Стабилизированная композиция, способ стабилизации органического материала, производные бензофуран-2-она и способ их получения
Патент 2135489
Авторы
Классы МПК
Стабилизированная композиция, способ стабилизации органического материала, производные бензофуран-2-она и способ их получения
Реферат
Описывается новая композиция, содержащая а) подверженный окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органический материал и б) по крайней мере одно соединение формулы I, где значения R1-R5указаны в п.1 формулы, которая находит применение в качестве стабилизаторов органических материалов от окислительного, термического или индуцированного светом распада. Описывается также способ получения указанных соединений формулы I, способ стабилизации органического материала и производные бензофуран-2-она формулы I. Технический результат - создание стабилизированной композиции, содержащей новые стабилизаторы органических материалов от окислительного, термического или индуцированного светом распада. 4 с. и 18 з.п. ф-лы, 2 табл.
Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим органический материал, предпочтительно полимер, и бензофуран-2-оны в качестве стабилизаторов, их применению для стабилизации органических материалов от окислительного, термического или индуцированного светом распада, а также к новым бензофуран-2-онам и способу их получения.
Некоторые бензофуран-2-оны известны по ряду публикаций и упоминаются, например, в Beilstein, 18, 17 и Beilstein E III/IV, 18, 154-166, или описаны у Th.Kappe et al., Monatshefte fur Chemie 99, 990 (1968); J. Morvan et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1979, 583; L.F.Clarke et al., Journ. Org. Chem. 57, 362 (1992); M.Julia et al., Bull. Soc. Chim. Fr. 1965, 2175 или у H.Sterk et al. , Monatshefte fur Chemie 99, 2223 (1968). Ни в одной из перечисленных публикаций нет указаний на применение этих соединений в качестве стабилизаторов для органических материалов. Применение некоторых бензофуран-2-онов в качестве стабилизаторов для органических полимеров известно, например, из патентов США 4325863, 4338244 и 5175312, принятого за более близкий аналог заявленной группы изобретений. Задачей изобретения является разработка стабилизированных композиций, содержащих новые стабилизаторы органических материалов от окислительного, термического или индуцированного светом распада. Поставленная задача достигается созданием стабилизированной композиции, содержащей подверженный окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органический материал и стабилизатор на основе производного бензофуран-2-она, которая согласно изобретению в качестве стабилизатора содержит по крайней мере одно соединение формулы I где R1 представляет собой галоген или -OR'1, R'1 обозначает водород, C1-C18-алканоил, C3-C18-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C3-C18-алканоил; C6-C8-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C1-C8-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C1-C8-алкилом нафтоил; C1-C8-алкансульфонил, замещенный фтором C1-C18-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C1-C8-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C1-C25-алкил, C7-C9-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C1-C4алкилом C5-C8-циклоалкил; C1-C12-алкокси, C1-C12-алкилтио, C1-C4-алкиламино, ди-(C1-C4-алкил)амино, C1-C18-алканоилокси, C1-C18-алканоиламино, C3-C18-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C3-C18-алканоилокси; C6-C8-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C1-C8-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R2 и R3 или радикалы R3 и R4 или радикалы R4 и R5 вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R4 представляет собой дополнительно -(CH2)p-COR9, или -(CH2)qОН, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 дополнительно обозначает остаток формулы II R6 представляет собой водород или C1-C6-алкил, R7 обозначает водород или C1-C6-алкил, R8 представляет собой прямую связь, C1-C12-алкилен, разорванный кислородом, серой или C2-C12-алкилен; C2-C12-алкенилен, C2-C12-алкилиден, C7-C12-фенилалкилиден, C5-C8-циклоалкилен, C7-C8-бициклоалкилен или фенилен, R9 обозначает гидроксильную группу, C1-C12-алкокси либо R10 представляет собой кислород, -NH-, R11 представляет собой C1-C12-алкил или фенил, R12 и R13 представляют собой метил либо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C1-C4-алкильными группами C5-C8-циклоалкилиденовое кольцо, R14 и R15 независимо друг от друга представляют собой водород или C1-C8-алкил, n обозначает 0, 1 или 2, p представляет собой 0, 1 или 2, q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6. Предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где по крайней мере два из радикалов R1, R2, R3 и R4 представляют собой водород, а также композиция, содержащая соединения формулы I, где R3 и R5 представляют собой водород. Кроме того, предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где R1 представляет собой хлор, бром или -OR'1 R'1 обозначает водород, C1-C12-алканоил, разорванный кислородом C3-C12-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, C1-C12-алкансульфонил, замещенный фтором C1-C12-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C1-C4-алкилом фенилсульфонил; R7 представляет собой водород или C1-C6-алкил, R8 обозначает прямую связь, C1-C12-алкилен, разорванный кислородом, серой или C2-C12-алкилен, C2-C12-алкенилен, C2-C12-алкилиден, C7-C12-фенилалкилиден, C5-C8-циклоалкилен, C7-C8-бициклоалкилен или фенилен, R9 представляет собой гидроксильную группу, C1-C12-алкокси либо R10 обозначает кислород или -NH-, R11 представляет собой C1-C12-алкил или фенил и R14 и R15 независимо друг от друга обозначают водород или C1-C8-алкил. Далее предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где R'1обозначает водород, C1-C8-алканоил, бензоил, метансульфонил, пара-метилфенилсульфонил, R7 представляет собой водород или C1-C4-алкил, R10 представляет собой -NH-, R11 обозначает C1-C8-алкил или фенил и n равно 2. Предпочтительна также композиция, содержащая соединения формулы I, где R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C1-C18-алкил, C7-C9-фенилалкил, фенил, C5-C8-циклоалкил, C1-C6-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R2 и R3 либо радикалы R3 и R4, либо радикалы R4 и R5 вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R4 обозначает дополнительно -(CH2)p-COR9, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 обозначает дополнительно остаток формулы (II), R7 представляет собой водород или C1-C4-алкил, R8 обозначает C1-C12-алкилен или фенилен, R9 представляет собой гидроксильную группу или C1-C8-алкокси, R10 представляет собой -NH-, R11 обозначает C1-C8-алкил или фенил и R12 и R13 представляют собой метиловые группы или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C5-C8-циклоалкилиденовое кольцо. Далее, предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где R1 представляет собой хлор или -OR'1, R'1 обозначает водород, C1-C8-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещении C1-C4-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C1-C18-алкил, C7-C9-фенилалкил, фенил, циклогексил, C1-C6-алкокси, R4 представляет собой дополнительно -(CH2)p-COR9, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 обозначает дополнительно остаток формулы (II) R7 представляет собой водород или C1-C4-алкил, R9 обозначает гидроксильную группу или C1-C8-алкокси, R10 представляет собой -NH-, R11 представляет собой C1-C4-алкил или фенил, R12 и R13 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо, n равно 2 и p равно 2. Кроме того, предпочтительна композиция, содержащая соединения формулы I, где R1 представляет собой хлор или -OR'1, R'1 обозначает водород, ацетил, R2 представляет собой C1-C16-алкил, C7-C9-фенилалкил или циклогексил, R3 является водородом, R4 обозначает C1-C4-алкил, C7-C9-фенилалкил, циклогексил, -CH2CH2COOH или остаток формулы (II) R5 является водородом, R7 обозначает водород или C1-C4-алкил, R10 представляет собой -NH-, R11 обозначает C1-C4-алкил, R12 и R13 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо и n равно 2. При этом композиция предпочтительно содержит дополнительные добавки и в качестве дополнительных добавок предпочтительно содержит фенольные антиокислители, светостабилизаторы и/или стабилизаторы, используемые при переработке. Более предпочтительно в качестве дополнительной добавки композиция содержит по крайней мере одно соединение типа органических фосфитов или фосфонитов. Далее, предпочтительно композиция содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала природные, полусинтетические или синтетические полимеры. Предпочтительно композиция содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала полиолефин. Предпочтительно также композиция содержит в качестве подверженного окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органического материала полиэтилен или полипропилен. Кроме того, предпочтительно композиция содержит стабилизатор в количестве 0,0005-5% по отношению к массе органического материала. Изобретение относится также к производным бензофуран-2-она формулы (Ia) где R1 представляет собой галоген или -OR'1, R'1 обозначает водород, C1-C18-алканоил, C3-C18-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C3-C18-алканоил; C6-C8- циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C1-C8-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C1-C8-алкилом нафтоил; C1-C18-алкансульфонил, замещенный фтором C1-C18-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C1-C8-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C1-C25-алкил, C7-C9-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил; C1-C12-алкокси, C1-C12-алкилтио, C1-C4-алкиламино, ди-(C1-C4-алкил)амино, C1-C18-алканоилокси, C1-C18-алканоиламино, C3-C18-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C3-C18-алканоилокси; C6-C8-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C1-C8-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R2 и R3 или радикалы R3 и R4 или радикалы R4 и R5 вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо; при условии, что по крайней мере один из радикалов R2, R3, R4 или R5 имеет значение, отличное от водорода; если R1 обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R2 имеет значение, отличное от водорода; и, если R2 является метилом или гидроксильной группой, то R4 имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R4 представляет собой дополнительно - (CH2)p-COR9 или -(CH2)qОН, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 дополнительно обозначает остаток формулы (IIa) R6 представляет собой водород или C1-C6-алкил, R7 обозначает водород или C1-C6-алкил, R8 представляет собой прямую связь, C1-C12-алкилен, разорванный кислородом, серой или C2-C12-алкилен; C2-C12-алкенилен, C2-C12-алкилиден, C7-C12-фенилалкилиден, C5-C8-циклоалкилен, C7-C8-бициклоалкилен или фенилен, R9 обозначает гидроксильную группу, C1-C12-алкокси либо R10 представляет собой кислород, -NH-, R11 представляет собой C1-C12-алкил или фенил, R12 и R13 представляют собой метил либо вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C1-C4-алкильными группами C5-C8-циклоалкилиденовое кольцо, R14 и R15 независимо друг от друга представляют собой водород или C1-C8-алкил, n обозначает 0, 1 или 2, p представляет собой 0, 1 или 2, q обозначает 2, 3, 4, 5 или 6. Предпочтительны соединения формулы Ia, где R3 и R5 представляют собой водород. Предпочтительны также соединения формулы Ia, где R1 представляет собой хлор, бром или -OR'1 R'1 обозначает водород, C1-C12-алканоил, разорванный кислородом C3-C12-алканоил; циклогексилкарбонил, бензоил, нафтоил, C1-C12-алкансульфонил, замещенный фтором C1-C12-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C1-C4-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C1-C18-алкил, C7-C9-фенилалкил, фенил, C5-C8-циклоалкил, C1-C6-алкокси, циклогексилкарбонилокси или бензоилокси, или, далее, радикалы R2 и R3, либо радикалы R3 и R4, либо радикалы R4 и R5 вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо; при условии, что по крайней мере один из радикалов R2, R3, R4 или R5 имеет значение, отличное от водорода; если R1 обозначает гидроксильную группу, хлор или бром, то R2 имеет значение, отличное от водорода; и, если R2 является метилом или гидроксильной группой, то R4 имеет значение, отличное от водорода и гидроксильной группы; R4 представляет собой дополнительно - (CH2)p-COR9, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 обозначает дополнительно остаток формулы (IIa) R7 представляет собой водород или C1-C4-алкил, R8 обозначает C1-C12-алкилен или фенилен, R9 представляет собой гидроксильную группу, C1-C8-алкокси, R10 обозначает -NH-, R11 представляет собой C1-C8-алкил или фенил и R12 и R13 являются метиловыми группами или вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют C5-C8-циклоалкилиденовое кольцо. Далее, предпочтительны соединения формулы Ia, где R1 представляет собой хлор или -OR'1, R'1 обозначает водород, C1-C8-алканоил, бензоил, метансульфонил, трифторметансульфонил; фенилсульфонил или замещенный C1-C4-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, C1-C18-алкил, C7-C9-фенилалкил, фенил, циклогексил, C1-C6-алкокси; при условии, что по крайней мере один из радикалов R2, R3, R4 или R5 имеет значение, отличное от водорода; если R1 обозначает гидроксильную группу или хлор, то R2 имеет значение, отличное от водорода; и, если R2 является метилом, R4 имеет значение, отличное от водорода; R4 представляет собой дополнительно -(CH2)p-COR9, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 обозначает дополнительно остаток формулы (IIa) R7 представляет собой водород или C1-C4-алкил, R9 обозначает гидроксильную группу или C1-C8-алкокси, R10 представляет собой -NH-, R11 представляет собой C1-C4-алкил или фенил, R12 и R13 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют циклогексилиденовое кольцо, n равно 2 и p равно 2. Изобретение относится также к способу стабилизации органического материала, подверженного окислительному, термическому или индуцированному светом распаду, путем введения в этот материал или нанесения на этот материал стабилизатора на основе производного бензофуран-2-она, в котором согласно изобретению в качестве стабилизатора используют по крайней мере одно соединение формулы (I), охарактеризованное выше. Изобретение относится также к способу получения соединений формулы I, где общие символы имеют вышеуказанные значения, в котором согласно изобретению а) один эквивалент фенола формулы III где общие символы имеют значения, указанные выше, с помощью 0,8-2,0 эквивалентов глиоксиловой кислоты преобразуют в соединение формулы IV где общие символы имеют значения, указанные выше, и б) для получения соединений формулы I, где R'1 не обозначает водород, полученное соединение формулы IV подвергают обменной реакции с галогеноводородной кислотой, галогенидом серу- и кислородсодержащей кислоты, галогенидом фосфорной кислоты, галогенидом фосфористой кислоты, кислотой формулы V R'1-OH (V), галогенидом кислоты формулы VI R'1-Y (VI), сложным эфиром формулы VII R'1-O-R16 (VII), симметричным либо несимметричным ангидридом формулы VIII R'1-O-R'1 (VIII), или изоцианатом формулы IX R11-N=C=O (IX), где R'1 и R11 в соединениях формул V, VI, VII, VIII и IX имеют значения, указанные выше, при условии, что R'1 не обозначает водород; R16 представляет собой C1-C8-алкил и Y обозначает фтор, хлор, бром или йод. Предпочтителен также способ, в котором глиоксиловую кислоту используют в виде 40-60%-ного водного раствора, более предпочтительно в виде 50%-ного водного раствора. Описываются также композиции, содержащие: а) подверженный окислительному, термическому или индуцируемому светом распаду органический материал и б) по крайней мере одно соединение формулы I где R1 представляет собой галоген или -OR'1, R'1 обозначает водород, C1-C25-алканоил, C3-C25- алкеноил, разорванный кислородом, серой или C3-C25-алканоил; C6-C9-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C1-C12-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C1-C12-алкилом нафтоил; C1-C25- алкансульфонил, замещенный фтором C1-C25-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C1-C12-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C1-C25-алкил, C7-C9-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил; C1-C18-алкокси, C1-C18-алкилтио, C1-C4-алкиламино, ди-(C1-C4-алкил)амино, C1-C25-алканоилокси, C1-C25-алканоиламино, C3-C25-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C3-C25-алканоилокси; C6-C9-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси либо замещенный C1-C12-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R2 и R3, или радикалы R3 и R4, или радикалы R4 и R5 вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют бензольное кольцо, R4 представляет собой дополнительно -(CH2)p-COR9 или - (CH2)qОН, или, если R3 и R5 являются водородом, R4 дополнительно обозначает остаток формулы II R6 представляет собой водород или C1-C8-алкил, R7 обозначает водород или C1-C8-алкил, R8 представляет собой прямую связь, C1-C18-алкилен, разорванный кислородом, серой или C2-C18-алкилен; C2-C18-алкенилен, C2-C20-алкилиден, C7-C20-фенилалкилиден, C5-C8-циклоалкилен, C7-C8-бициклоалкилен, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенилен, R9 обозначает гидроксильную группу, C1-C18-алкокси либо R10 представляет собой кислород, -NH- или R11 представляет собой C1-C18-алкил или фенил, R12 и R13 независимо друг от друга представляют собой водород, CF3, C1-C12-алкил либо фенил, или R12 и R13 вместе с атомом углерода, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное 1-3 C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкилиденовое кольцо; R14 и R15 независимо друг от друга представляют собой водород или C1-C18-алкил, М является r-валентным катионом металла, n обозначает 0, 1 или 2, p представляет собой 0, 1 или 2, q обозначает 1, 2, 3, 4, 5 или 6 и r обозначает 1, 2 или 3. Галоген обозначает, например, хлор, бром или йод, предпочтительно хлор. Алканоил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формил, ацетил, пропионил, бутаноил, пентаноил, гексаноил, гептаноил, октаноил, нонаноил, деканоил, ундеканоил, додеканоил, тридеканоил, тетрадеканоил, пентадеканоил, гексадеканоил, октадеканоил, эйкозаноил либо докозаноил. R'1 в качестве алканоила имеет предпочтительно 2-18, прежде всего 2-12, например 2-6 атомов углерода. Особенно предпочтителен ацетил. Алканоилокси с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формилокси, ацетокси, пропионилокси, бутаноилокси, пентаноилокси, гексаноилокси, гептаноилокси, октаноилокси, нонаноилокси, деканоилокси, ундеканоилокси, додеканоилокси, тридеканоилокси, тетрадеканоилокси, пентадеканоилокси, гексадеканоилокси, гептадеканоилокси, октадеканоилокси, эйкозаноилокси либо докозаноилокси. Предпочтителен алканоилокси с числом атомов углерода 2-18, прежде всего 2-12, например 2-6. Среди перечисленных особенно предпочтителен ацетокси. Алкеноил с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропеноил, 2-бутеноил, 3-бутеноил, изобутеноил, н-2,4-пентадиеноил, 3-метил-2-бутеноил, н-2-октеноил, н-2-додеценоил, изо-додеценоил, олеоил, н-2-октадеценоил или н-4-октадеценоил. Предпочтителен алкеноил с 3-18, прежде всего 3-12, например 3-6, в первую очередь 3-4 атомами углерода. Алкеноилокси с числом атомов углерода 3-25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, пропеноилокси, 2-бутеноилокси, 3-бутеноилокси, изобутеноилокси, н-2,4-пентадиеноилокси, 3-метил-2-бутеноилокси, н-2-октеноилокси, н-2-додеценоилокси, изо-додеценоилокси, олеоилокси, н-2-октадеценоилокси либо н-4-октадеценоилокси. Предпочтителен алкеноилокси с 3-18, прежде всего 3-12, например, 3-6, прежде всего 3-4 атомами углерода. Разорванный кислородом, серой или C3-C25-алканоил обозначает, например, CH3-O-CH2CO-, CH3-S-CH2CO-, CH3-NH-CH2СО- , CH3-N(CH3)-CH2СО-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2СО-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2СО-, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2СО- либо CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2СО-. Разорванный кислородом, серой или C3-C25-алканоилокси обозначает, например, CH3-O-CH2COO-, CH3-S-CH2COO-, CH3-NH-CH2COO-, CH3-N(CH3)-CH2COO-, CH3-O-CH2CH2-O-CH2COO-, CH3-(O-CH2CH2-)2O-CH2COO, CH3-(O-CH2CH2-)3O-CH2COO- либо CH3-(O-CH2CH2-)4O-CH2COO-. C6-C9-циклоалкилкарбонил обозначает, например, циклопентилкарбонил, циклогексилкарбонил, циклогептилкарбонил или циклооктилкарбонил. Циклогексилкарбонил предпочтителен. C6-C9-циклоалкилкарбонилокси обозначает, например, циклопентилкарбонилокси, циклогексилкарбонилокси, циклогептилкарбонилокси или циклооктилкарбонилокси. Циклогексилкарбонилокси предпочтителен. Замещенный C1-C12-алкилом бензоил, имеющий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, о-, м- либо п-метилбензоил, 2,3-диметилбензоил, 2,4-диметилбензоил, 2,5-диметилбензоил, 2,6-диметилбензоил, 3,4-диметилбензоил, 3,5-диметилбензоил, 2-метил-6-этилбензоил, 4-трет. -бутилбензоил, 2-этилбензоил, 2,4,6-триметилбензоил, 2,6-диметил-4-трет. - бутилбензоил либо 3,5-ди-трет.-бутилбензоил. Предпочтительными заместителями являются C1-C8-алкил, прежде всего C1-C4-алкил. Замещенный C1-C12-алкилом бензоилокси, имеющий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, о-, м- либо п-метилбензоилокси, 2,3-диметилбензоилокси, 2,4-диметилбензоилокси, 2,5-диметилбензоилокси, 2,6-диметилбензоилокси, 3,4-диметилбензоилокси, 3,5-диметилбензоилокси, 2-метил-6-этилбензоилокси, 4-трет.-бутилбензоилокси, 2-этилбензоилокси, 2,4,6-триметилбензоилокси, 2,6-диметил-4-трет.- бутилбензоилокси либо 3,5-ди-трет.-бутилбензоилокси. Предпочтительными заместителями являются C1-C8-алкил, прежде всего C1-C4-алкил. Замещенный C1-C12-алкилом нафтоил, обозначающий 1-нафтоил либо 2-нафтоил и содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- либо 8-метилнафтоил, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- либо 8-этилнафтоил, 4-трет.-бутилнафтоил либо 6-трет.-бутилнафтоил. Особенно предпочтительными заместителями являются C1-C8-алкил, прежде всего C1-C4-алкил. C1-C25-алкансульфонил обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метансульфонил, этансульфонил, пропансульфонил, бутансульфонил, пентансульфонил, гексансульфонил, гептансульфонил, октансульфонил, нонансульфонил или докозансульфонил. Предпочтителен алкансульфонил с числом атомов углерода 1-18, прежде всего 1-12, например 2-6. Особенно предпочтителен метансульфонил. Замещенный фтором C1-C25-алкансульфонил обозначает, например, трифторметансульфонил. Замещенный C1-C12-алкилом фенилсульфонил, имеющий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы; обозначает, например, о-, м- или п-метилфенилсульфонил, п-этилфенилсульфонил, п-пропилфенилсульфонил либо п-бутилфенилсульфонил. Предпочтительными заместителями являются C1-C8-алкил, прежде всего C1-C4-алкил. Особенно предпочтителен п- метилфенил-сульфонил. Алкил с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор. -бутил, изобутил, трет.-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3- тетраметилбутил, 1-метилгептил, 3-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил, децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5- гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, эйкозил или докозил. Одним из предпочтительных значений R2 и R4 является, например, C1-C18-алкил. Особым предпочтительным значением R4 является C1-C4-алкил. C7-C9-фенилалкил обозначает, например, бензил, -метилбензил, ,-диметилбензил или 2-фенилэтил. Бензил и ,-диметилбензил предпочтительны. Замещенный C1-C4-алкилом фенил, содержащий предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 алкильные группы, обозначает, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3-диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6-диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-6-этилфенил, 4-трет.-бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил. Незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил обозначает, например, циклопентил, метилциклопентил, диметилциклопентил, циклогексил, метилциклогексил, диметилциклогексил, триметилциклогексил, трет.-бутилциклогексил, циклогептил или циклооктил. Предпочтительны циклогексил и трет.- бутилциклогексил. Алкокси с числом атомов углерода до 18 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси либо октадецилокси. Предпочтителен алкокси с числом атомов углерода 1-12, прежде всего 1-8, например 1-6. Алкилтио с числом атомов углерода до 18 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метилтио, этилтио, пропилтио, изопропилтио, н-бутилтио, изобутилтио, пентилтио, изопентилтио, гексилтио, гептилтио, октилтио, децилтио, тетрадецилтио, гексадецилтио либо октадецилтио. Предпочтителен алкилтио с числом атомов углерода 1-12, прежде всего 1-8, например 1-6. Алкиламино с числом атомов углерода до 4 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метиламино, этиламино, пропиламино, изопропиламино, н-бутиламино, изобутиламино либо трет.-бутиламино. Ди-(C1-C4-алкил)амино обозначает также, что оба радикала независимо друг от друга являются разветвленными либо неразветвленными, как, например, диметиламино, метилэтиламино, диэтиламино, метил-н-пропиламино, метилизопропиламино, метил-н- бутиламино, метилизобутиламино, этилизопропиламино, этил-н- бутиламино, этилизобутиламино, этил-трет.-бутиламино, диэтиламино, диизопропиламино, изопропил-н-бутиламино, изопропилизобутиламино, ди-н-бутиламино или диизобутиламино. Алканоиламино с числом атомов углерода до 25 обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, формиламино, ацетиламино, пропиониламино, бутаноиламино, пентаноиламино, гексаноиламино, гептаноиламино, октаноиламино, нонаноиламино, деканоиламино, ундеканоиламино, додеканоиламино, тридеканоиламино, тетрадеканоиламино, пентадеканоиламино, гексадеканоиламино, гептадеканоиламино, октадеканоиламино, эйкозаноиламино или докозаноиламино. Предпочтителен алканоиламино с числом атомов углерода 2-18, прежде всего 2-12, например 2-6. C1-C18-алкилен обозначает разветвленный либо неразветвленный радикал, как, например, метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен либо октадекаметилен. Предпочтителен C1-C12-алкилен, прежде всего C1-C8-алкилен. Разорванный кислородом, серой или C2-C8-алкилен обозначает, например, -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)2O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)3O-CH2-, -CH2-(O-CH2CH2-)4O-CH2- или -CH2CH2-S-CH2CH2-. C2-C18-алкенилен обозначает, например, винилен, метилвинилен, октенилэтилен либо додеценилэтилен. Предпочтителен C2-C8-алкенилен. Алкилиден с числом атомов углерода 2-20 обозначает, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Предпочтителен C2-C8-алкилиден. Фенилалкилиден с числом атомов углерода 7-20 обозначает, например, бензилиден, 2-фенилэтилиден либо 1-фенил-2-гексилиден. Предпочтителен C7-C9-фенилалкилиден. C5-C8-циклоалкилен обозначает насыщенную углеводородную группу с двумя свободными валентностями и по крайней мере с одним кольцевым фрагментом и представляет собой, например, циклопентилен, циклогексилен, циклогептилен или циклооктилен. Предпочтителен среди них циклогексилен. C7-C8-бициклоалкилен обозначает, например, бициклогептилен или бициклооктилен. Незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенилен обозначает, например, 1,2-, 1,3- либо 1,4-фенилен. Замещенное C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкилиденовое кольцо, содержащее предпочтительно 1-3, прежде всего 1-2 разветвленные либо неразветвленные радикальные алкильные группы, обозначает, например, циклопентилиден, метилциклопентилиден, диметилциклопентилиден, циклогексилиден, метилциклогексилиден, диметилциклогексилиден, триметилциклогексилиден, трет.-бутилциклогексилиден, циклогептилиден или циклооктилиден. Предпочтительны среди них циклогексилиден и трет.-бутилциклогексилиден. Одно-, двух- или трехвалентный катион металла представляет собой предпочтительно катион щелочного, щелочноземельного металла либо катион алюминия, например Na+, К+, Mg++, Ca++ либо Al+++. Интерес представляют композиции, содержащие соединения формулы I, где R'1 обозначает водород, C1-C18-алканоил, C3-C18-алкеноил, разорванный кислородом, серой или C3-C18-алканоил; C6-C8-циклоалкилкарбонил, теноил, фуроил, бензоил либо замещенный C1-C8-алкилом бензоил; нафтоил либо замещенный C1-C8-алкилом нафтоил; C1-C18-алкансульфонил, замещенный фтором C1-C18-алкансульфонил; фенилсульфонил либо замещенный C1-C8-алкилом фенилсульфонил; R2, R3, R4 и R5 независимо друг от друга представляют собой водород, хлор, гидроксильную группу, C1-C25-алкил, C7-C9-фенилалкил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом фенил, незамещенный либо замещенный C1-C4-алкилом C5-C8-циклоалкил; C1-C12-алкокси, C1-C12-алкилтио, C1-C4-алкиламино, ди-(C1-C4-алкил)амино, C1-C18-алканоилокси, C1-C18-алканоиламино, C3-C18-алкеноилокси, разорванный кислородом, серой или C3-C18-алканоилокси; C6-C8-циклоалкилкарбонилокси, бензоилокси или замещенный C1-C8-алкилом бензоилокси, или, далее, радикалы R2 и R3, или радикалы R3 и R4, или радикалы R4 и R5 вместе с атомами углерода, с которыми они связаны, образуют б