Производные триазола, способы их получения, инсектицидное и акарицидное средство

Производные триазола, способы их получения, инсектицидное и акарицидное средство

Реферат

 

Изобретение относится к новым производным триазола, проявляющим инсектицидную и акарицидную активность. Описывается производное триазола общей формулы (I), в которой R¹ представляет C₁-C₆алкильную группу, X представляет собой атом галогена, n целое число в интервале 1-5, Y представляет собой атом галогена, нитрогруппу, C₁-C₁₅ алкильную группу, C₁-C₁₅алкоксигруппу, C₁-C₆алкокси - (C₁-C₆) алкоксигруппу, гало(C₁-C₁₂)алкильную группу, гало(C₁-C₁₂)алкоксигруппу, C₂-C₆алкинилоксигруппу или группу общей формулы (II), где A представляет атом кислорода, низшую алкиленовую группу, низшую алкиленокси (низшую) алкиленовую группу; k равно 0 или 1; Q - метиновая группа или атом азота; R² - атом водорода, атом галогена, C₁-C₆ алкильная группа, трифторметильная группа или трифторметоксигруппа, j - целое число от 1 до 5, при условии, что j равно 2 или более, то R² может иметь как одинаковые, так и различные значения; m - целое число от 2 до 5 и j может иметь как одинаковые, так и различные значения. Описывается также способ получения вышеуказанных соединений, инсектицидное и акарицидное средства на основе соединения формулы (I).

9 с. и 2 з.п.ф-лы, 8 табл.

Изобретение относится к производным триазола, инсектицидам и акарицидам, содержащим такие производные в качестве активного ингредиента и способам их получения.

Уровень техники В качестве известных к настоящему времени технических решений, в которых описываются соединения, аналогичные по химической структуре соединению настоящего изобретения можно привести описание IP-A-56-154464 и технический отчет РД 278004. В этих документах отмечается, что такие соединения обладают инсектицидной и акарицидной активностями. Однако нельзя считать, что соединения, описанные в указанных выше открытом описании и техническом отчете обладают достаточной инсектицидной и акарицидной активностями.

Авторы настоящего изобретения синтезировали различные производные триазола с целью разработки нового и полезного инсектицида и акарицида и провели разнообразные исследования, касающиеся их физиологической активности. В результате было обнаружено, что соединения согласно настоящему изобретению обладают превосходной инсектицидной и акарицидной активностями по отношению к вредным насекомым и клещам по сравнению с соединениями конкретно описанными в описании JP-A-56-154464 и техническом отчете РД 278004. В частности было обнаружено, что такие соединения характеризуются наличием большого числа заместителей в бензольном кольце, замещенном в положении 5 триазольного кольца, и обладают превосходной инсектицидной активностью против таких клещей, как клещик паутинный двупятнистый, паутинный клещик Канзава, клещик красный цитрусовый и т.д.; таких представителей тли, как тля хлопковая и т. п. ; и таких чешуекрылых вредителей, как моль капустная и т.п., и на базе перечисленных фактов было осуществлено настоящее изобретение.

Настоящее изобретение относится к производному триазола, отвечающему общей формуле (I): в которой R¹ представляет собой алкильную группу, X представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу, алкилтиогруппу, нитрогруппу, цианогруппу или трифторметильную группу, n - целое число, равное 1-5, при условии, что в том случае, когда n равно 2 или более, X, необязательно, может иметь одинаковые или различные значения, Y представляет собой атом галогена, нитрогруппу, алкильную группу, алкоксигруппу, алкоксиалкильную группу, алкоксиалкоксигруппу, алкилтиогруппу, алкилсульфинильную группу, алкилсульфонильную группу, алкилтиоалкильную группу, алкилсульфинилалкильную группу, алкилсульфонилалкильную группу, циклоалкильную группу, циклоалкилалкильную группу, циклоалкилалкенильную группу, циклоалкилалкинильную группу, галоалкильную группу, галоалкоксигруппу, триалкилсилилалкильную группу, триалкилсилилалкоксигруппу, алкенильную группу, алкенилоксигруппу, алкинильную группу, алкинилоксигруппу или группу, представленную общей формулой: в которой A представляет собой атом кислорода, атом серы, низшую алкенильную группу, низшую алкиленоксигруппу, окси низшую алкиленовую группу, низшую алкиленокси низшую алкиленовую группу, низшую алкилентиогруппу, тио низшую алкиленовую группу, виниленовую группу или этиниленовую группу, k равно 0 или 1, O представляет собой метиновую группу или атом азота, R² представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу, трифторметильную группу или трифторметоксигруппу, j представляет собой целое число в интервале 1-5, причем, если j равно 2 или более, то R², необязательно, может иметь одинаковые или различные значения, m представляет собой целое число в интервале 2-5, а Y, необязательно, может иметь одинаковые или различные значения, а также к инсектицидам и акарицидам, содержащим указанное производное в качестве активного ингредиента и способам их получения.

В настоящем описании под термином "алкильная группа" подразумевается алкильная группа нормального или разветвленного строения, содержащая 1-30 углеродных атомов, включающая, например, метильную группу, этильную группу, н-пропильную группу, изопропильную группу, н-бутильную группу, изобутильную группу, втор.-бутильную группу, трет.-бутильную группу, н-пентильную группу, изоамиловую группу, неопентильную группу, н-гексильную группу, изогексильную группу, 3,3-диметилбутильную группу, н-гептильную группу, 5-метилгексильную группу, 4-метилгексильную группу, 3-метилгексильную группу, 4,4-диметилпентильную группу, н-октильную группу, 6-метилгептильную группу, н-нонильную группу, 7-метилоктильную группу, н-децильную группу, 8-метилнонильную группу, н-ундецильную группу, 9-метилдецильную группу, н-додецильную группу, 10-метилундецильную группу, н-тридецильную группу, 11-метилдодецильную группу, н-тетрадецильную группу, 12-метилтридецильную группу, н-пентадецильную группу, 13-метил-тетрадецильную группу, н-гексадецильную группу, н-гептадецильную группу, н-октадецильную группу, н-нонадецильную группу, н-эйкозильную группу и т.д.

Алкокси группа, алкилтиогруппа, алкилсульфинильная группа и алкилсульфонильная группа представляют собой (алкил)-O-группу, (алкил)-S-группу, (алкил)-SO-группу и (алкил)-SP₂-группу, в которых каждый алкильный фрагмент имеет те же значения, что указаны выше. Алкилтиоалкильная группа, алкилсульфинилалкильная группа и алкилсульфонилалкильная группа представляет собой (алкил)-S-(алкил)- группу, (алкил)-SO-(алкил)-группу и (алкил)-SO₂-(алкил)-группу, в которых каждый из алкильных фрагментов имеет те же значения, что указаны выше. Под атомом галогена подразумеваются атомы фтора, хлора, брома и иода.

Термин "алкенильная группа" обозначает алкенильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 2-20 углеродных атомов и охватывает, например, винильную группу, пропенильную группу, изопропенильную группу, бутенильную группу, пентенильную группу, гексинильную группу, нептенильную группу, октенильную группу, 3-метил-1-бутенильную группу, 4-метил-1-пентинильную группу и т.п.

Термин "алкинильная группа" обозначает алкинильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 2-20 углеродных атомов и охватывает, например, этинильную группу, пропинильную группу, бутинильную группу, пентинильную группу, гексинильную группу, 3,3-диметил-1-бутинильную группу, 4-метил-пентинильную группу, 3-метил-1-пентинильную группу, 5-метил-1-гексинильную группу, 4-метил-1-гексинильную группу, 3-метил-1-гексинильную группу, гептинильную группу, октинильную группу, нонинильную группу, децинильную группу, ундецинильную группу, додецинильную группу, тридецинильную группу, тетрадецинильную группу, пентадецинильную группу, гексадецинильную группу и т.п.

Термин "циклоалкильная группа", обозначает циклоалкильную группу, содержащую 3-12 углеродных атомов и охватывает, например, циклопропильную группу, циклобутильную группу, циклопентильную группу, циклогексильную группу, циклогептильную группу, циклооктильную группу и т.п. Термин "циклоалкилальная группа" обозначает циклоалкилалкильную группу, содержащую 6-12 углеродных атомов и охватывает, например, циклопентилметильную группу, циклогексилметильную группу, циклопентилэтильную группу, циклогексилэтильную группу, циклопентилпропильную группу, циклогексилпропильную группу, циклогесилпентильную группу и т.п.

Термин "циклоалкилалкокси группа" обозначает (циклоалкилалкил)-O-группу, в которой циклоалкилалкильный фрагмент имеет указанные выше значения. Термин "циклоалкилалкенильная группа" обозначает циклоалкилалкенильную группу, содержащую 5-12 углеродных атомов, и охватывает, например, циклопентилвинильную группу, циклогексилвинильную группу, 3-циклопентил-1-пропенильную группу, 3-циклогексил-1-пропенильную группу, 5-циклогексил-1-пентинильную группу и т.п. Термин "циклоалкилалкинильная группа" обозначает циклоалкилалкинильную группу, содержащую 5-12 углеродных атомов и охватывает, например, циклопентилэтинильную группу, циклогексилэтинильную группу, 3-циклопентил-1-пропинильную группу, 3-циклогексил-1-пропинильную группу и т.п.

Термин "галоалкильная группа" обозначает алкильную группу замещенную атомом галогена и охватывает, например, трифторметильную группу, пентафторэтильную группу и т.п. Галоалкоксигруппа представляет собой (галоалкил)-O-группу, в которой галоалкильный фрагмент имеет те же значения, что указаны выше.

Термин "триалкилсилилалкильная группа" относится, например, к триметилсилилметильной группе, диметилэтилсилилметильной группе, бутилдиметилсилилметильной группе и т.п. Триалкилсилилалкокси группа представляет собой (триалкилсилилалкил)-O-группу, в которой триалкилсилилалкильный фрагмент имеет те же значения, что указаны выше.

Термин "низшая алкиленовая группа" охватывает, например, метиленовую группу, метилметиленовую группу, триметиленовую группу, 1-метилэтиленовую группу, диметилметиленовую группу, тетраметиленовую группу, 1-метилтриметиленовую группу, 2-метилтриметиленовую группу и т.п. Низшая алкиленокси группа представляет собой (низший алкилен)-O-группу, в которой низший алкиленовый фрагмент имеет те же значения, что указаны выше. Окси низшая алкиленовая группа представляет собой -O-(низший алкилен)-группу, в которой низший алкиленовый фрагмент имеет те же значения, что указаны выше.

Низший алкиленокси низшая алкиленовая группа представляет собой (низший алкилен)-O-(низшую алкиленовую)-группу, в которой низший алкиленовый фрагмент имеет те же значения, что указаны выше. Низшая алкилентио группа представляет собой (низшую алкиленовую)-S-группу, в которой низший алкиленовый фрагмент имеет те же значения, что указаны выше. Тио низшая алкиленовая группа представляет собой - S-(низший алкилен)-группу, в которой низший алкиленовый фрагмент имеет те же значения, что указаны выше.

В качестве группы предпочтительных соединений, отвечающих общей формуле /I/, можно отметить соединения, в которых R¹ представляет собой алкильную группу нормального или изостроения, содержащую 1-6 углеродных атомов, предпочтительно, метильную группу, X представляет собой атом водорода, атом галогена, алкильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 1-4 углеродных атомов, нитрогруппу, цианогруппу или трифторметильную группу, n представляет собой целое число в интервале 1-3, причем в том случае когда n равно 2 или 3, X, необязательно, может иметь одинаковые или различные значения, Y представляет собой атом галогена, нитрогруппу, алкильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 1-20 углеродных атомов, алкоксигруппу нормального или разветвленного строения, содержащую 1-20 углеродных атомов, циклоалкильную группу, содержащую 3-12 углеродных атомов, циклоалкилалкильную группу, содержащую 6-12 углеродных атомов, циклоалкилалкокси группу, содержащую 3-12 углеродных атомов, алкилтио группу нормального или изо-строения содержащую 1-20 углеродных атомов, алкилсульфинильную группу, алкилсульфонильную группу, алкинильную группу нормального или разветвленного строения, содержащую 3-16 углеродных атомов, циклоалкилалкинильную группу, содержащую 5-12 углеродных атомов, три(алкил)силилалкильную группу, три(алкил)силилалкокси группу или группу формулы: (в которой A представляет собой атом кислорода, атом серы, низшую алкиленовую группу, низшую алкиленокси группу, окси низшую алкиленовую группу или низшую алкиленокси низшую алкиленовую группу, k равно 0 или 1, Q представляет собой метиновую группу или атом азота, R² представляет собой атом водорода; атом галогена, алкильную группу, алкоксигруппу, трифторметильную группу или трифторметокси группу, j представляет собой целое число в интервале 1-5, причем если j имеет значение, равное 2 или более, то R², необязательно, имеет одинаковые или различные значения), m представляет собой целое число, имеющее значение в интервале 2-5, а Y, необязательно, может иметь одинаковые или различные значения.

Примеры соединений общей формулы /I/ согласно настоящему изобретению представлены в Таблицах 1-2 (см. в конце описания). Далее, в описании ссылаются на номера соединений, приведенные в указанных выше таблицах.

Соединения настоящего изобретения могут быть получены согласно следующим методам.

Способ получения 1-1 (Схема реакции 1) (где W представляет собой атом серы или кислорода, L представляет собой алкильную группу, содержащую 1-4 углеродных атомов, a R¹, X, n, Y и m имеют указанные выше значения).

Таким образом, соединения настоящего изобретения, отвечающие общей формуле /I/, могут быть получены путем реакции N-ацилимидатного производного или N-ацилтиомидатного производного общей формулы /II/ с производным гидразина, отвечающим общей формуле /III/ в среде инертного растворителя.

В качестве растворителя могут использоваться любые растворители, не препятствующие протеканию реакции, которые, например, включают, такие спирты, как метанол, этанол и т.п.; такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п., такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п.; такие галогенированные алифатические углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п.; такие нитрилы, как ацетонитрил и т.п., такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; вода и смещенные растворители, включающие комбинацию перечисленных выше растворителей. Следует отметить, что количество исходного соединения обычно составляет 1.0-5.0 моля соединений общей формулы /III/ на моль соединения общей формулы /II/.

Могут использоваться температуры реакции, лежащие в интервале от 0^oC до температуры кипения растворителя. Как правило, в зависимости от природы используемого соединения время реакции может изменяться, но обычно оно составляет 1-72 часа. Конкретный пример такой реакции приведен, например, в Synthesis стр. 483(1983).

Исходное соединение общей формулы /II/ может быть получено следующим способом.

Способ получения 1-2.

(Схема реакций 2).

(где Z представляет собой атом галогена, а L, W, X, m, Y и n имеют значения указанные выше).

Таким образом, соединение общей формулы /II/ может быть получено по реакции соединения общей формулы /IV/ с соединением общей формулы /V/ в присутствии основания в среде инертного растворителя. Соединение общей формулы /IV/ может представлять собой такую соль присоединения кислоты, как соль присоединения с трехфтористым бором, хлористым водородом, бромистым водородом, йодистым водородом и т.п.

В качестве основания могут использоваться такие неорганические основания, как карбонат натрия, карбонат калия, кислый карбонат натрия, кислый карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п.; такие органические основания, как диэтиламин, триэтиламин, пиридин, 4-(N,N-диметиламино)пиридин и т.п.

В качестве растворителя могут использоваться такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п.; такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п.; такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п.; такие нитрилы, как ацетонитрил и т.п.; такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; а также смешанные растворители, представляющие собой комбинацию указанных выше растворителей.

Количество используемых реагентов обычно составляет 0,8-1,3 моля соединения, отвечающего общей формуле /V/, в расчете на 1 моль соединения общей формулы /IV/. Количество применяемого основания составляет 1,0-2,0 моля на моль соединения общей формулы /IV/. Температура реакции составляет величину от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может изменяться в зависимости от типа используемого соединения, но, как правило, конечный результат достигается за 1-24 часа.

Способ получения 2 (Схема реакции 3) (где R¹, X, n, Y и m имеют указанные выше значения, a R³ представляет собой фенильную группу, которая может быть замещена алкильной группой, содержащей 1-4 углеродных атома, или алкильную группу, содержащую 1-4 углеродных атома).

Таким образом, соединение общей формулы /I/ согласно настоящему изобретению может быть получено по реакции производного хлористого бензогидразоноила, отвечающего общей формуле /VI/, с производным бензонитрила общей формулы /VII/ в присутствии кислоты Льюиса в среде инертного растворителя.

В качестве растворителя могут использоваться любые растворители, не оказывающие вредного влияния на реакцию, например такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим, 1,2-диметокси этан и т. д.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол и т. п. ; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.д.; такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.д.; такие апротонные полярные растворители, как нитробензол, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; смешанный растворитель, включающий комбинацию из указанных выше растворителей.

В качестве кислоты Льюиса могут использоваться бромистый алюминий, хлористый алюминий, хлористое железо (III), трехфтористый бор, четыреххлористый титан и т. д. Используемые количества исходных веществ обычно составляют 1,0-2,0 моля соединения общей формулы /VII/ и 1,0-2,0 моля кислоты Льюиса на 1 моль соединения общей формулы /VI/. Температура реакции имеет значение в интервале от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может меняться в зависимости от природы исходного соединения, но, как правило, конечный результат достигается за промежуток времени от 30 минут до 5 часов. Конкретный пример такой реакции описан, например, в Bulletin of the Chemical Society of Japan (Bull. Chem. Soc. Jap.) т.56, стр. 545 (1983).

Способ получения 3-1 (Схема реакций 4).

(где R¹, R³, X, n, Y, m и Z имеют указанные выше значения).

Таким образом, соединение общей формулы /I/ согласно настоящему изобретению, может быть получено по реакции производного бензамидразона общей формулы /VIII/ с производным бензоилгалогенида общей формулы /I/ в отсутствии растворителя или в среде инертного растворителя.

В качестве растворителя могут использоваться любые вещества, не оказывающие вредного влияния на реакцию, например такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т. п. ; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т. п. ; такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п.; такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, 1-метил-2-пиролидинон и т.п.; а также смешанный растворитель, представляющий собой комбинацию указанных выше растворителей.

Обычно количество используемого исходного материала составляет 1.0-2.0 моля соединения общей формулы /V/ в расчете на моль соединения общей формулы /VIII/. Температура реакции лежит в интервале от 0^oC до точки кипения растворители. Время реакции может изменяться в зависимости от природы исходного соединения, но, как правило, конечный результат достигается за время от 30 минут до 5 часов. Конкретный пример такой реакции описан в Bulletin of the Chemical Society of Japan (Bull. Chem. Soc. Jap.) т.56, стр.545 (1983).

Кроме этого, соединение общей формулы /VIII/, используемое в качестве исходного материала, может быть получено следующим способом.

Способ получения 3-2 (Схема реакции 5).

(где R¹, R³, X и n имеют указанные выше значения).

Соединение общей формулы /VIII/ может быть получено по реакции соединения общей формулы /VI/ с газообразным аммиаком в среде инертного растворителя.

В качестве растворителя может использоваться любое соединение, не оказывающее вредного воздействия на ход реакции, например такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир, и т.п.; такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п.; такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; а также смешанный растворитель, представляющий собой комбинацию растворителей, выбранных из числа указанных выше соединений.

Используемое количество исходного материала обычно составляет 5,0-10,0 молей аммиака на 1 моль соединения, отвечающего общей формуле /VI/. Температура реакции лежит в интервале от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может изменяться в зависимости от типа используемого исходного соединения, но, как правило, конечный результат достигается за время 1-24 часа. Конкретный пример такой реакции описан, например, в Bulletin of the Chemical Society of Japan (Bull. Chem. Soc. Jhn.) т. 56, стр.545 (1983).

Способ получения 4-1 (Схема реакции 6).

(где X, R¹, Y', n и m' имеют указанные выше значения).

Соединение общей формулы /X/ может быть получено по реакции соединения общей формулы /IX/ в присутствии кислоты Льюиса и в среде инертного растворителя.

В качестве кислоты Льюиса могут использоваться бромистый алюминий, хлористый алюминий, хлористое железо (III), трехфтористый бор, тетрахлористый титан и т.п.

В качестве растворителя могут использоваться любые соединения, не оказывающие вредного влияния на ход реакции, например такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п.; такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п.; такие апротонные полярные растворители, как нитробензол, диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; а также смешанные растворители ,включающие комбинацию перечисленных выше растворителей.

Используемое количество реагента обычно составляет 1,0-5,0 молей кислоты Льюиса на 1 моль соединения общей формулы /IX/. Температура реакции лежит в интервале от -20^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может изменяться в зависимости от природы исходного соединения, но, как правило, желаемый результат достигается за время 1-24 часа.

Способ получения 4-2 (Схема реакции 7).

(где B представляет собой атом галогена, R⁴-SO₂- группу или R⁴-SO₃-группу /R⁴ представляет собой алкильную группу, содержащую 1-4 углеродных атомов, или фенильную группу, которая может быть замещенной/, k равно 0 или 1, а X, Y, R¹, R², Q, j, m и n имеют указанные выше значения).

Соединения общей формулы /XII/ согласно настоящему изобретению, может быть получено по реакции соединения общей формулы /X/ с соединением общей формулы /XI/ в присутствии основания и в среде инертного растворителя.

В качестве основания могут использоваться такие неорганические основания, как карбонат натрия, карбонат калия, кислый карбонат натрия, кислый карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п.; такие гидриды металлов, как гидрид натрия, гидрид калия и т.п., и такие органические основания, как триэтиламин, пиридин и т.п.

В качестве растворителя могут использоваться такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п., такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметиоксиэтан, диглим и т.п.:, такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п.:, такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п., такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п., такие нитрилы, как ацетонитрил и т.п., такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; а также смешанный растворитель, включающий комбинацию указанных выше растворителей.

Обычно, количество используемого реагента составляет 1.0-2.0 моля соединения общей формулы /XI/ на моль соединения общей формулы /X/. Используемое количество основания составляет 1.0-2.0 моля на 1 моль соединения общей формулы /X/. Температура реакции лежит в интервале от -20^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может меняться в зависимости от типа используемого соединения, но, как правило, желаемый результат достигается за 1-24 часа.

Способ получения 5-1 (Схема реакции 8).

(где X, R¹, Z, Y',n и m имеют указанные выше значения).

Соединение общей формулы /XIV/ может быть получено из производного триазола общей формулы /XIII/ по реакции с галогенирующим агентом. Такое соединение может реагировать с ацетоксилирующим агентом с получением соединения общей формулы /XV/. Затем соединение общей формулы /XV/ может реагировать с кислотой или щелочью с получением соединения общей формулы /XVI/.

В качестве галогенирующего соединения на стадии A могут использоваться N-хлорсукцинимид, N-бромсукцинимид, N-бромфталимид и т.п.

В качестве используемого растворителя можно отметить такие алифатические галогенированные растворители, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т. п. Кроме этого, в такой реакции необходимо использовать каталитическое количество бензоил пероксида, азобисизобутиронитрила и т.п. в качестве инициатора радикалов.

Обычно количество используемого галогенирующего агента составляет 0.8-1.5 моля на 1 моль соединения, отвечающего общей формуле /XIII/. Температура реакции лежит в интервале от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может меняться в зависимости от типа используемого соединения, однако, как правило, желаемый результат достигается за время от 30 минут до 12 часов.

В качестве ацетоксилирующего агента, применяемого на стадии В, могут попользоваться ацетат лития, ацетат натрия, ацетат калия, ацетат кальция и т. п.

В качестве растворителя могут использоваться такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п., такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол, дихлорбензол и т.п., такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п., такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод, и т.п., такие нитрилы, как ацетонитрил и т.п., такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п., а также смешанный растворитель, представляющий собой комбинацию указанных выше растворителей.

Используемое количество ацетоксилирующего агента обычно составляет 1.0-4.0 молей на 1 моль соединения, отвечающего общей формуле /XIV/. Температура реакции лежит в интервале от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может изменяться в зависимости от природы исходного соединения, но, как правило, желаемый результат достигается за 1-24 часа.

В качестве кислоты применяемой на стадии C можно использовать такие минеральные кислоты, как хлористо-водородную кислоту, серную кислоту и т.п., а также такие кислоты Льюиса, как бромистый алюминий, хлористый алюминий и т. п. В таком случае в качестве растворителя могут использоваться такие карбоновые кислоты, как уксусная кислота, муравьиновая кислота и т.п., такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п., такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, диметоксиэтин и т.п., такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол и т.п., такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п., такие алифатические галогенирующие углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, четыреххлористый углерод и т. п., вода и смешанный растворитель, представляющий комбинацию из указанных выше растворителей.

Обычно, используемое каталитическое количество кислоты составляет 4.0 моля на 1 моль соединения, отвечающего общей формуле /XV/. Температура реакции лежит в интервале от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может меняться в зависимости от природы используемого соединения, но, как правило, желаемый конечный результат достигается за время от 30 минут до 24 часов.

В качестве щелочи применяемой на стадии C могут использоваться водные растворы гидроксида натрия, гидроксида калия, карбоната калия, карбоната натрия и т.п. В этом случае, в качестве растворителя, могут использоваться такие спирты, как метанол, этанол, этилен гликоль и т.п., такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п.; такие простые эфиры, как тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан и т.п.; вода и смешанный растворитель, состоящий из комбинации указанных выше растворителей.

Обычно, количество используемой щелочи составляет 0.5-4.0 моля на моль соединения общей формулы /XV/. Температура реакции лежит в интервале от 0^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может изменяться в зависимости от типа исходного соединения, но, как правило, желаемый результат достигается за время от 30 минут до 24 часов.

Способ получения 5-2 (Схема реакций 9).

(где X, Y', B, Q, R¹, R², j, k, m' и n имеют указанные выше значения).

Соединение, отвечающее общей формуле /XVII/, согласно настоящему изобретению может быть получено по реакции соединения общей формулы /XVI/ с соединением общей формулы /XI/ в присутствии основания в среде инертного растворителя.

В качестве основания могут использоваться такие неорганические основания, как карбонат натрия, карбонат калия, кислый карбонат натрия, кислый карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п., такие гидриды металлов, как гидрид натрия, гидрид калия и т.п., такие органические основания, как триэтиламин, пиридин и т.п.

В качестве растворителя могут использоваться такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п.; такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-циметоксиэтан, диглим и т.п.; такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол и т.п.; такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п.; такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п.; такие нитрилы, как ацетонитрил и т.п.; такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п.; а также смешанный растворитель, представляющий собой комбинацию перечисленных выше растворителей.

Обычно количество используемых реагентов составляет 1.0-2.0 моля соединения общей формулы /XI/ на моль соединения, отвечающего общей формуле /XVI/. Используемое количество щелочи составляет 1.0-2.0 моля на 1 моль соединения, отвечающего общей формуле /XVI/. Температура реакции лежит в интервале от -20^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может меняться в зависимости от типа соединения, но, как правило, желаемый результат может быть достигнут за 1-24 часа.

Способ получения 5-3 (Схема реакции 10) где X,Y, Q, R¹, R², Z, j, k, m' и n имеют указанные выше значения).

Соединение настоящего изобретения, отвечающее общей формуле /XVII/, может быть получено по реакции соединения общей формулы /XIV/ с соединением общей формулы /XVIII/ в присутствии основания в среде инертного растворителя.

В качестве основания можно использовать такие неорганические основания, как карбонат натрия, карбонат калия, кислый карбонат натрия, кислый карбонат калия, гидроксид натрия, гидроксид калия и т.п., такие гидриды металлов, как гидрид натрия, гидрид калия и т.п., такие органические основания, как триэтиламин, пиридин и т.п.

В качестве растворителя можно использовать такие кетоны, как ацетон, метилэтилкетон и т.п., такие простые эфиры, как диэтиловый эфир, тетрагидрофуран, диоксан, 1,2-диметоксиэтан, диглим и т.п., такие ароматические углеводороды, как бензол, толуол, хлорбензол и т.п., такие алифатические углеводороды, как пентан, гексан, петролейный эфир и т.п., такие алифатические галогенированные углеводороды, как дихлорметан, дихлорэтан, хлороформ, четыреххлористый углерод и т.п., такие нитрилы, как ацетонитрил и т.п., такие апротонные полярные растворители, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид и т.п., а также смешанный растворитель, содержащий комбинацию из указанных выше растворителей.

Используемое количество реагента обычно составляет 1.0-2.0 моля соединения, отвечающего общей формуле /XVIII/, на моль соединения, отвечающего общей формуле /XIV/. Используемое количество основания составляет 1.0-2.0 моля на моль соединения отвечающего общей формуле /XIV/. Температура реакции лежит в интервале от -20^oC до точки кипения растворителя. Время реакции может изменяться в зависимости от типа используемого соединения, однако, как правило, желаемый результат может достигаться за 1-24 часа.

Лучший способ осуществления настоящего изобретения.

Далее будут конкретно описаны со ссылкой на следующие ниже примеры, способ получения соединений настоящего изобретения, способ получения рецептур на их основе и способы их применения.

Пример 1. Получение 3-(2-хлорфенил)-5-(2-хлор-3-иитро-фенил)-1- метил-1H-1,2,4-триазола. (Соединение N 1).

Смесь, состоящую ив хлористого N-метил-N-(бензолсульфонил)-2- хлорбензогидразоноила (1.72 г), 2-хлор-3-нитробензонитрила (1.00 г) безводного хлористого алюминия (0.70 г) и o-дихлорбензола (20 мл), перемешивали в течение 30 минут на масляной бане при температуре 140^oC. После охлаждения реакционную смесь растворяли в хлороформе (100 мл), промывали, в указанном порядке, разбавленной хлористо-водородной кислотой, разбавленным водным раствором гидроксида натрия и солевым раствором, сушили над безводным сульфатом магния и концентрировали при пониженном давлении. Концентрат очищали методом хроматографии на колонке с силикагелем, используя в качестве элюента смешанный растворитель гексанэтилацетат, с получением 1,12 г желаемого соединения (температура плавления: 124.0-125.0^oC).

ЯМР-спектр (60 МГц, растворитель CDCl₃, значение