индуцированного светом распада с применением указанных соединений, производным миндальной кислоты и к способу их получения.

Некоторые 3- (гидроксифенил)бензофуран-2-оны и 3-(ацетоксифенил)бензофуран-2-оны описаны, например, в следующих публикациях: M.H.Hubacher, J. Org. Chem. 24, 1949 (1959); J.Gripenberg et al., Acta Chemica Scandinavica 23, 2583 (1969); M.Auger et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1970, 4024 и J.Morvan et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 11-575.

Применение некоторых бензофуран-2-онов в качестве стабилизаторов для органических полимеров известно, например, из патентов США 4325863, 4338244.

Более близкими к заявленной группе изобретений являются производные бензофуранов-2-онов, стабилизированная композиция и способ стабилизации с их использованием, описанные в заявке на Европейский патент 415887.

Задачей изобретения является создание производных бензофуран-2-онов, используемых в качестве стабилизаторов органических материалов, подверженных окислительному, термическому или индуцированному светом распаду.

Поставленная задача достигается производными бензофуран-2-онов формулы (1) где, если m=1, R₁ обозначает водород, C₁-C₂₅-алканоил, C₃-C₂₅-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоил; замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфатной группой C₂-C₂₅-алканоил; C₆-C₉- циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; , и, если m= 2, R₁ представляет собой и, если m=3, R₁ представляет собой C₄-C₁₈-алкантрикарбонил, C₉-C₁₈-арилтрикарбонил , и, если m=4, R₁ обозначает C₆-C₁₈-алкантетракарбонил или C₁₀-C₁₈-арилтетракарбонил, R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, хлор, C₁-C₂₅-алкил, C₇-C₉-фенилалкил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, гидрокси, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₂₅-алканоилокси, C₁-C₂₅-алканоиламино, C₃-C₂₅-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоилокси, C₆-C₉- циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₃ и R₄, или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо, R₄ дополнительно представляет собой -(CH₂)_n-COR₁₁, или же, если R₃, R₅, R₆, R₇ и R₁₀ представляют собой водород, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2) где R₁ имеет то же указанное выше значение, что и при m=1, R₆ представляет собой водород или остаток формулы (3) причем R₄ не является остатком формулы (2), a R₁ имеет то же указанное выше значение, что и при m=1, R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют собой независимо друг от друга водород, C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси, при условии, что по крайней мере один из остатков R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляет собой водород, R₁₁ обозначает гидрокси, C₁-C₁₈-aлкoкcи или R₁₂ и R₁₃ представляют собой независимо друг от друга водород, CF₃, C₁-C₁₂-алкил или фенил, или же R₁₂ и R₁₃ вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное от 1 до 3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо; R₁₄ и R₁₅ представляют собой независимо друг от друга водород или C₁-C₁₈-алкил, R₁₆ обозначает водород или C₁-C₈-алкил, R₁₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₁₈ обозначает водород, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилами фенил; C₁-C₂₅-алкил, разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкил; незамещенный или же замещенный в фенильном остатке от 1 до 3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₉-фенилалкил; разорванный кислородом, серой или незамещенный или замещенный в фенильном остатке от 1 до 3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₂₅-фенилалкил, или, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ образуют вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, незамещенное или замещенное от 1 до 3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо; или же, если R₆, R₁₇ и R₁₉ представляют собой водород, R₄ не является остатком формулы (2), m=1, a R₁ имеет то же указанное выше значение, что и при m=1, R₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (4) R₁₉ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₂₀ обозначает водород или C₁-C₄-алкил, R₂₁ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен; C₂-C₁₈- алкенилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен, R₂₂ обозначает кислород,-NH или, R₂₃ представляет собой C₁-C₁₈-алкил или фенил, R₂₄ представляет собой C₂-C₁₈-алкилен, C₅-C₈-циклоалкилен или фенилен, R₂₅ обозначает прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен или же разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен, М является катионом r-валентного металла, m = 1, 2, 3 или 4, причем, если m = 2, 3 или 4, R₆ обозначает водород, n = 0, 1 или 2, и r = 1, 2 или 3.

Алканоил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, гептадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил или докозаноил. Предпочтительным значением R₁ является C₁-C₁₈-алканоил. Особо предпочтительным значением R₁ является C₂-C₄-алканоил.

Алкеноил с числом атомов углерода от 3 до 25 обозначает разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, пропеноил, 2-бутеноил, 3-бутеноил, изобутеноил, н-2,4- пентадиеноил, 3-метил-2-бутеноил, н-2-октеноил, н-2-додеценоил, изододеценоил, олеоил, н-2-октадеценоил или н-4-октадеценоил.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоил обозначает, например, CH₃-O-CH₂CO-, CH₃-S-CH₂CO-, CH₃-NH-CH₂CO- , CH₃-N(CH₃)-CH₂CO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CO- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CO-. Предпочтителен метоксиацетил.

Замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₂₅-алканоил обозначает, например, (CH₃CH₂O)₂POCH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CO-, (CH₃C-H₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CO-, (CH₃CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CH₂-CO-, (CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₄CO-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₈CO- или (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₁₇CO-. C₆-C₉-Циклоалкилкарбонил представляет собой, например, циклопентилкарбонил, циклогексилкарбонил, циклогептилкарбонил или циклооктилкарбонил. Предпочтителен циклогексилкарбонил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил представляет собой, например, о-, м- или п-метилбензоил, 2,3- диметилбензоил, 2,4-диметилбензоил, 2,5-диметилбензоил, 2,6- диметилбензоил, 3,4-диметилбензоил, 3,5-диметилбензоил, 2-метил-6- этилбензоил, 4-трет.-бутилбензоил, 2-этилбензоил, 2,4,6- триметилбензоил, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоил или 3,5-дитрет.- бутилбензоил.

C₄-C₁₈-Алкантрикарбонил представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метантрикарбонил, 1,1,2-этантрикарбонил, 1,2,3-пропантрикарбонил или 1,2,3-бутантрикарбонил.

C₉-C₁₈-Арилтрикарбонил представляет собой, например, 1,2,4-бензолтрикарбонил (производное тримеллитовой кислоты) или 1,3,5-бензолтрикарбонил (производное тримезиновой кислоты).

C₆-C₁₈-Алкантетракарбонил представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, 1,1,3,3-пропантетракарбонил или 1,2,3,4-бутантетракарбонил.

C₁₀-C₁₈-Арилтетракарбонил представляет собой, например, 1,2,4,5-бензолтетракарбонил (производное пиромеллитовой кислоты).

Алкил с числом атомов углерода до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор. -бутил, изобутил, трет.-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5- гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных значений R₂ и R₄ является, например, C₁- C₁₈-алкил. Особо предпочтительным значением R₄ является C₁-C₄-алкил.

C₇-C₉-Фенилалкил представляет собой, например, бензил, - метилбензил, ,- диметилбензил или 2-фенилэтил. Предпочтителен бензил.

Замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, содержащий предпочтительно 1-3, особо предпочтительно 1 или 2 алкильных группы, представляет собой, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3- диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет.- бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил.

Hезамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил представляет собой, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительны циклогексил и трет.-бутилциклогексил.

Алкокси с числом атомов углерода до 18 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси и/или октадецилокси.

Алкилтио с числом атомов углерода до 18 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, пентилтио, изопентилтио, гексилтио, гептилтио, октилтио, децилтио, тетрадецилтио, гексадецилтио или октадецилтио.

Алкиламино с числом атомов углерода до 4 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метиламино, этиламино, пропиламино, изопропиламино, н-бутиламино, изобутиламино или трет.-бутиламино.

Ди-(C₁-C₄-алкил)амино означает также, что оба остатка, независимо друг от друга, являются разветвленными или неразветвленными, как, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, метил-н-пропиламино, метилизопропиламино, метил-н- бутиламино, метилизобутиламино, этилизопропиламино, этил-н-бутиламино, этилизобутиламино, этил-трет.-бутиламино, диэтиламино, диизопропиламино, изопропил-н-бутиламино, изопропилизобутиламино, ди-н-бутиламино или диизобутиламино.

Алканоилокси с числом атомов углерода до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, формилокси, ацетилокси, пропионилокси, бутаноилокси, пентаноилокси, гексаноилокси, гептаноилокси, октаноилокси, нонаноилокси, деканоилокси, ундеканоилокси, додеканоилокси, тридеканоилокси, тетрадеканоилокси, пентадеканоилокси, гексадеканоилокси, гептадеканоилокси, октадеканоилокси, эйкозаноилокси или докозаноилокси.

Алканоиламино с числом атомов до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, формиламино, ацетиламино, пропиониламино, бутаноиламино, пентаноиламино, гексаноиламино, гептаноиламино, октаноиламино, нонаноиламино, деканоиламино, ундеканоиламино, додеканоиламино, тридеканоиламино, тетрадеканоиламино, пентадеканоиламино, гексадеканоиламино, гептадеканоиламино, октадеканоиламино, эйкозаноиламино или докозаноиламино.

Алкеноилокси с числом атомов углерода от 3 до 25 представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, пропеноилокси, 2-бутеноилокси, 3-бутеноилокси, изобутеноилокси, н-2,4-пентадиеноилокси, 3-метил-2- бутеноилокси, н-2-октеноилокси, н-2-додеценоилокси, изододеценоилокси, олеоилокси, н-2-октадеценоилокси или н-4-октадеценоилокси.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоилокси представляет собой, например, CH₃-O-CH₂COO-, CH₃-S-CH₂COO-, CH₃-NH-CH₂COO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂COO-, CH₃- (O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂COO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂COO-.

C₆-C₉-Циклоалкилкарбонилокси представляет собой, например, циклопентилкарбонилокси, циклогексилкарбонилокси, циклогептилкарбонилокси или циклооктилкарбонилокси. Предпочтителен циклогексилкарбонилокси.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси представляет собой, например, o-, м- или п-метилбензоилокси, 2,3-диметилбензоилокси, 2,4-диметилбензоилокси, 2,5-диметилбензоилокси, 2,6-диметилбензоилокси, 3,4- диметилбензоилокси, 3,5-диметилбензоилокси, 2-метил-6- этилбензоилокси, 4-трет.-бутилбензоилокси, 2-этилбензоилокси, 2,4,6-триметилбензоилокси, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоилокси или 3,5-дитрет.-бутилбензоилокси.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₈- циклоалкилиденовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, особенно предпочтительно 1 или 2 разветвленных или неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет. -бутилциклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден. Предпочтительны цикогексилиден и трет.-бутилциклогексилиден.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, особенно предпочтительно 1 или 2 разветвленных или неразветвленных остатка алкильных групп, представляет собой, например, циклопентилен, метилциклопентилен, диметилциклопентилен, циклогексилен, метилциклогексилен, диметилциклогексилен, триметилциклогексилен, трет.-бутилциклогексилен, циклогептилен, циклооктилен или циклодецилен. Предпочтительны цикогексилен и трет.-бутилциклогексилен.

Разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкил представляет собой, например, CH₃-O-CH₂-, CH₃-S-CH₂-, CH₃-NH-CH₂-, CH₃-N(CH₃)-CH₂-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂-.

Hезамещенный или замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₉-фенилалкил представляет собой, например, бензил, - метилбензил, ,- диметилбензил, 2-фенилэтил, 2-метилбензил, 3-метилбензил, 4- метилбензил, 2,4-диметилбензил, 2,6-диметилбензил или 4-трет.- бутилбензил. Бензил наиболее предпочтителен.

Разорванный кислородом, серой или незамещенный или замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₂₅-фенилалкил представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, феноксиметил, 2-метилфеноксиметил, 3-метилфеноксиметил, 4-метилфеноксиметил, 2,4-диметилфеноксиметил, 2,3-диметилфеноксиметил, фенилтиометил, N-метил-N-фенилметил, N-этил-N-фенилметил, 4-трет. - бутилфеноксиметил, 4-трет.-бутилфеноксиэтоксиметил, 2,4-дитрет. - бутилфеноксиметил, 2,4-дитрет.-бутилфеноксиэтоксиметил, феноксиэтоксиэтоксиэтоксиметил, бензилоксиметил, бензилоксиэтоксиметил, N-бензил-N-этилметил или N-бензил-Т- изопропилметил.

C₁-C₁₈-алкилен представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, метилен, этилен, пропилен, бутилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Наиболее предпочтителен C₁-C₈-алкилен.

Разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен представляет собой, например, -CH₂-O-CH₂-, - CH₂-S-CH₂-,-CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N(CH₃)-CH₂-, -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂- или -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

C₂-C₁₈-алкенилен представляет собой, например, винилен, метилвинилен, октенилэтилен или додеценилэтилен. Hаиболее предпочтителен C₂-C₈-алкенилен.

Алкилиден с числом атомов углерода от 2 до 20 представляет собой, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Наиболее предпочтителен C₂- C₆-алкилиден.

Фенилалкилиден с числом атомов углерода от 7 до 20 представляет собой, например, бензилиден, 2-фенилэтилиден или 1-фенил-2-гексилиден. Наиболее предпочтителен C₇-C₉-фенилалкилиден.

C₅-C₈-циклоалкилен представляет собой насыщенную углеводородную группу с двумя свободными связями и по крайней мере с одним замкнутым циклом, например циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен или циклооктилен. Наиболее предпочтителен циклогексилен.

C₇-C₈-бициклоалкилен представляет собой, например, бициклогептилен или бициклооктилен.

Незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен представляет собой, например, 1,2-, 1,3-или 1,4-фенилен.

C₂-C₁₈-алкилен представляет собой разветвленный или неразветвленный остаток, как, например, этилен, пропилен, бутилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Наиболее предпочтителен C₂-C₈-алкилен.

Катион одно- , двух- или трехвалентного металла представляет собой предпочтительно катион щелочного металла, щелочноземельного металла или алюминия, например, Na⁺, К⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺ или Al⁺⁺⁺.

Наиболее предпочтительными являются соединения формулы (1), где, если m = 1, R₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₈-алкеноил, C₃-C₁₈-алканоил, разорванный кислородом, серой или замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₁₈-алканоил; C₆-C₉- циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₈-алкилом бензоил; R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, бензил, фенил, C₅-C₈-циклоалкил, C₁- C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, C₁-C₁₈-алканоилокси, C₁-C₁₈-алканоиламино, C₃-C₁₈-алкеноилокси или бензоилокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃, или радикалы R₄ и R₅ образуют вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, фенильное кольцо, или, если R₃, R₅, R₆, R₇ и R₁₀ представляют собой водород, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2), R₇, R₈, R₉ и R₁₀ представляют собой независимо друг от друга водород или C₁-C₄-алкил при условии, что по крайней мере один из радикалов R₇, R₈, R₉ и R₁₀ являются водородом, R₁₂ и R₁₃ представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо; R₁₈ представляет собой водород, фенил, C₁-C₁₈-алкил, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкил; бензил, разорванный кислородом, серой или C₇-C₁₈-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо; R₂₁ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен; C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈- бициклоалкилен или фенилен, R₂₄ обозначает C₂-C₁₂-алкилен, C₅-C₈-циклоалкилен или фенилен, и R₂₅ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен или разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен.

Предпочтительными являются также соединения формулы (1), где по крайней мере два из радикалов R₂, R₃, R₄ и R₅ являются водородом.

Также предпочтительны соединения формулы (1), где R₃ и R₅ являются водородом.

Особенно предпочтительны соединения формулы (1), где R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C₁-C₁₈-алкил, C₅-C₆-циклоалкил или C₁-C₄-алкокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо.

Также особо предпочтительными являются соединения формулы (1), где m равно 1 или 2.

Особый интерес представляют собой соединения формулы (1), где R₁₈ обозначает водород, C₁-C₁₂-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил; разорванный кислородом или серой C₇-C₁₂-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо.

Также особый интерес представляют собой соединения формулы (1), где, если m=1, R₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₂-алкеноил, разорванный кислородом C₃-C₁₂-алканоил; замещенный ди(C₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₁₂-алканоил; C₆-C₉- циклоалкилкарбонил, бензоил, R₂, R₃, R₄ и R₅ представляют собой независимо друг от друга водород, C₁-C₁₈-алкил, C₅-C₇-циклоалкил, C₁-C₁₂-алкокси, C₁-C₁₂-алканоилокси или бензоилокси, или же, далее, радикалы R₂ и R₃ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо, или, если R₃, R₅, R₆ R₇ и R₁₀ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2), R₁₂ и R₁₃ представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо; R₁₈ обозначает водород, C₁-C₁₂-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил; разорванный кислородом или серой C₇-C₁₂-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо; R₂₁ представляет собой C₁-C₁₂-алкилен, фенилен или разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкилен; R₂₃ обозначает C₁-C₁₂-алкил; R₂₄ представляет собой C₂- C₁₂-алкилен или фенилен, R₂₅ обозначает C₁-C₈-алкилен или разорванный кислородом C₂-C₈-алкилен, и m = 1, 2 или 3.

Наибольший интерес представляют собой соединения формулы (1), где, если m=1, R₁ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₄-алкеноил, замещенный ди(C₁-C₄-алкил)фосфонатной группой C₂-C₄-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, если m=2, R₁ представляет R₂ обозначает водород, C₁-C₁₈-алкил или циклогексил, R₃ является водородом, или же, далее, радикалы R₂ и R₃ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют фенильное кольцо, R₄ представляет собой C₁-C₄-алкил или циклогексил, или, если R₃, R₅, R₆, R₇ и R₁₀ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы (2), где R₁ имеет значение, приведенное выше для m=1, R₅ обозначает водород, R₆ представляет собой водород или остаток формулы (3), причем R₄ не является каким-либо остатком формулы (2), а R₁ имеет значение, приведенное выше для m = 1, R₇ обозначает водород, R₈ и R₉ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси, R₁₀ обозначает водород, R₁₇ представляет собой водород, R₁₈ обозначает водород, C₁-C₄-алкил, разорванный кислородом C₂-C₈-алкил; или разорванный кислородом C₇-C₉-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют циклогексиленовое кольцо, R₁₉ обозначает водород, R₂₀ обозначает водород или C₁-C₄-алкил, R₂₁ представляет собой C₁-C₈-алкилен, разорванный серой C₂-C₆-алкилен или фенилен; R₂₂ обозначает -NH или R₂₃ представляет собой C₁-C₄-алкил; R₂₄ обозначает C₄-C₈-алкилен, m = 1 или 2, n = 0 или 2.

Предлагаемые согласно изобретению соединения формулы (1) могут быть получены по известной методике.

Например, и этот способ предпочтителен, фенол формулы (5) где R₂, R₃, R₄ и R₅ имеют указанные значения, преобразуется с помощью замещенного в фенильном кольце производного миндальной кислоты формулы (6), где R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ имеют указанные значения, и, если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (10) где R₇, R₈, R₉, R₁₀ и R₂₅ имеют указанные значения, при повышенной температуре, предпочтительно в пределах от 130 до 200^oC в расплаве или в растворителе, при определенных условиях под неглубоким вакуумом, в соединения формулы (7) Реакцию проводят предпочтительно в растворителе, как, например, уксусной кислоте, пропионовой кислоте или муравьиной кислоте, в температурных пределах от 50 до 130^oC. Реакцию можно катализировать добавками какой-либо кислоты, например, соляной кислоты, серной кислоты или метансульфоновой кислоты. Реакция может проводиться, например, так же, как это изложено в публикациях, приведенных в вводной части описания.

Полученные в результате этой реакции спирты формулы (7) можно с помощью общеизвестных методов этерификации (см. , например, Organikum 1986, стр. 402-408), в частности, путем ацилирования хлорангидридом кислоты или ангидридом кислоты формулы R¹₁Cl, соответственно R¹₁-O-R¹₁ где R¹₁ равнозначен R₁, за исключением водорода, этерифицировать в соединения формулы (1). Если в качестве реагента вместо хлорангидрида кислоты применяют изоцианат формулы R₂₃-N= C= O, то получают соответствующие карбаматы формулы (1), где R₁ обозначает остаток Предлагаемые согласно изобретению соединения формулы (1) могут быть получены в виде различных кристаллических модификаций.

Спирты формулы (7) также с помощью общеизвестных способов переэтерификации (см., например, Organikum 1986, стр.388) например, путем переэтерификации могут преобразовываться в соединения формулы (1). Образующийся во время реакции метанол постоянно отгоняют.

3-(2-Гидроксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (7) также без отделения или очистки могут непосредственно с помощью хлорангидридов кислоты или ангидридов кислоты преобразовываться в 3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (1).

Преобразование соединений формул (5) и (6) осуществляют предпочтительно путем кипячения обоих компонентов в растворе карбоновой кислоты, например уксусной кислоты или пропионовой кислоты. Реакционную воду удаляют путем отгонки, предпочтительно посредством азеотропной отгонки или же, в зависимости от растворителя, путем добавки соответствующего хлорангидрида кислоты, как, например, ацетилхлорид или пропионилхлорид, или добавляют ангидрид кислоты, например ангидрид уксусной кислоты или ангидрид пропионовой кислоты. В качестве конечных продуктов получают соответствующие 3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (1).

3-(2-Гидроксиэтоксифенил)бензофуран-2-оны формулы (7) могут быть получены также путем гидролиза или алкоголиза 3-(2-ацилоксиэтоксифенил)бензофуран-2-онов формулы (1). Реакцию проводят предпочтительно при нагревании с обратным холодильником в среде метанола, в которую добавляют концентрированную соляную кислоту.

Фенолы формулы (5) известны или же могут быть получены известными способами.

Бисфенольные соединения формулы (8) могут быть получены с помощью способов, описанных в Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, том 6/1c, 1030.

4-(2-Гидроксиэтокси)миндальные кислоты из публикаций практически неизвестны. Исключение составляет 4-(2-гидроксиэтокси)миндальная кислота, описанная в заявках на Европейский патент 146269 и 397170.

Настоящее изобретение относится также к производным миндальной кислоты формулы (9) где R₇, R₈, R₉ и R₁₀ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄-алкил или C₁-C₄-алкокси, при условии, что по крайней мере один из радикалов R₇, R₈, R₉ и R₁₀ является водородом, и, если R₇, R₈, R₉ и R₁₀ одновременно являются водородом, либо R₁₇, R¹₁₈, либо R₁₉ имеют значения, отличные от водорода, R₁₆ обозначает водород или C₁-C₈-алкил, R₁₇ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R¹₁₈ обозначает водород, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; C₁-C₂₅-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₂₅-алкил; незамещенный C₇-C₉-фенилалкил или замещенный в фенильном кольце 1-3 C₁-C₄- алкилами; разорванный кислородом, серой или незамещенный или замещенный в фенильном кольце 1-3 C₁-C₄-алкилами C₇-C₂₅-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R¹₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄- алкилами C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо; или, если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R¹₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (10) R₁₉ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, и R₂₅ обозначает прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен или разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен.

Предпочтительными являются соединения формулы (9), где R¹₁₈ обозначает водород, фенил, C₁-C₁₈-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₈-алкил; бензил, разорванный кислородом, серой или C₇-C₁₈-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R¹₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилами C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо; и R₂₅ обозначает прямую связь, C₁-C₁₂-алкилен или разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен.

Также предпочтительны соединения формулы (9), где R₇ и R₁₀ являются водородом.

Особенно предпочтительны соединения формулы (9), где R₁₇ представляет собой водород, R¹₁₈ обозначает водород, C₁-C₁₂-алкил, разорванный кислородом или серой C₂-C₁₂-алкил; разорванный кислородом или серой C₇-C₁₂- фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R¹₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют C₅-C₈-циклоалкиленовое кольцо; и R₂₅ обозначает C₁-C₈-алкилен или разорванный кислородом C₂-C₈-алкилен.

Особенно большой интерес представляют собой соединения формулы (9), где R₇, R₁₀, R₁₇ и R₁₉ являются водородом, и R¹₁₈ обозначает водород, C₁-C₄-алкил, разорванный кислородом C₂-C₈-алкил; разорванный кислородом C₇-C₉-фенилалкил, или же, далее, радикалы R₁₇ и R¹₁₈ вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют циклогексиленовое кольцо.

Соединения формулы (6) и формулы (9) могут быть получены с помощью известных способов. Как в заявке на Европейский патент 146269, так и в заявке на Европейский патент 397170 описывается алкилирование 4-гидроксиминдальной кислоты формулы (11), где R₇, R₈, R₉ и R₁₀ обозначают водород, проводимое бромэтанолом в щелочной среде, в результате чего получают 4-(2- гидроксиэтокси)миндальную кислоту.

Было найдено, что преобразование 4-гидроксиминдальных кислот формулы (11) в 4-(2-гидроксиэтоксифенил)миндальные кислоты формулы (6) и формулы (9), проводимое с помощью эпоксидов формулы (12), протекает очень легко и дает хороший выход.

Настоящее изобретение относится также к новому способу получения соединений формулы (6) где общие символы имеют то же значение, что и в формуле (1), и, если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R₁₈ обозначает дополнительно остаток формулы (10) в котором 4-гидроксиминдальную кислоту формулы (11) подвергают взаимодействию с эпоксидом формулы (12) где R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₇, R₁₈ и R₁₉ имеют такое же значение, как это указано в формуле (1), и если R₁₇ и R₁₉ являются водородом, R₁₈ обозначает в формуле (12) дополнительно остаток формулы (10) или ост