N,n-диметиламинометилированные ароматические основания шиффа в качестве ускорителя отверждения эпоксидных смол и способ их получения

N,n-диметиламинометилированные ароматические основания шиффа в качестве ускорителя отверждения эпоксидных смол и способ их получения

Реферат

 

Предложены основания Шиффа формул I, II и III, где R₁-H; R₂-CH₂N(CH₃)₂; R₃-H, o-CH₃, n-CH₃, o-OCH₃, n-OCH₃, o-NO₂, n-NO₂, m-NO₂, которые используются в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол. Соединения I,II,III получают взаимодействием ароматического основания Шиффа (АОШ) формулы (o-OH)C₆H₄-CH=N-C₆H₄-R₃ с N,N-тетраметилметиленбисамином в среде С₁-С₅-алифатического спирта при молярном соотношении АОШ: бисамин: растворитель 1: (2,1-2,5): (2,5-10,0) в течение 4-18 ч при 18-120^oC и давлении 1-6 атм. 2 с.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения N,N-диметиламинометилированным ароматическим основаниям Шиффа формулы и/или где R₁ = H, R₂ = -CHN(CH₃)₂); R₃ = H, o-CH₃, n-CH₃, n-OCH₃, o-NO₂, n-ON₂, m-NO₂, которые могут быть использованы в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол.

Общеизвестно широкое применение в качестве ускорителей отверждения третичных аминов /Николаев А.Ф. "Химическая технология, свойства и применение пластических масс", Л., ЛГИ, 1977, с. 5./ Эффективными ускорителями процесса отверждения эпоксидных смол ангидридами карбоновых кислот являются 2,4,6-трис -/диметиламинометил/-фенол /Кошкин В.Р. и др. "Монолитные эпоксидные, полиуретановые и полиэфирные покрытия полов", М., Стройиздат, 1975, с. 10/ и 2,4,6-трис-/диметиламинометил/-резорцин /А.с. СССР N 407929/. Основания Шиффа как представители третичных аминов также используются для ускорения отверждения эпоксидных смол /А.с. СССР N 407929 и GB N 1377887./ Литературные источники утверждают, что все алифатические Шиффовы основания ускоряют реакцию сополимеризации эпоксидных смол. Причем, с увеличением количества азометиновых групп, ускоряющая способность этих соединений увеличивается /ЖПХ, 1990, В90, с.6084/. В литературе не описывается возможность использования ароматических оснований Шиффа в качестве ускорителей или самостоятельных отвердителей эпоксидных смол. Более того - утверждается, что азометиновые соединения, содержащие ароматическое ядро у третичного атома азота, лишены каталитической активности /ЖПХ, 1990, В90, с. 6084/, в отличие от алифатических оснований Шиффа.

На сегодняшний день известно большое количество изобретений по способу получения химических соединений по реакции Манниха в ряду ароматических соединений.

Описан способ получения продуктов реакции Манниха в ряду ароматических спиртов, например получение 2-N,N- /диметиламинометил/-фенола конденсацией фенола, формалина и амина в среде одноатомных спиртов С₁-C₅ /Chem. Ther., 1907, N2, s. 410/ или диоксана /J. Blass, Bull. Chem. France, 1966, 3120/. Выход целевого продукта составляет 85-90% от теории.

Известен способ получения выше упомянутых соединений конденсации фенола с N, N-тетраметилметиленбисамином /бисамином/ в среде органического растворителя /А. с. СССР N 1038339/, что является наиболее близким к заявляемому.

Несмотря на большое количество изобретений и разнообразие описанных способов получения продуктов реакции Манниха в ряду ароматических оснований, на сегодняшний день отсутствуют сведения о получении таковых для ароматических оснований Шиффа /АОШ/ формулы и/или и/или где R₁ = H; R₂ = -CH₂N(CH₃)₂; R₃ = H, o-CH₃, n-CH₃, o-OCH₃, n-OCH₃, o-NO₂, , n-NO₂, m-NO₂.

Целью изобретения является получение новых полифункциональных соединений - N,N-диметиламинометилированных АОШ, вышеуказанной формулы -, которые могут найти применение в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол или в качестве самостоятельных высокотемпературных отвердителей эпоксидных смол, т.е. появляется возможность использовать азометиновые соединения, содержащие ароматическое ядро у третичного атома азота.

Поставленная цель достигается тем, что исходные АОШ подвергают взаимодействию с N, N-тетраметилбисамином (бисамином) в среде C-C алифатических спиртов при мольном соотношении АОШ : бисамин : спирт, равном 1,0 : (2,1-2,5) : (2,5-10,0), при температуре 80-120^oC и давлении 1-6 атм.

Процесс описывается следующими уравнениями: и/или и/или где R₁ = H; R₂ = -CH₂N(CH₃)₂; R₃ = H, o-CH₃, n-СН₃, o-OCH₃, n-ОСН₃, o-NO₂, n-NO₂, m-NO₂ Нами обнаружено, что использование доступного, дешевого бисамина, заявленные соотношения исходных реагентов и условия проведения синтезов позволяют получить аминометилированные ароматические основания Шиффа практически с количественными выходами и высокого качества. Данный способ получения безотходен, так как растворитель возможно вернуть в рецикл, а выделяющийся в ходе синтеза диметиламин можно использовать повторно, вернув его на стадию синтеза N,N'-тетраметилметиленбисамина. Каких-то других побочных продуктов в ходе синтеза не образуется.

Исходные реагенты должны соответствовать следующим требованиям: 1) салицилаланилин - (Бусев А.И. "Синтез новых органических реагентов для неорганического синтеза" МГУ, 1972, с. 82-94); 2) салицилиден-пара-толуидин - ТУ 6-09-06-699-75; 3) салицилиден-пара-анизидин - (Бусев А.И. "Синтез новых органических реагентов для неорганического синтеза" МГУ, 1972, с. 82-94 4) салицилиден-пара-нитроанилин - то же 5) салицилиден-мета-нитроанилин - то же; 6) салицилиден-орто-нитроанилин - то же; 7) салицилиден-орто-толуидин - 8) метанол - ГОСТ 6995-77; 9) этанол - ТУ 6-09-1710-77; 10) пропанол-1 - ТУ 6-09-4344-77; 11) изопропанол - ТУ 6-09-402-75; 12) бутанол-1 - ГОСТ 6006-78; 13) бутанол-2 - ТУ 6-09-08-1970-88; 14) изобутанол-1 - ГОСТ 6016-72; 15) пентанол-1 - ТУ 6-09-3467-78; 16) пентанол-2 - ТУ 6-09-3336-79.

17) Эпоксидная смола ЭД-20, УП606/2 - ГОСТ 10587-84; 18) Изометил-тетра-гидрофталевый ангидрид (ИМТГФА) - ТУ 38.103149-85.

Синтез аминометилированных АОШ осуществляют двумя способами.

Способ А осуществляли следующим образом.

В трехгорлую круглодонную колбу, снабженную механической мешалкой с гидрозатвором, газоотводящей трубкой с хлоркальциевым фильтром и обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, термометром, загружают растворитель, АОШ, бисамин при их молярном соотношении АОШ : бисамин : спирт = 1,0 : (2,1-2,5) : (2,5-10,0). Выдерживают при температуре 80-120^oC в течение 12-18 часов. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель и остатки бисамина. Получают прозрачную маслообразную жидкость от желтого до коричнево-вишневого цвета. Продукт переосаждают из соответствующего растворителя. После чего анализируют и определяют физико-химические константы.

Способ Б осуществляли следующим образом.

В автоклав загружают растворитель, АОШ, бисамин при их молярном соотношении АОШ : бисамин : спирт = 1,0 : (2,1-2,5) : (2,5-10,0). Выдерживают при температуре 110-130^oC в течение 4-8 часов. Затем из реакционной смеси отгоняют растворитель и остатки бисамина. Получают прозрачную маслообразную жидкость от желтого до коричнево-вишневого цвета. Продукт переосаждают из соответствующего растворителя. После чего анализируют и определяют физико-химические константы.

Пример 1. Способ А.

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, газоотводящей трубкой с хлоркальциевым фильтром и обратным холодильником с охлаждающей ловушкой, загружают 19,7 г (0,1 моль) салицилаланилина, 23 г (29,1 мл) этилового спирта (0,5 моль) и 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль). Реакционную смесь при перемешивании греют в течение 15 часов при температуре 80^oC. Ход реакции контролируют с помощью индикаторной бумаги, следя за выделением диметиламина (ДМА), а также по анализу на пластинках с силуфолом (метод тонкослойной хроматографии). Затем отгоняют на роторной установке растворитель и остатки аминометилирующего агента. Выделяют прозрачную маслообразную жидкость желтого цвета. Переосаждают полученный продукт из соответствующего растворителя. Получают 29,85 г (96% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,68, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(арил)-бензальимин-2-ола, брутто формулы C₁₉H₂₅ON₃ - 8,99%.

Элементный анализ: вычислено, %: С-73,27; Н-8,09; N-13,49, найдено, %: С-72,77; Н-8,11; N-12,99.

В ИК-спектре имеются: полоса поглощения 1622 см^-1, характерная для C= N-группы; группа полос сильной интенсивности в области 2730-2980 см^-1, характерная для -CH₂-N(CH₃)₂ группы.

Пример 2. Способ Б.

В автоклав объемом 100 мл загружают 19,7 г (0,1 моль) салицилаланилина, 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) и 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль). Автоклав герметизируют, нагревают реакционную массу при перемешивании до 110^oC и выдерживают при этой температуре 4 часа. Затем автоклав захолаживают до 15-20^oC и разгерметизировывают. Реакционную массу переливают в колбу и отгоняют растворитель и остатки бисамина. Выделяют прозрачную маслообразную жидкость желтого цвета. Переосаждают полученный продукт из соответствующего растворителя или смеси растворителей. Получают 30,25 (97,3% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,68, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(арил)-бензальимин-2-ола, брутто формулы C₁₉H₂₅ON₃ - 8,99%.

Элементный анализ: вычислено, %: С-73,27; Н-8,09; N-13,49.

найдено, %: С-72,87; Н-8,10; N-13,01.

В ИК-спектре имеются; полоса поглощения 1622 см^-1, характерная для С= N-группы; группа полос сильной интенсивности в области 2730-2980 см^-1, характерная для -CH₂-N(CH₃)₂, группы.

Пример 3. Способ А.

21,1 г N-Салицилиден-п-толуидина (0,1 моль), 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 60,1 г (77 мл) изопропанола (1,0 моль) греют при перемешивании при 83^oC в течение 15 часов. Выделение продукта реакции осуществлялось аналогично примеру 1. Получают 30,2 г (92,8% с теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,38, вычислено для 3,5-ди-(N,N-диметиламинометил)-N-(пара-толуидин)- бензальимин-2-ола, брутто формулы С₂₀H₂₇ON₃ - 8,60%.

Пример 4. Способ Б.

2-1,1 г N-Салицилиден-п-толуидина (0,1 моль), 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль) и 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 110^oC и выдерживают при этой температуре 4 часа. Выделение продукта реакции осуществлялось аналогично примеру 2. Получают 30,6 г (94,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,4, вычислено для 3,5-ди- (N,N-диметиламинометил)-N-(пара-толуидин)-бензальимин-2- ола, брутто - формулы С₂₀H₂₇ON₃ - 8,6%.

Пример 5. Способ A.

22,7 г N-Салицилиден-п-анизидина (0,1 моль), 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 37,1 г (46,1 мл) изобутанола греют при 100^oC в течение 12 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 1. Получают 32,8 г (96,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,9, вычислено для 3,5-ди- (N,N-диметиламинометил)-N-(пара-анизидин)-бензальимин-2-ола, брутто формулы С₂₀H₂₇O₂N₃ - 8,2%.

Пример 6. Способ Б.

22,7 г N-салицилиден-п-анизидина (0,1 моль), 21,4 г (28,9 мл) бисамина и 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 115^oC и выдерживают при этой температуре 5 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 2. Получают 33,1 г (97,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,14, вычислено для 3,5-ди- (N,N-диметиламинометил)-N-(пара-анизидин)-бензальимин-2- ола, брутто формулы С₂₀H₂₇O₂N₃ - 8,20%.

Пример 7. Способ А.

19,7 г (0,1 моль) Салицилаланилина, 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 16 г (0,5 моль) метилового спирта греют в течение 16 часов при температуре кипения метанола 64-65^oC. После чего из реакционной смеси отгоняют растворитель и бисамин. Выделено 19,5 г (99,0% от теоретического) исходного салицилаланилина.

Пример 8. Способ А.

24,2 г (0,1 моль) N-Салицилиден-мета-нитроанилина, 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 37 г (0,5 моль) бутанола-1 греют при температуре кипения реакционной смеси 117^oC в течение 14 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 1. Получают 32,65 г (91,7% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,44, вычислено для 3,5-ди- (N,N-диметиламинометил)-N-(мета-нитроанилин)-бензальимин-2-ола, брутто формулы С₁₉H₂₄O₃N₄ - 7,89%.

Пример 9. Способ Б.

24,2 г (0,1 моль) N-Салицилиден-мета-нитроанилина, 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль) и 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 120^oC и выдерживают при этой температуре 7 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 2. Получают 33,5 г (94,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,54, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(мета-нитроанилин) -бензальимин-2-ола, брутто формулы С₁₉H₂₄О₃N₄ - 7,89%.

Пример 10. Способ A.

24,2 г (0,1 моль) N-Салицилиден-пара-нитроанилина, 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 37 г бутанола-2 (0,5 моль) греют в течение 18 часов при температуре кипения реакционной смеси 117^oC. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 1. Получают 32,0 г (89,8% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,81, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(пара-нитроанилин)-бензальимин- 2-ола, брутто формулы С₁₉H₂₄O₃N₄ - 7,89%.

Пример 11. Способ Б.

24,2 г (0,1 моль) N-Салицилиден-пара-нитроанилина, 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль) и 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 120^oC и выдерживают при этой температуре 8 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 2. Получают 33,1 г (93,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,83, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(пара-нитроанилин)-бензальимин-2- ола, брутто формулы C₁₉H₂₄O₃N₄ - 7,89%.

Пример 12. Способ А.

22,7 г (0,1 моль) N-Салицилиден-пара-анизидина, 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 44,0 г (54,0 мл) пентанола-1 (0,5 моль) греют при перемешивании при температуре 137,5^oC в течение 15 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 1. Получают 31,75 (93,0% от теоретического) и 3,8 г пентанола-1, т.е. использование более высококипящего растворителя ведет к усложнению стадии выделения продукта.

Пример 13. Способ Б.

19,7 г (0,1 моль) N-Салицилиден-анилина, 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль) и 37,1 г (46,4 мл) изобутанола (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 120^oC и выдерживают при этой температуре 10 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 2. Получают 28,3 г (91,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,61, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(анилин)-бензальимин-2-ола, брутто формулы С₁₉H₂₅ON₃ - 8,99%.

Пример 14. Способ A.

22,7 г (0,1 моль) N-Салицилиден-пара-толуидина, 61,26 г (82,8 мл) бисамина (0,6 моль) и 6,7 г (8,3 мл) бутанола-1 (0,09 моль) греют при перемешивании при температуре 110^oC в течение 10 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 1. Получают 10,1 г 2-гидрокси-3- диметиламинометилбензальдегида и 20,5 г смолы не идентифицированного строения. Строение полученного продукта доказано методами ИК- и ПМР-спектроскопии. В ИК-спектре наблюдаются поглощения, характерные для валентных колебаний С=O (1663 см^-1); OH (3051 см^-1); N(CH₃)₂ (2854 и 2768 см^-1) связей.

ПМР-спектр, м. д. : 2,23 с., 6Н(CH₃); 6,81-7,47 м., 3H(ArCH); 9,75 с., 1H(CHO); 10,7 с., 1H(OH).

N (титр.) = 7,41%.

Пример 15. Способ А.

24,2 г (0,1 моль) N-Салицилиден-орто-нитроанилина, 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 15 г (0,25 моль) пропанола-1 греют в течение 18 часов при температуре кипения реакционной смеси 97^oC. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 1. Получают 31,7 г (89,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,69, вычислено для 3,5-ди- (N, N-диметиламинометил)-N-(орто-нитроанилин)-бензальимин- 2-ола, брутто формулы C₁₉H₂₄O₃N₄ - 7,89%.

Пример 16. Способ Б.

24,2 г (0,1 моль) N-Салицилиден-орто-нитроанилина, 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль) и 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 120^oC и выдерживают при этой температуре 6 часов. Выделение продукта реакции осуществляли аналогично примеру 2. Получают 33,5 г (94,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями. Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,78, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(орто-нитроанилин) -бензальимин-2-ола, брутто формулы С₁₉H₂₄O₃N - 7,89%.

Пример 17. Способ Б.

21,1 г N-Салицилиден-о-толуидина (0,1 моль), 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль) и 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) нагревают в автоклаве при перемешивании до 110^oC и выдерживают при этой температуре 4 часа. Выделение продукта реакции осуществлялось аналогично примеру 2. Получают 31,25 г (96,0% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,4, вычислено для 3,5-ди- (N, N-диметиламинометил)-N-(орто-толуидин)-бензальимин-2-ола, брутто формулы С₂₀H₂₉ON₃ - 8,6%.

Пример 18. Способ A.

21,1 г N-Салицилиден-о-толуидина (0,1 моль), 25,5 г (34,5 мл) бисамина (0,25 моль) и 88,15 г (108 мл) пентанола-2 (1,0 моль) греют при перемешивании при t = 118,5-119,5^oC в течение 13 часов. Выделение продукта реакции осуществлялось аналогично примеру 1. Получают 30,85 г (94,8% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями.

Содержание титруемого азота, %: найдено - 8,38, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(орто-толуидин)- бензальимин-2-ола, брутто формулы C₂₀H₂₇ON₃ - 8,60%.

Пример 19. Способ Б.

В автоклав объемом 100 мл загружают 19,7 г (0,1 моль) салицилаланилина, 16 г (20,25 мл) метилового спирта (0,5 моль) и 21,4 г (28,9 мл) бисамина (0,21 моль). Автоклав герметизируют, нагревают реакционную массу при перемешивании до 110^oC и выдерживают при этой температуре 3 часа. Затем автоклав захолаживают до 15-20^oC и разгерметизировывают. Реакционную массу переливают в колбу и отгоняют растворитель и остатки бисамина. Выделяют прозрачную маслообразную жидкость желтого цвета. Переосаждают полученный продукт из соответствующего растворителя или смеси растворителей. Получают 29,5 г (94,89% от теоретического) продукта, характеризующегося следующими показателями: Содержание титруемого азота, %: найдено - 7,95, вычислено для 3,5-ди-(N, N-диметиламинометил)-N-(арил)-бензальимин-2-ола, брутто формулы C₁₉H₂₅ON₃ - 8,99%.

В ИК-спектре имеются: полоса поглощения 1622 см^-1, характерная для C=N группы; группа полос сильной интенсивности в области 2730-2980 см^-1, характерная для -CH₂-N(CH₃)₂ группы. Выделенный продукт анализировали методом высокоэффективной жидкостной хроматографии, расчет данных хроматографии по методу внутреннего стандарта позволяет сделать вывод о содержании состава смеси: моно-маннихованного продукта - 30%, ди-маннихованного продукта - 70%.

Строение полученных аминометилированных АОШ доказано методами ИК- и ПМР-спектроскопии, элементным анализом и данными потенциометрического титрования. Физико-химические константы ароматических азометинов заявленных в примерах 1-19 приведены в таблице 1.

Испытание синтезированных аминометилированных АОШ в качестве отвердителя провели по схеме /ЖПХ, 1990, В90, 6084/: Отверждение композиций изучали с помощью дифференциального термического анализа (ДТА) в динамических условиях при скорости подъем температуры 5 град/мин. На термограммах фиксировали температуру экзотермического пика (Т_макс).

Термостойкость определяли с помощью термогравиметрического анализа (ДТГ) по температуре начала потери массы для композиций, отвержденных в динамических условиях при скорости нагрева 5 град/мин, и по температуре 5% потери массы для композиций, отвержденных в статических условиях.

Температуру стеклования (Т_с) определяли дилатометрическим методом на приборе для ДТА и ДТГ - дериватографе, снабженном устройством для дилатометрических измерений.

Теплостойкость определяли на приборе Вика при нагрузке 49 Н.

Степень сшивки композиционных материалов находили экстрагированием кипящим ацетоном в аппарате Сокслета в течение 20 ч.

Пример 20 (прототип). Композиция, содержащая на 100 мас.ч. ЭД-20 70 мас. ч. ИМТГФА (изо-метил-тетрагидрофталевый ангидрид). Композицию отверждали в динамическом режиме при повышении температуры от 100^oC до 350^oC при скорости подъема температуры 5 град/мин.

Пример 21. Композиция, содержащая на 100 мас.ч. ЭД-20 70 мас.ч. ИМТГФА и 10 мас. ч. аминометилированных АОШ. Композицию отверждали в динамическом режиме при скорости нагрева 5 град/мин.

Данные дифференциального термического анализа (ДТА), результатов потенциометрического титрования представлены в таблице 2.

Пример 22 (прототип). Композиция, содержащая на 100 мас. ч. ЭД-20 70 мас. ч. ИМТГФА и 5 мас. ч. УП-606/2. Композицию отверждали в динамическом режиме при скорости нагрева 5 град/мин.

Данные теплофизических свойств эпоксидных композиций, полученных методом ДТА и методом термогравиметрического анализа, представлены таблице 3.

Композиции с аминометилированными АОШ в качестве ускорителя отверждения смолы ЭД-20 готовились аналогично примеру 22. Результаты представлены в таблице 2.

На основании представленных данных можно сделать вывод, что получены новые N, N-диметиламиномелированные основания Шиффа - 3,5-ди-(N,N-димeтилaминoмeтил-N-(apил)-бeнзaльимин-2-oлы, которые могут найти применение в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол.

Об их эффективности в качестве ускорителей реакции отверждения эпоксидных смол можно судить из данных, представленных в таблицах 2 и 3.

Формула изобретения

1. N,N-Диметиламинометилированные ароматические основания Шиффа формулы и/или и/или где R₁ = H; R₂ = -CH₂N(CH₃)₂; R₃ = H, o-CH₃, n-CH₃, o-OCH₃, n-OCH₃, o-NO₂, n-NO₂, m-NO₂ в качестве ускорителей отверждения эпоксидных смол.

2. Способ получения N,N-диметиламинометилированных ароматических оснований Шиффа формулы и/или и/или где R₁ = H; R₂ = -CH₂N(CH₃)₂; R₃ = H, o-CH₃, n-CH₃, o-OCH₃, n-OCH₃, o-NO₂, n-NO₂, m-NO₂, отличающийся тем, что ароматические основания Шиффа (АОШ) формулы где R₃ = H, o-CH₃, n-CH₃, o-OCH₃, n-OCH₃, o-NO₂, n-NO₂, m-NO₂, подвергают взаимодействию с N, N-тетраметилметиленбисамином в среде растворителя, выбранного из С₁-С₅-алифатических спиртов, при молярном соотношении АОШ : бисамин : растворитель 1,0 : (2,1 - 2,5) : (2,5 - 10,0), в течение 4 - 18 ч при 80 - 120^oC и 1 - 6 атм.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3

QB4A Регистрация лицензионного договора на использование изобретения

Лицензиар(ы): Закрытое акционерное общество "Управление активами"

Вид лицензии*: ИЛ

Лицензиат(ы): Открытое акционерное общество "Стерлитамакский нефтехимический завод"

Договор № РД0036101 зарегистрирован 16.05.2008

Извещение опубликовано: 27.06.2008        БИ: 18/2008

* ИЛ - исключительная лицензия        НИЛ - неисключительная лицензия

PC4A Государственная регистрация договора об отчуждении исключительного права

Дата и номер государственной регистрации договора: 17.03.2011 № РД0077972

Лицо(а), передающее(ие) исключительное право:Закрытое акционерное общество "Управление активами"

(73) Патентообладатель(и):Общество с ограниченной ответственностью "Патент"

Адрес для переписки:ЗАО "Управление активами", ул. Промышленная, 2, г. Стерлитамак, Республика Башкортостан, 453110

Дата публикации: 27.04.2011