Способ получения 3-арил-бензофуранонов

Способ получения 3-арил-бензофуранонов

Реферат

 

Описывается новый способ получения соединений формулы I, где значения R₁ - R₅ и n даны в п. 1 формулы, предназначенных для стабилизации органических материалов от окислительного, термического и индуцированного светом распада. Технический результат - упрощение процесса и повышение его экономичности. 2 с. и 18 з.п.ф-лы, 2 табл.

Настоящее изобретение относится к новому способу получения 3-арил-бензофуранонов, предназначенных для стабилизации органических материалов от окислительного, термического и индуцированного светом распада.

Некоторые бензофуран-2-оны известны по ряду публикаций и упоминаются, например, в Beilstein, 18, 17 и Beilstein E III/IV, 18, 154-166, или описаны у Th.Kappe et al., Monatshefte fur Chemie 99, 990 (1968); J. Morvan et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583; L.F.Clarke et al., Journ. Org. Chem. 57, 362 (1992); M. Julia et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 или у H.Sterk et al. , Monatshefte fuer Chemie 99, 2223 (1968). Ни в одной из перечисленных публикаций нет указаний на применение этих соединений в качестве стабилизаторов для органических материалов.

Применение некоторых 3-фенил-3H-бензофуран-2-онов в качестве стабилизаторов для органических полимеров известно, например, из патентов США 4325863, 4338244 и 5175312.

Применяемый до настоящего времени предпочтительный способ получения 3-фенил-3H-бензофуран-2-онов, как, например, 5,7-ди-трет.-бутил-3-фенил-3H-бензофуран-2-он формулы С, отличается тем, что 2,4-ди-трет.-бутил-фенол формулы А подвергают реакции с минеральной кислотой формулы В при отщеплении воды (см. патент США 4325863, пример 1, колонка 8, строки 34-45).

Способ, применяемый для синтеза 3-фенил-3H-бензофуран-2-онов, замещенных в фенильном кольце 3, или для получения 3H-бензофуран-2- онов, замещенных в положении 3 гетероциклом, имеет тот недостаток, что для его осуществления требуется использовать замещенные в фенильном кольце миндальные кислоты или гетероциклические миндальные кислоты. Однако из существующих публикаций известны лишь немногие из названных кислот, а методы синтеза, используемые для получения этих миндальных кислот, относительно сложны и неэкономичны.

Настоящее изобретение относится поэтому к способу получения соединений формулы I где при значении n, равном 1, R₁ обозначает незамещенную либо замещенную карбоциклическую либо гетероциклическую ароматическую систему, а при n, равном 2, R₁ представляет собой незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом или гидроксильной группой фенилен или нафтилен; или же - R₆-X-R₇-, R₂, R₃, R₄ и R₅ независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, C₇-С₉-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C₁-С₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; C₁-C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино, ди-(С₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₂₅-алканоилокси, C₁-C₂₅-алканоиламино, С₃-C₂₅-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или R₈ C₃-C₂₅-алканоилокси; C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R₂ и R₃ или радикалы R₃ и R₄ или радикалы R₄ и R₅ вместе с атомами углерода, по которым они связаны, образуют бензойное кольцо, R₄ представляет собой дополнительно -(CH₂)_p-COR₉ или -(CH₂)_qОН, или, если R₃ и R₅ являются водородом, R₄ обозначает дополнительно остаток формулы II где R₁ имеет то же значение, что и при n, равном 1, R₆ и R₇ независимо друг от друга представляют собой незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен, R₈ представляет собой водород или C₁-C₈-алкил, R₉ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкокси или R₁₀ и R511 независимо друг от друга представляют собой водород, CF₃, C₁-C₁₂-алкил или фенил, или R₁₀ и R₁₁ вместе с C-атомом, по которому они связаны, образуют незамещенное либо замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо; R₁₂ и R₁₃ независимо друг от друга представляют собой водород или C₁-C₁₈-алкил, R₁₄ обозначает водород или C₁-C₁₈-алкил, М представляет собой r-валентный катион металла, X обозначает прямую связь, кислород, серу или -NR₁₄-, n обозначает 1 или 2, p обозначает 0, 1 или 2, q обозначает 1, 2, 3, 4, 5 или 6 и r обозначает 1, 2 или 3, отличающемуся тем, что соединение формулы III где R₁₅ представляет собой галоген или -OR'₁₅ R'₁₅ обозначает водород, C₁-C₂₅-алканоил, С₃-C₂₅-алкеноил, разорванный кислородом, серой или С₃-C₂₅-алканоил; C₆-С₉-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; нафтоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом нафтоил; C₁-C₂₅-алкансульфонил, замещенный фтором C₁-C₂₅-алкансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом фенилсульфонил; R₁₆ представляет собой прямую связь, С₁-C₁₈-алкилен, разорванный кислородом, серой C₂-C₁₈-алкилен; C₂-C₁₈-алкенилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен, R₁₇ обозначает кислород, -NH- или и R₁₈ представляет собой C₁-C₁₈-алкил или фенил, подвергают обменной реакции с соединением формулы IV [H]_n-R₁ Галоген обозначает, например, хлор, бром или йод. Предпочтителен из них хлор.

Алканоил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил либо докозаноил. R'₁₅ в качестве алканоила имеет предпочтительно 2-18, прежде всего 2-12, например, 2-6 атомов углерода. Особенно предпочтителен ацетил.

Замещенный ди(С₁-C₆-алкил)фосфонатной группой C₂-C₂₅-алканоил обозначает, например, (CH₃CH₂O)₂)POCH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CO-, (CH₃CH₂CH₂CH₂О)₂POCH₂СО-, (CH₃CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃CH₂CH₂CH₂O)₂POCH₂CH₂CO-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₄СО-, (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₈СО- либо (CH₃CH₂O)₂PO(CH₂)₁₇CO-. Алканоилокси с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формилокси, ацетокси, пропионилокси, бутаноилокси, пентаноилокси, гексаноилокси, гептаноилокси, октаноилокси, нонаноилокси, деканоилокси, ундеканоилокси, додеканоилокси, тридеканоилокси, тетрадеканоилокси, пентадеканоилокси, гексадеканоилокси, гептадеканоилокси, октадеканоилокси, эйкозаноилокси либо докозаноилокси. Предпочтителен алканоилокси с числом атомов углерода 2-18, прежде всего 2-12, например, 2-6. Среди перечисленных особенно предпочтителен ацетокси.

Алкеноил с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропеноил, 2-бутеноил, 3-бутеноил, изобутеноил, n-2,4-пентадиеноил, 3-метил-2-бутеноил, n-2-октеноил, n-2-додеценоил, изо-додеценоил, олеоил, n-2-октадеценоил или n-4-октадеценоил. Предпочтителен алкеноил с 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, в первую очередь 3-4 атомами углерода.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алкеноил обозначает, например, CH₃OCH₂CH₂CH=CHCO- или CH₃OCH₂CH₂OCH=CHCO-.

Алкеноилокси с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропеноилокси, 2-бутеноилокси, 3-бутеноилокси, изобутеноилокси, n-2,4-пентадиеноилокси, 3-метил-2-бутеноилокси, n-2-октеноилокси, n-2-додеценоилокси, изо-додеценоилокси, олеоилокси, n-2-октадеценоилокси либо n-4-октадеценоилокси. Предпочтителен алкеноилокси с 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, в первую очередь 3-4 атомами углерода.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алкеноилокси обозначает, например, CH₃OCH₂CH₂CH=CHCOO- или, CH₃OCH₂CH₂OCH=CHCOO-.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоил обозначает, например, CH₃-O-CH₂CO-, CH₃-S-CH₂CO-, CH₃-NH-CH₂CO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂CO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CO- либо CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CO-.

Разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоилокси обозначает, например, CH₃-O-CH₂COO-, CH₃-S-CH₂COO-, CH₃-NH-CH₂COO-, CH₃-N(CH₃)-CH₂COO-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂COO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂COO-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂COO- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂COO-.

C₆-C₉-циклоалкилкарбонил обозначает, например, циклопентилкарбонил, циклогексилкарбонил, циклогептилкарбонил или циклооктилкарбонил. Циклогексилкарбонил предпочтителен.

C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси обозначает, например, циклопентилкарбонилокси, циклогексилкарбонилокси, циклогептилкарбонилокси или циклооктилкарбонилокси. Циклогексилкарбонилокси предпочтителен.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил, несущий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, o-, m- либо p-метилбензоил, 2,3-диметилбензоил, 2,4-диметилбензоил, 2,5-диметилбензоил, 2,6-диметилбензоил, 3,4-диметилбензоил, 3,5-диметилбензоил, 2-метил-б-этилбензоил, 4-трет. -бутилбензоил, 2-этилбензоил, 2,4,6-триметилбензоил, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоил либо 3,5-ди-трет.-бутилбензоил. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси, несущий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, o-, m- либо p-метилбензоилокси, 2,3-диметилбензоилокси, 2,4-диметилбензоилокси, 2,5-диметилбензоилокси, 2,6-диметилбензоилокси, 3,4-диметилбензоилокси, 3,5-диметилбензоилокси, 2-метил-6-этилбензоилокси, 4-трет.-бутилбензоилокси, 2-этилбензоилокси, 2,4,6-триметилбензоилокси, 2,6-диметил-4-трет.-бутилбензоилокси либо 3,5-ди-трет. -бутилбензоилокси. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом нафтоил, обозначающий 1-нафтоил либо 2-нафтоил и содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- либо 8-метил-нафтоил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- либо 8-этил- нафтоил, 4-трет.-бутил-нафтоил либо 6-трет. -бутил-нафтоил. Особенно предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил.

C₁-C₂₅-алкансульфонил обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метансульфонил, этансульфонил, пропансульфонил, бутансульфонил, пентансульфонил, гексансульфонил, гептансульфонил, октансульфонил, нонансульфонил или докозансульфонил. Предпочтителен алкансульфонил с числом атомов углерода 1-18, прежде всего 1-12, например, 2-6. Особенно предпочтителен метансульфонил.

Замещенный фтором C₁-C₂₅-алкансульфонил обозначает, например, трифторметансульфонил.

Замещенный C₁-C₁₂-алкилом фенилсульфонил, несущий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, o-, m- или p-метилфенилсульфонил, p-этилфенилсульфонил, p-пропилфенилсульфонил либо p-бутилфенилсульфонил. Предпочтительными заместителями являются C₁-C₈-алкил, прежде всего C₁-C₄-алкил. Особенно предпочтителен p-метилфенилсульфонил.

Алкил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, n-бутил, втор. -бутил, изобутил, трет.-бутил, 2-этилбутил, n-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, n-гексил, 1-метилгексил, n-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, n-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных значений R₂ и R₄ является, например, C₁-C₁₈-алкил. Особым предпочтительным значением R₄ является C₁-C₄-алкил.

Алкенил с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропенил, 2-бутенил, 3-бутенил, изобутенил, n-2,4-пентадиенил, 3-метил-2-бутенил, n-2-октенил, n-2-додеценил, изо-додеценил, олеил, n-2-октадеценил либо n-4-октадеценил. Предпочтителен алкенил с числом атомов углерода 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, в первую очередь 3-4.

Алкенилокси с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропенилокси, 2-бутенилокси, 3-бутенилокси, изобутенилокси, n-2,4-пентадиенилокси, 3-метил-2-бутенилокси, n-2-октенилокси, n-2-додеценилокси, изо-додеценилокси, олеилокси, n-2-октадеценилокси либо n-4-октадеценилокси. Предпочтителен алкенилокси с числом атомов углерода 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, в первую очередь 3-4.

Алкинил с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропинил (-CH₂-CCH), 2-бутинил, 3-бутинил, n-2-октинил либо n-2-додецинил. Предпочтителен алкинил с числом атомов углерода 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, в первую очередь 3-4.

Алкинилокси с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропинилокси (-OCH₂-CCH), 2-бутинилокси, 3-бутинилокси, n-2-октинилокси либо n-2-додецинилокси. Предпочтителен алкинилокси с числом атомов углерода 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, в первую очередь 3-4.

Разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкил обозначает, например, CH₃-O-CH₂-, CH₃-S-CH₂-, CH₃-NH-CH₂-, CH₃-N(CH₃)-CH₂-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂- либо CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂-.

C₇-C₉-фенилалкил обозначает, например, бензил, - метилбензил, ,- диметилбензил или 2-фенилэтил. Предпочтительны среди них бензил и ,- диметилбензил.

Незамещенный либо замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилом C₇-С₉-фенилалкил обозначает, например, бензил, - метилбензил, ,- диметилбензил, 2-фенилэтил, 2-метилбензил, 3-метилбензил, 4-метилбензил, 2,4-диметилбензил, 2,6-диметилбензил либо 4-трет.-бутилбензил. Предпочтителен бензил.

Разорванный кислородом, серой или незамещенный либо замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилом C₇-C₂₅-фенилалкил обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, феноксиметил, 2-метил-феноксиметил, 3-метил-феноксиметил, 4-метил- феноксиметил, 2,4-диметил-феноксиметил, 2,3-диметил-феноксиметил, фенилтиометил, N-метил-N-фенил-метил, N-этил-N-фeнил-мeтил, 4-трет. -бутил-феноксиметил, 4-трет.-бутил-феноксиэтоксиметил, 2,4-ди-трет. -бутил-феноксиметил, 2,4-ди-трет.-бутил-феноксиэтоксиметил, феноксиэтоксиэтоксиэтоксиметил, бензилоксиметил, бензилоксиэтоксиметил, N-бензил-N-этил-метил или N-бензил-N- изопропил-метил.

C₇-C₉-фенилалкокси обозначает, например, бензилокси, - метилбензилокси, ,- диметилбензилокси либо 2-фенилэтокси. Предпочтителен бензилокси.

Замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, o-, m- или p-метилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет.-бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил.

Замещенный C₁-C₄-алкилом фенокси, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, o-, m- либо p-метилфенокси, 2,3-диметилфенокси, 2,4-диметилфенокси, 2,5-диметилфенокси, 2,6-диметилфенокси, 3,4-диметилфенокси, 3,5-диметилфенокси, 2-метил-6-этилфенокси, 4-трет.-бутилфенокси, 2-этилфенокси или 2,6-диэтилфенокси.

Незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил обозначает, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительны циклогексил и трет.-бутилциклогексил.

Незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкокси обозначает, например, циклопентокси, метилциклопентокси, диметилциклопентокси, циклогексокси, метилциклогексокси, диметилпиклогексокси, триметилциклогексокси, трет. -бутилциклогексокси, циклогептокси либо циклооктокси. Предпочтительны из них циклогексокси и трет.-бутилциклогексокси.

Алкокси с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, n-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси либо октадецилокси. Предпочтителен алкокси с числом атомов углерода 1-12, прежде всего 1-8, например, 1-6.

Разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкокси обозначает, например, CH₃-O-CH₂CH₂O-, CH₃-S-CH₂CH₂O-, CH₃-NH-CH₂CH₂O-, CH₃-N(CH₃)-CH₂CH₂O-, CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂O-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂CH₂O-, CH₃-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂CH₂O- или CH₃-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂CH₂O-.

Алкилтио с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, n-бутилтио, изобутилтио, пентилтио, изопентилтио, гексилтио, гептилтио, октилтио, децилтио, тетрадецилтио, гексадецилтио либо октадецилтио. Предпочтителен алкилтио с числом атомов углерода 1-12, прежде всего 1-8, например, 1-6.

Алкиламино с числом атомов углерода до 4 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метиламино, этиламино, пропиламино, изопропиламино, n-бутиламино, изобутиламино либо трет.-бутиламино.

Ди-(C₁-C₄-алкил)амино обозначает также, что оба радикала независимо друг от друга являются разветвленными либо неразветвленными, как, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, метил-n-пропиламино, метил-изопропиламино, метил-n-бутиламино, метилизобутиламино, этилизопропиламино, этил-n-бутиламино, этилизобутиламино, этил-трет.-бутиламино, диэтиламино, диизопропиламино, изопропил-n-бутиламино, изопропилизобутиламино, ди-n-бутиламино или диизобутиламино.

Алканоиламино с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формиламино, ацетиламино, пропиониламино, бутаноиламино, пентаноиламино, гексаноиламино, гептаноиламино, октаноиламино, нонаноиламино, деканоиламино, ундеканоиламино, додеканоиламино, тридеканоиламино, тетрадеканоиламино, пентадеканоиламино, гексадеканоиламино, гептадеканоиламино, октадеканоиламино, эйкозаноиламино или докозаноиламино. Предпочтителен алканоиламино с числом атомов углерода 2-18, прежде всего 2-12, например, 2-6.

C₁-C₁₈-алкилен обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен либо октадекаметилен. Предпочтителен C₁-C₁₂-алкилен, прежде всего C₁-C₈-алкилен.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо, содержащее преимущественно 1-3, предпочтительно 1-2 разветвленных либо неразветвленных радикала из алкильных групп, обозначает, например, циклопентилен, метилциклопентилен, диметилциклопентилин, циклогексилен, метилциклогексилен, диметилциклогексилен, триметилциклогексилен, трет.-бутилциклогексилен, циклогептилен, циклооктилен либо циклодецилен. Предпочтительны из них циклогексилен и трет.-бутилциклогексилен.

Разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен обозначает, например, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-S-CH₂, -CH₂-NH-CH₂-, -CH₂-N(CH₃)-CH₂-, -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₂O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₃O-CH₂-, -CH₂-(O-CH₂CH₂-)₄O-CH₂- или -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

C₂-C₁₈-алкенилен обозначает, например, винилен, метилвинилен, октенилэтилен либо додеценилэтилен. Предпочтителен C₂-C₈-алкенилен.

Алкилиден с числом атомов углерода 2-20 обозначает, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Предпочтителен C₂-C₈-алкилиден.

Фенилалкилиден с числом атомов углерода 7-20 обозначает, например, бензилиден, 2-фенилэтилиден либо 1-фенил-2-гексилиден. Предпочтителен C₇-C₉-фенилалкилиден.

C₅-C₈-циклоалкилен обозначает насыщенную углеводородную группу с двумя свободными валентностями и по крайней мере с одним кольцевым фрагментом и представляет собой, например, циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен или циклооктилен. Предпочтителен среди них циклогексилен.

C₇-C₈-бициклоалкилен обозначает, например, бициклогептилен или бициклооктилен.

Незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен обозначает, например, 1,2-, 1,3-, 1,4-фенилен, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- или 2,7-нафтилен. Предпочтителен из них 1,4-фенилен.

Замещенное C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкилиденовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 разветвленные либо неразветвленные радикальные алкильные группы, обозначает, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет.-бутилциклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден. Предпочтительны среди них циклогексилиден и трет.-бутилциклогексилиден.

Одно-, двух- или трехвалентный катион металла представляет собой предпочтительно катион щелочного, щелочноземельного металла либо катион алюминия, например, Na⁺, К⁺, Mg⁺⁺, Ca⁺⁺ либо Al⁺⁺⁺.

R₁ при n, равном 1, может представлять собой любую ароматическую карбоциклическую или гетероциклическую систему, незамещенную либо замещенную.

Соответствующие карбоциклические системы базируются на бензольном кольце или на системе аннелированных бензольных колец, состоящей, например, из 2-5, прежде всего 2 или 3 колец, причем одно или несколько из них могут быть полностью или частично гидрированы. Существенным является то, что связывание до бензофуранона осуществляют через ароматическое кольцо. Бензольное кольцо, соответственно аннелированные бензольные кольца могут содержать также присоединенные путем конденсации гетероциклические кольца, которые сами могут быть ароматическими либо не ароматическими, в частности такие из них, которые имеют 5 или 6 кольцевых звеньев, например, 1-3 гетероатома из группы азот, кислород и сера.

Соответствующие гетероциклические ароматические системы представляют собой предпочтительно 5- или 6-звенные гетероциклические кольца ароматического характера, содержащие 1-3, предпочтительно 1 или 2 гетероатома из группы азот, кислород и сера. Эти кольца могут содержать еще и другие карбоциклические или гетероциклические ароматические либо не ароматические кольца, присоединяемые путем конденсации, причем предпочтительны карбоциклические 6-звенные, прежде всего ароматические кольца.

В качестве заместителей для ароматического радикала R₁ (при n=1) могут рассматриваться, например, такие, которые имеют значения, расшифрованные ниже для радикалов R₁₉-R₂₃. Такими заместителями являются прежде всего хлор, амино, гидрокси, C₁-C₁₈-алкил, C₁-C₁₈-алкокси, C₁-C₁₈-алкилтио, C₃-C₄-алкенилокси, C₃-C₄-алкинилокси, C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил) амино, фенил, бензил, бензоил или бензоилокси, прежде всего хлор, амино, гидрокси, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси, C₁-C₄-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино или ди(C₁-C₄-алкил)амино.

Интерес представляет способ получения соединений формулы I, где при значении n, равном 1, R₁ обозначает незамещенное либо замещенное 5- или 6-звенное ароматическое кольцо, к которому при определенных условиях путем конденсации присоединены другие кольца.

Интерес представляет также способ получения соединений формулы I, где при значении n, равном 1, R₁ обозначает незамещенный либо замещенный фенил, нафтил, фенантрил, антрил, 5,6,7,8-тетрагидро-2- нафтил, тиенил, бензо[b] тиенил, нафто [2,3-b] тиенил, тиатренил, фурил, бензофурил, изобензофурил, дибензофурил, хроменил, ксантенил, феноксатиинил, пирролил, имидазолил, пиразолил, пиразинил, пиримидинил, пиридазинил, индолизинил, изоиндолил, индолил, индазолил, пуринил, хинолизинил, изохинолил, хинолил, фталазинил, нафтиридинил, хиноксалинил, хиназолинил, циннолинил, птеридинил, карбазолил, - карболинил, фенантридинил, акридинил, перимидинил, феназинил, изотиазолил, фенотиазинил, изоксазолил, фуразанил, бифенил, тетралинил, флуоренил или феноксазинил. К предпочтительным заместителям указанных выше гетероциклических систем относятся хлор, аминогруппы, гидроксильные группы, C₁-C₄-алкил, C₁-C₄-алкокси, С₁-C₄-алкилтио, C₁-C₄-алкиламино или ди(C₁-C₄-алкил)амино.

Особый интерес представляет способ получения соединений формулы I, где при значении n, равном 1, R₁ представляет собой фенантрил, тиенил, дибензофурил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом карбазолил; или флуоренил, или R₁ обозначает остаток формулы V или VI, где R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ и R₂₃ независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, гидроксильную группу, C₁-C₂₅-алкил, разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкил; C₁-C₂₅-алкокси, разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкокси; C₁-C₂₅-алкилтио, C₃-C₂₅-алкенил, C₃-C₂₅-алкенилокси, C₃-C₂₅-алкинил, C₃-C₂₅-алкинилокси, C₇-C₉-фенилалкил, C₇-C₉-фенилалкокси, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенокси; незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкокси; C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₂₅-алканоил, разорванный кислородом, серой или (C₃-C₂₅-алканоил; C₁-C₂₅-алканоилокси, разорванный кислородом, серой или С₃-C₂₅-алканоилокси; C₁-C₂₅-алканоиламино, С₃-C₂₅-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алкеноил; C₃-C₂₅-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алкеноилокси; C₆-C₉-циклоалкилкарбонил, C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; бензоилокси или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоилокси; или, далее, в формуле V радикалы R₁₉ и R₂₀ либо радикалы R₂₀ и R₂₁ вместе с атомами углерода, по которым они связаны, образуют бензойное кольцо, R₂₄ обозначает водород, C₁-C₄-алкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, R₂₅ и R₂₆ обозначают водород, C₁-C₄-алкил или фенил, при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂₅ и R₂₆ является водородом, R₂₇ и R₂₈ представляют собой независимо друг от друга водород, C₁-C₄-алкил или фенил, R₂₉ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₃₀ обозначает водород, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; C₁-C₂₅-алкил, разорванный кислородом, серой или C₂-C₂₅-алкил; незамещенный либо замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилом C₇-C₉-фенилалкил; разорванный кислородом, серой или незамещенный либо замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилом C₇-C₂₅-фенилалкил, или, далее, радикалы R₂₉ и R₃₀ вместе с атомами углерода, по которым они связаны, образуют незамещенное либо замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₁₂-циклоалкиленовое кольцо; R₃₁ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₃₂ обозначает водород, C₁-C₂₅-алканоил, C₃-C₂₅-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₂₅-алканоил; замещенный ди(C₁-C₆- алкил)фосфонатной группой C₂-C₂₅-алканоил; C₆-C₉-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; R₃₃ представляет собой водород или C₁-C₈-алкил, R₃₄ представляет собой прямую связь, C₁-C₁₈-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкилен; C₂-C₁₈-алкенилен, C₂-C₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен, R₃₅ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкокси или R₃₆ представляет собой кислород, -NH- или R₃₇ представляет собой C₁-C₁₈-алкил или фенил и s обозначает 0, 1 или 2.

Также особый интерес представляет способ получения соединений формулы I, где при значении n, равном 2, R₁ представляет собой -R₆-X-R₇-, R₆ и R₇ обозначают фенилен, X является кислородом или -NR₁₄- и R₁₄ обозначает C₁-C₄-алкил.

Значительный интерес представляет способ получения соединений формулы I, где при значении n, равном 1, R₁ обозначает фенантрил, тиенил, дибензофурил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом карбазолил; или флуоренил, или R₁ представляет собой остаток формулы V или VI, где R₁₉, R₂₀, R₂₁, R₂₂ и R₂₃ независимо друг от друга представляют собой водород, галоген, гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкил, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкил; C₁-C₁₈-алкокси, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкокси; C₁-C₁₈-алкилтио, C₃-C₁₈-алкенил, C₃-C₁₈-алкенилокси, C₃-C₁₈-алкинил, C₃-C₁₈-алкинилокси, С₇-C₉-фенилалкил, C₇-C₉-фенилалкокси, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенокси; незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкил; незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом C₅-C₈-циклоалкокси; C₁-C₄-алкиламино, ди-(C₁-C₄-алкил)амино, C₁-C₁₈-алканоил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоил; C₁-C₁₈-алканоилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоилокси; C₁-C₁₈-алканоиламино, C₃-C₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алкеноил; C₃-C₁₈-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алкеноилокси; C₆-C₉-циклоалкилкарбонил, C₆-C₉-циклоалкилкарбонилокси, бензоил или замещенный C₁-C₁₂-алкилом бензоил; бензоилокси или замещенный C₁-C₈-алкилом бензоилокси; или, далее, в формуле V радикалы R₁₉ и R₂₀ либо радикалы R₂₀ и R₂₁ вместе с атомами углерода, по которым они) связаны, образуют бензойное кольцо, R₂₄ обозначает водород, C₁-C₄-алкил, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; R₂₅ и R₂₆ обозначают водород, C₁-C₄-алкил или фенил, при условии, что по крайней мере один из радикалов R₂₅ и R₂₆ является водородом, R₂₇ и R₂₈ независимо друг от друга представляют собой водород, C₁-C₄-алкил или фенил, R₂₉ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₃₀ обозначает водород, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенил; C₁-C₁₈-алкил, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₈-алкил; незамещенный либо замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилом C₇-C₉-фенилалкил; разорванный кислородом, серой или незамещенный либо замещенный в фенильном остатке 1-3 C₁-C₄-алкилом C₇-C₁₈-фенилалкил, или, далее, радикалы R₂₉ и R₃₀ вместе с атомами углерода, по которым они связаны, образуют незамещенное либо замещенное 1-3 C₁-C₄-алкилом C₅-C₉-циклоалкиленовое кольцо; R₃₁ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₃₂ обозначает водород, C₁-C₁₈-алканоил, C₃-C₁₈-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C₃-C₁₈-алканоил; замещенный ди(C₁-C₆- алкил)фосфонатной группой C₂-C₁₈-алканоил; C₆-C₉-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C₁-C₈-алкилом бензоил; R₃₃ представляет собой водород или C₁-C₄-алкил, R₃₄ представляет собой прямую связь, C₁C₁₈-алкилен, разорванный кислородом, серой или C₂-C₁₂-алкилен; C₂-C₁₂-алкенилен, C₂-C₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, C₇-C₈-бициклоалкилен, незамещенный либо замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен, R₃₅ обозначает гидроксильную группу, C₁-C₁₈-алкокси или