Способ стабилизации частиц перкарбоната щелочного металла

Способ стабилизации частиц перкарбоната щелочного металла

Реферат

 

Изобретение предназначено для химической промышленности и может быть использовано для получения моющих составов для стирки в домашних условиях. Частицы перкабоната натрия покрыты 0,5-20 мас.% комплексного соединения борной кислоты или бората с органическим диолом, полиолом или оксикарбоновой кислотой, например лимонной, винной, глюконовой, сахарной, лактобионовой, или их солями, содержащими щелочной металл. Комплексное соединение содержит 50-80 мас. % борной кислоты или бората (в пересчете на Н₃ВО₃). Получают его растворением борной кислоты и оксикарбоновой кислоты или ее растворимой соли в воде при 20-60^oС. Частицы перкарбоната щелочного металла покрывают комплексным соединением распылением водного раствора соединения при перемешивании частиц в псевдоожиженном слое при 30-95^oС. Частицы можно покрывать в смесителе при 10-60^oС с последующей сушкой в псевдоожиженном слое при 50-90^oС. Моющие составы содержат средство для стирки, и покрытые частицы обладают повышенной растворимостью, устойчивостью при хранении и окислении. 3 с. и 17 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к способу стабилизации частиц перкарбоната щелочного металла и, в частности, к способу его покрытия, к полученным таким образом частицам перкарбоната, имеющим повышенную устойчивость, и к моющим или отбеливающим композициям, содержащим такие частицы.

Хорошо известно, что перкарбонаты щелочного металла, включая, в частности, перкарбонат натрия, могут быть использованы в качестве отбеливающих соединений в моющих порошковых составах, используемых, например, для стирки одежды в домашних условиях. По сравнению с тетрагидратом пербората щелочного металла перкарбонаты щелочного металла имеют преимущество в том, что они более легко растворяются при 20^oC, что является особенно выгодным ввиду тенденции к снижению температур при стирке. Другое преимущество перкарбонатов состоит в том, что они являются безопасными в отношении окружающей среды. Однако, перкарбонаты имеют известный недостаток, состоящий в том, что во время хранения в виде порошка они более быстро разлагаются, чем тетрагидрат пербората натрия, в особенности, если они хранятся во влажной атмосфере. Кроме того, их разложение могут ускорить другие компоненты моющих составов.

Для повышения устойчивости перкарбонатов и, в частности, перкарбоната натрия, было предложено привести частицы перкарбоната в контакт с различными стабилизирующими материалами и, в частности, покрыть перкарбонат такими материалами. В качестве материала для покрытия предлагались органические и/или полимерные соединения, например парафины, полиолы, винильные полимеры и т.д. и неорганические соединения, например силикаты, бораты, пербораты, борные кислоты и т.д.

В патенте Франции, принадлежащем Kao Corparation (Као Корпорейшн), опубликованном под N 2528447, описано покрытие поверхности перкарбоната натрия боратом натрия. Способ покрытия перкарбоната натрия состоит из смачивания перкарбоната натрия водой, смешивания увлажненного перкарбоната натрия с боратом натрия в виде порошка и затем сушки их при температуре выше температуры плавления используемого бората натрия. Этот способ требует большого количества энергии из-за необходимости высокой температуры для расплавления боратов натрия. К тому же, вследствие того, что перкарбонат натрия увлажнен, для предотвращения или снижения разложения необходим определенный контроль за содержанием воды.

В патенте Великобритании N 1575792, принадлежащем Interex SA, описан способ стабилизации перкарбоната натрия покрытием его раствором борной кислоты. Мы обнаружили, что покрытие борной кислотой может быть очень эффективным для стабилизации перкарбоната, но растворимость борных кислот в воде до некоторой степени ограничена, в частности при температурах окружающей среды. Вследствие этого, необходимо применять большие объемы раствора для покрытия более растворимых материалов для покрытия, что является невыгодным, поэтому желательно найти способ повышения растворимости. Такие низкие концентрации являются невыгодными для промышленного использования по тому, что для сушки частиц перкарбоната после покрытия необходимо большее количество тепловой энергии, вследствие чего возрастают расходы, связанные с сушкой, а длительные периоды сушки могут вызвать разложение перкарбоната, что приведет к снижению ценности конечного продукта.

Целью настоящего изобретения является предложение способа стабилизации частиц перкарбоната, который исправляет или преодолевает, по крайней мере, некоторые недостатки вышеупомянутых способов, и/или обеспечивает альтернативу вышеописанным способам.

Настоящее изобретение предлагает способ стабилизации частиц перкарбоната щелочного металла покрытием его эффективным количеством борной кислоты или боратсодержащего материала для покрытия, который отличается тем, что материал покрытия включает комплексное соединение борной кислоты или бората с органическим диолом, полиолом или оксикарбоновой кислотой.

Термин "эффективное количество" означает здесь такое количество, которое уменьшает скорость разложения перкарбоната, когда его хранят в атмосфере с относительной влажностью 80% при 40^oC в присутствии 10% вес./вес. цеолита 4А.

Без намерения быть связанным с какой-либо теорией полагают, что эффективность покрытий, полученных в настоящем способе, может быть приписана природе комплексных соединений борной кислоты и/или бората с ди- или полиолом, образующихся на поверхности перкарбоната, что обеспечивает возможность их распространения по поверхности перкарбоната и образования, вследствие этого, барьерного слоя, который предотвращает или уменьшает взаимодействие между перкарбонатом и окружающей средой, которой могут быть пары воды в атмосфере и/или другие частицы материалов, например моющих средств, в которые перкарбонат включают в качестве отбеливателя.

Растворы для покрытия настоящего изобретения могут быть получены введением предварительно образованных комплексных соединений кислородсодержащего соединения бора и диола, полиола или оксикарбоновой кислоты, или введением обоих компонентов в раствор для покрытия, что дает возможность образования комплексов in situ. Комплексные соединения настоящего изобретения могут содержать или быть получены из борной кислоты или бората щелочного металла. Точная природа оксиборных частей в растворе перед образованием комплексных соединений будет зависеть от pH раствора и степени, до которой раствор способен быть в состоянии равновесия. Подходящие борные кислоты для введения в раствор для покрытия включают орто- и метаборные кислоты, а подходящие бораты, которые могут быть введены в раствор, включают вещества, содержащие тригональные группы BO₃ или тетраэдрические группы BO₄, или и те и другие, расположенные либо в кольце аниона или в цепи анионов. Боратные разновидности в растворе гидратированы или становятся гидратированными. Пригодные к применению бораты включают такие, которые имеют эмпирическую формулу MB₅O₈ и M₂B₄O₇ и M₃B₃O₆, в котором M представляет ион щелочного металла или аммония, предпочтительно натрия или калия, причем такие бораты в растворе обычно становятся гидратированными. Пригодные бораты включают метаборат, тетраборат, пентаборат и октаборат, которые обычно гидратируются во время или после введения в раствор. Можно также рассмотреть использование в растворе для покрытия пербората эмпирической формулы M₂B₂O₆ nH₂O для введения, по крайней мере, части бората. Во многих случаях в раствор для покрытия вводят одно борсодержащее соединение, хотя могут быть использованы смеси, и на самом деле в растворе для покрытия часто образуется ряд оксиборатных частей.

Второй важный компонент комплексного соединения для покрытия включает диол, полиол или оксикарбоновую кислоту. Такие соединения характеризуются наличием, по крайней мере, двух групп во втором компоненте, которые в то же время способны к образованию комплексных соединений с бором, т.е. компонент представляет бидентатный или полидентатный лиганд, по крайней мере, одна группа которого является гидроксильной группой, а другая или другие могут быть или гидроксильными группами или группами карбоновой кислоты. Спирты, которые могут образовывать комплексные соединения, могут быть или алифатическими (включая алициклические), или ароматическими, а оксикарбоновые кислоты являются обычно алифатическими. Понятно, что гидроксисодержащие комплексообразующие соединения могут быть мономерными или альтернативно полимерными, при условии, что такие полимеры удерживают дополнительный гидроксил и, если они есть, соответствующие группы карбоновой кислоты. Кроме того, следует учитывать, что, если при температуре окружающей среды комплексообразующее соединение является жидким, предпочтительно использовать избыток борной кислоты или бората относительно стехиометрического количества для образования комплексного соединения с органическим комплексообразующим соединением с тем, чтобы избежать присутствия жидкого вещества на поверхности перкарбоната.

Комплексообразующие соединения могут быть выбраны из следующих классов соединений: алифатических и алициклических многоатомных спиртов; сахаров и спиртов, полученных из них; олигосахаридов и полисахаридов; ароматических полиолов; алифатических оксикарбоновых кислот как таковых или в виде соли; витаминов и ферментов; алифатических полимеров с дополнительными гидроксильными группами и группами карбоновой кислоты.

Известно, что между определенными указанными выше классами, например между полиолами и производными сахаров и между алифатическими оксикарбоновыми кислотами и классами витаминов/ферментов, существует некоторая степень перекрытия, и некоторые примеры одного класса являются также примерами другого класса. Может быть использована смесь двух или нескольких диолов, полиолов или оксикарбоновых кислот, выбранных из одного и того же класса или из различных перечисленных выше классов. Примерами соединений в классах являются следующие: алифатические и алициклические многоатомные спирты, например пентаэритрит; и сахара и спирты, полученные из них, включают галактозу, фруктозу, ксилозу, маннит и сорбит; олигосахариды и полисахариды включают маннан, галактоманан и -лактозу; ароматические полиолы включают нафтол, галловую кислоту и диоксибензойную кислоту; алифатические оксикарбоновые кислоты или соли, предпочтительно водорастворимые, например аммония или в особенности щелочного металла, главным образом натриевая соль, включают лимонную кислоту, сахарную кислоту и лактобионовую кислоту и их натриевые соли.

Витамины и ферменты включают аскорбиновую кислоту и рибофлавин; Полимеры включают поливиниловый спирт и полиоксиакриловую кислоту или, например, ее растворимую натриевую соль, известную как PHAS , при этом каждое из указанных соединений имеет среднюю молекулярную массу в диапазоне от 30000 до 200000.

Доля борсодержащего соединения в комплексном соединении составляет обычно от 10 до 90% по весу, в пересчете на H₃BO₃, относительно общего веса комплексного соединения, часто, по крайней мере, 20% по весу и во многих случаях от 50 до 80% по весу относительно комплексного соединения. Количество диола, полиола или оксикарбоновой кислоты составляет баланс комплексного соединения.

Различные комплексные соединения, используемые в настоящем изобретении, и их образование может быть представлено следующим образом, где L представляет бидентатный лиганд, например тартрат: Как можно видеть, в полученных комплексных соединениях лиганд связан с бором через два кислородных мостика и соединение больше не является ни борной кислотой, ни боратом.

Средство для покрытия настоящего изобретения преимущественно используют в виде водного раствора. На практике концентрация комплексного соединения, используемого для покрытия, т.е. общая концентрация борсодержащего соединения и диола, полиола или оксикарбоновой кислоты в водном растворе для нанесения покрытия, составляет, по крайней мере, половину концентрации и предпочтительно так близко к ней, как только возможно, насыщения раствора при температуре применения. Таким образом, для получения сухих частиц перкарбоната впоследствии будет необходимо выпарить лишь сравнительно незначительное и предпочтительно практически самое малое количество воды, вследствие чего требуется меньший или наименьший подвод тепла. Очевидно, что комплексное соединение изобретения имеет значительно большую растворимость, чем борная кислота. Концентрация средства для покрытия в водном растворе для нанесения покрытия составляет обычно, по крайней мере, 15% по весу, предпочтительно, по крайней мере, 20% по весу. В особенности предпочтительной является концентрация выше 25% по весу или равная приблизительно 25% по весу.

Растворение комплексного соединения или его компонентов обычно приводят при температуре от 15 до 95^oC и предпочтительно от 20 до 70^oC.

Кроме упомянутых выше существенных компонентов комплексного соединения, средство для покрытия может содержать одно или несколько соединений, которые как известно, улучшают разложение перкарбонатов при применении их в виде покрытия или возможно в виде смеси с перкарбонатами. Очевидно, что когда при покрытии перкарбоната используют такие необязательные компоненты, их можно использовать в виде отдельного покрытия, например в виде второго раствора, добавленного перед добавлением раствора борсодержащего комплексного соединения настоящего изобретения, одновременно с ним или после его добавления.

Среди необязательных компонентов необходимо в особенности упомянуть такие материалы, которые до настоящего времени предлагались в качестве стабилизирующих покрытий для перкарбоната или для других персолей, включая, в частности, силикаты, фосфаты и хелатообразователи, выбранные из солей полифосфоновых кислот. Такие материалы можно использовать в виде единственного необязательного компонента или в виде смесей необязательных компонентов.

Такие силикаты часто выбирают из силиката щелочного металла, имеющего мольное отношение соды к диоксиду кремния от 2:1 до 4:1, и в соответствии с описанием, представленным в находящейся на совместном рассмотрении заявке на патент Великобритании 9226796, количество силиката и отношение соды к диоксиду кремния выбирают вместе с другими материалами, применяемыми в том же самом водном растворе, для того, чтобы при использовании раствор не образовывал гель. Такие фосфаты могут быть орто-, мета- или полифосфатами и часто находятся в виде соли щелочного металла, например натрия или калия, включая как полностью, так и частично нейтрализованные соли. Такие хелатообразователи, которые являются подходящими необязательными компонентами, часто включают аминополиалкилкарбоновые кислоты и/или аминополиалкиленфосфоновые кислоты, которые имеют формулу: в которой M представляет или -CH₂- -CO₂H или -CH₂- -PO₃H, x представляет целое число, выбранное от 1 до 6, и предпочтительно равно 2, и у представляет целое число, выбранное из 0,1, 2 или 3. В пределах этой общей формулы в особенности предпочтительные стабилизаторы включают этилендиаминтетрауксусную кислоту (EDTA), этилендиаминтетракис (метиленфосфоновую кислоту) (EDTMP) и диэтилентриаминпентакис (метиленфосфоновую кислоту) (DTPMP). Альтернативный и высокоэффективный комплексообразующий агент включает циклогексан-1,2-тетрамитиленфосфоновую кислоту.

Количество необязательных компонентов часто зависит от выбора специалиста. Подходящее количество используемого представленного выше необязательного компонента или общее количество необязательных компонентов находится иногда в диапазоне от около 0,1% до около 10% по весу относительно перкарбоната, во многих случаях менее чем 5% по весу и в определенных случаях от около 0,25 до около 2% по весу.

Кроме борсодержащего комплексного соединения, можно включить на выбор в средство для покрытия раствор одной или нескольких нейтральных солей щелочного металла или аммония и, в частности галогенид, например хлорную, и/или сульфатную, и/или нитратную соль. В качестве преимущественного покрытия нейтральная соль включает смесь сульфата и хлорида. Щелочной металл представляет предпочтительно или натрий и/или калий, но он может включать любой из других щелочных металлов, например литий. В особенно приемлемые нейтральные соли включает хлорид натрия, хлорид калия, сульфат натрия и сульфат калия и две любые соли или несколько в смеси. Если она присутствует, нейтральная соль обеспечивает преимущество, состоящее в увеличении густоты покрытия на частицах перкарбоната, для точно определенного количества борсодержащего соединения, и на основании растворимости солей часто можно обеспечить вязкое покрытие, достижимое без увеличения объема воды, которую затем необходимо выпарить на стадии сушки, или, по крайней мере, без пропорционального увеличения объема воды.

В смесях, содержащих борсодержащее комплексное соединение и нейтральную соль, борсодержащее комплексное соединение часто составляет, по крайней мере, 20% по весу смеси, а в преимущественных смесях от 30 до 70% по весу смеси. Однако, при выборе доли борсодержащего комплексного соединения обычно также принимают во внимание общий вес покрытия, нанесенного на перкарбонат, и предпочтительный минимальный вес борсодержащего комплексного соединения в покрытии, который будет здесь затем указан. Борсодержащее комплексное соединение для использования в смеси может быть выбрано по усмотрению пользователя из любых раскрытых здесь борсодержащих комплексных соединений.

В предпочтительных вариантах воплощения изобретения доля органической составляющей комплексного соединения составляет менее чем 45% по весу от общего веса покрытия, включающего как комплексное соединение, так и, если она присутствует, нейтральную соль щелочного металла, и в частности от 10 до 30%.

По выбору пользователь может также включать нейтральную соль щелочноземельного металла, например сульфат и/или хлорид магния или кальция, предпочтительно в минимальных количествах и часто от 0 до 20% по весу относительно смеси с борсодержащим комплексным соединением, потому что присутствие таких солей щелочноземельного металла может привести к снижению растворимости борсодержащих соединений в водном растворе.

Количество используемого средства для покрытия, включающего как обязательные компоненты, так и необязательные компоненты, обычно составляет от 0,5 до 20% по весу относительно покрытого перкарбоната. Это количество выбирают предпочтительно в диапазоне от 1 до 15% по весу и во многих случаях от 2 до 10% относительно покрытого перкарбоната.

В качестве общего указания: когда покрытия наносят одним и тем же способом, степень, до которой улучшается разложение перкарбоната, возрастает, когда возрастает вязкость покрытия, хотя и нелинейно. При выборе веса покрытия принимают во внимание способ нанесения покрытия, количество времени, в течение которого полученная композиция остается устойчивой, и окружающую среду, в которой будет использован перкарбонат, например температуру и влажность условий хранения, и долю относительно агрессивных компонентов моющего состава, подобных цеолиту.

В некоторых вариантах изобретения частицы перкарбоната покрывают относительно небольшим количеством средства для покрытия, например от около 2% по весу до около 6% по весу, при этом частицы перкарбоната в исходном состоянии могут иметь высокое содержание активного кислорода, которое поддерживается путем нанесения покрытия. В случае таких вариантов вес нанесенной борной кислоты часто составляет от около 0,5 до 1% по весу, вес органического компонента в комплексном соединении составляет от около 0,4 до около 0,8% по весу и вес нейтральной соли, например хлорида натрия, часто находится в диапазоне от около 1 до 2,5%.

Перкарбонатом щелочного металла является предпочтительно перкарбонат натрия. Во многих покрытых перкарбонатных продуктах, полученных в соответствии с настоящим изобретением, объемная плотность покрытого таким образом перкарбоната составляет обычно от 0,8 до 1,2 кг/л. Скорость растворения перкарбоната, покрытого таким образом, часто является приемлемо высокой, при определении ее в соответствии с международным стандартом JSO 3123-1976. Время, соответствующее 90% растворению пробы перкарбоната, покрытого в соответствии с изобретением, обычно не превышает 2,5 минут.

Частицы перкарбоната, которые являются подходящими для покрытия любым способом в соответствии с изобретением, могут быть получены любым известным способом получения перкарбоната щелочного металла, например посредством прямого способа, процесса с псевдоожиженным слоем или посредством так называемых мокрых способов, в которых перкарбонат кристаллизуют из насыщенных водных растворов, часто охлаждением и/или добавлением соли щелочного металла.

Частицы ядра перкарбоната, которые покрыты в соответствии со способом настоящего изобретения, могут включать различные добавки в широком диапазоне соотношений и в соответствии с известными методиками и/или практикой. Такие добавки включают, среди прочих, стабилизаторы персолей, модификаторы формы кристаллов и высаливатели.

Стабилизаторы персоли могут быть выбраны из одного или нескольких силикатов щелочного металла и щелочноземельного металла, фосфатов щелочного и щелочноземельного металла, соединений магния, например сульфата, хлорида или оксида магния, органических комплексообразующих карбоновых кислот и их солей, например этилендиаминтетрауксусной кислоты и/или соли, или диэтилентриаминпентауксусной кислоты и/или соли, и/или органических полифосфатных комплексообразующих агентов, например гидроксиэтилидендифосфоната, и алкиленаминополиметиленфосфонатов, включая этилендиаминтетраметиленфосфоновую кислоту и/или соль, диэтилентриаминпентаметиленфосфоновую кислоту и/или соль, циклогексан-1,2-диаминтетраметиленфосфоновую кислоту и/или соль.

В некоторых преимущественных вариантах изобретения способ настоящего изобретения используют для покрытия перкарбоната натрия, который был получен способом производства/стабилизации, описанным или в GB-A-1553505, выданном на имя Interox Chemicals Limited (Интерокс Кэмикалз Лимитед), или в GB-A-1578062, выданном на имя Peroxid-Chemie GmbH (Пероксид-Чеми), при этом оба перкарбоната содержат незначительное количество силиката, до около 0,5% по весу, распределенного внутри частиц перкарбоната и, кроме того, незначительное количество, до около 0,5%, силиката или производной силиката на поверхности частиц перкарбоната, что является результатом расчета времени и распределения добавки силиката на двух стадиях во время кристаллизации и извлечения частиц перкарбоната.

Модификаторы формы кристаллов действуют на морфологию кристаллов перкарбоната, и они включают органические полимерные соединения, подобные полиакрилатам и неорганическим классам, таким как полифосфаты, например гексаметафосфат натрия.

Во время кристаллизации перкарбоната из раствора используют высаливатели, и обычно они представляют хорошо растворимые в воде соли щелочного металла, например хлорид натрия, сульфат натрия, гексаметафосфат натрия и т.д.

Понятно, что некоторые агенты могут одновременно обеспечить ряд различных свойств, например стабилизацию и модификацию формы кристаллов.

Средний диаметр частиц ядра перкарбоната, которые могут быть покрыты способом в соответствии с настоящим изобретением, составляет обычно, по крайней мере, 100 м и часто не более 2000 м и во многих случаях средний размер частиц попадает в диапазон от 250 до 1000 м например, коммерчески пригодный перкарбонат имеет средний размер частиц около 500 м или около 550 м. Распределение частиц перкарбоната находится на усмотрении производителя перкарбоната. Как было показано практикой и как реализуется в течение многих лет, преимущественно при включении в моющие составы избегать включения очень тонких частиц, например частиц размером ниже около 100 или 150 м, потому что такие частицы неотъемлемо являются более восприимчивыми к разложению, вызванному окружающей средой, они присутствуют при гораздо более высоком отношении площади поверхности к объему, чем частицы большего размера. Для уменьшения потенциальных проблем, связанных с сегрегацией частиц персоли/моющего средства, для многих моющих составов желательно избегать или сводить к минимуму использование частиц размером более чем около 1500 м. Таким образом, во многих практических вариантах настоящего изобретения весь или по существу весь перкарбонат, подлежащий покрытию, может проходить через сито 1500 м и удерживаться на сите 150 м и в некоторых из этих вариантов или других вариантах, по крайней мере, 80% по весу удерживается на сите 350 м и проходит через сито 1000 м. Способ в соответствии с настоящим изобретением, посредством которого перкарбонатные частицы покрывают средством для покрытия, описанным выше, может включать любой известный метод контактирования персолей со средством для покрытия. Предпочтительный метод для приведения в контакт средства для покрытия с перкарбонатом включает распыление водного раствора средства для покрытия на частицы перкарбоната. В особенности желательным является поддержание частиц перкарбоната в движении. Таким образом, способ покрытия настоящего изобретения желательно реализовать в ряде устройств, которые могут перемешивать частицы, практические примеры таких устройств включают псевдоожиженный слой, вращающаяся тарелка и вращающийся смеситель, в каждый из которых удобно распылять раствор средства для покрытия. Во время контактирования персоль имеет склонность адсорбироваться и до некоторой степени адсорбировать раствор средства для покрытия, и при последующем или одновременном испарении растворителя из раствора средства для покрытия вокруг ядра перкарбоната осаждается покрытие.

Обнаружено, что способ покрытия изобретения можно осуществлять, по усмотрению пользователя, за одно прохождение через устройство для покрытия или за многочисленные прохождения. Многочисленные прохождения являются в особенности преимущественными при нанесении толстослойного покрытия, так как при этом уменьшается количество растворителя, которое необходимо удалять при каждом прохождении, и вследствие этого снижается или устраняется риск излишнего смачивания перкарбоната перед его сушкой. Может быть использован непрерывный или периодический способ.

Выпаривание растворителя из раствора можно осуществлять одновременно в том же самом сосуде, что и распыление. Две стадии можно по выбору осуществлять по отдельности в различных устройствах, которые, в некоторых случаях, могут быть устройствами одного и того же типа, например в псевдоожиженных слоях, или устройствами разных типов, например стадию смешивания можно реализовать во вращающемся смесителе, а стадию выпаривания в псевдоожиженном слое.

Псевдоожиженный слой является в особенности подходящим для осуществления одновременного распыления и выпаривания. В таких случаях температуру псевдоожиженного слоя поддерживают обычно в диапазоне от 30 до 95^oC и предпочтительно от 60 до 80^oC.

Один наиболее преимущественный вариант способа включает контактирование загрузки частиц перкарбоната с раствором средства для покрытия изобретения в отдельном смесителе, в частности во вращающемся смесителе, и последующую сушку увлажненного перкарбоната в псевдоожиженном слое. Раствор можно ввести в смеситель путем распыления или даже через крупный распылитель, например через одну или несколько форсунок. В этом варианте с отдельным смесителем температуру в смесителе часто выбирают в диапазоне от 10 до 60^oC и предпочтительно от 20 до 50^oC. Сушку в псевдоожиженном слое часто осуществляют при температуре от 50 до 90^oC и предпочтительно от 60 до 70^oC.

Псевдоожиженный слой, применяемый в этом способе для объединенного процесса покрытия/сушки или просто на стадии сушки, можно использовать в соответствии с известными методиками для покрытия/сушки или просто сушки персолей, в зависимости от конкретной ситуации. Так, в качестве псевдоожижающего газа может быть использован любой неактивный газ, включая, в частности, воздух. Газ может быть предварительно по желанию осушен и предварительно нагрет для сохранения температуры псевдоожиженного слоя при желаемом значении. Можно также использовать прямые средства для нагрева псевдоожиженного слоя, например трубы, размещенные в псевдоожиженном слое, или нагревательную рубашку вокруг слоя. Направленный вверх воздушный поток псевдоожижающего газа регулируют таким образом, чтобы поддержать частицы перкарбоната в активированном состоянии, т.е. не в состоянии осаждения, но поток должен быть не настолько сильным, чтобы из псевдоожижающего сосуда можно было выдуть частицы, кроме самых мелких.

Водный раствор для покрытия приводят обычно в контакт с частицами перкарбоната при температуре, которая внутри частиц составляет около 30^oC и часто около 5^oC.

Соотношение раствора средства для покрытия и перкарбоната выбирают таким образом, чтобы получить после сушки желаемый вес средства для покрытия вокруг ядра перкарбоната. На практике желательно ограничить добавление раствора к перкарбонату в псевдоожиженном слое или смесителе до максимального содержания воды около 18% по весу, более предпочтительно до количества воды, выбранного в диапазоне от около 5 до около 12% по весу и часто от около 8 до 12% по весу, для того чтобы уменьшить или устранить проблемы, связанные с излишним смачиванием. Обычно желательно также продолжать сушку до тех пор, пока покрытый перкарбонат будет иметь влагосодержание ниже около 1% по весу, например в диапазоне от 0,1 до 0,7% по весу. Продолжительность стадии сушки обычно определяют, учитывая такие практические показатели, как, например, количество раствора средства для покрытия, нанесенного на единицу веса перкарбоната, допустимое остаточное содержание влаги, температура и влагосодержание втекающего псевдоожижающего газа, используется ли для слоя дополнительный нагрев и скорость, при которой газ протекает через слой. Продолжительность соответственно меняется от устройства к устройству, и специалисты в области нанесения покрытий на персоли могут контролировать ее с помощью предварительных регулировочных испытаний.

Обнаружено, что в результате последующей реакции или обработки окончательная форма средства для покрытия на перкарбонате может изменяться. Так, например, контактирование кислого раствора средства для покрытия на поверхности или в поверхностном слое перкарбоната, щелочи, как и в вышеупомянутом описании патента Великобритании N 1575792, может привести к взаимодействию кислоты со щелочью, при этом на стадии сушки из некоторых или всех гидратированных солей, которые, как можно ожидать, будут присутствовать при окружающей температуре, может выделиться вода гидратации, при условии, что температура сушки превосходит температуру фазового перехода таких солей.

Настоящее изобретение относится также к моющим или отбеливающим композициям, содержащим частицы покрытого перкарбоната натрия, такие как продукт настоящего изобретения, описанный выше, и/или полученный способом, описанным в соответствии с настоящим изобретением.

Во многих предпочтительных композициях в соответствии с настоящим изобретением один или несколько компонентов композиции выбирают в следующих узких диапазонах: перкарбонат от 2 до 40%, в особенности от 5 до 30%, поверхностно-активное вещество от 2 до 40%, в особенности от 5 до 25%, связывающий агент от 1 до 60%, в особенности от 5 до 40%, разбавитель от 1 до 70%, в особенности от 5 до 50%, добавки в общем от 1 до 10%.

Поверхностно-активные вещества для включения в твердые композиции настоящего изобретения могут быть выбраны из анионогенных, катионогенных, неионогенных, цвитерионных, амфотерных и амфолитных поверхностно-активных веществ в виде частиц или хлопьев, и они могут быть или природными или синтетическими мылами. Не ограничиваясь этими поверхностно-активными веществами, следует отметить, что представителями подклассов анионогенных поверхностно-активных веществ являются мыла карбоновых кислот, алкиларилсульфонаты, олефинсульфонаты, линейные алкансульфонаты, гидроксиалкансульфонаты, сульфонаты длинноцепочечных охоспиртов, сульфированные глицериды, сульфированные простые эфиры, сульфосукцинаты, алкансульфонаты, эфиры фосфорной кислоты, эфиры сахарозы и анионогенные фторсодержащие поверхностно-активные вещества; представители классов катионногенных поверхностно-активных веществ включают соли четвертичного алюминия или четвертичного пиридиния, содержащие, по крайней мере, одну гидрофобную алкильную или аралкильную группу; представители классов неионогенных поверхностно-активных веществ включают конденсаты спиртов с длинной цепью с полиэтиленоксидами или с фенолами, или конденсаты карбоновых кислот с длинной цепью или аминов или с полиэтиленоксидом, и родственные соединения, у которых длинноцепочечная составляющая конденсируется с алифатическим полиолом, например сорбитом, или продукты конденсации этилен- и пропиленоксидов, или алканоламиды жирной кислоты; представители классов амфотерных/цвитерионных поверхностно-активных веществ включают сульфониевые и фосфониевые поверхностно-активные вещества, необязательно замещенные анионной солюбилизирующей группой. Количественное соотношение, выраженное в виде доли от всех присутствующих поверхностно-активных веществ, часто составляет от 2/10 до 8/10 анионогенного ПАВ, от 0 до 6/10 неионогенного ПАВ и от 0 до 3/10 других ПАВ.

Связывающие агенты моющего средства, которые являются подходящими для включения в композиции в соответствии с настоящим изобретением, включают в частности фосфаты щелочного металла, например триполифосфат, а также тетраполифосфат и гексаметафосфат, особенно их натриевые соли, щелочной металл, предпочтительно карбонат натрия и бораты натрия, и кремнийсодержащие связывающие агенты, включающие глины, такие как бентонит, цеолиты, такие как цеолиты X, Y и MAP (EP-A-0552053), и слоистые силикаты, такие как продукт, доступный под торговой маркой SKS 6. Покрытия, получаемые с использованием агентов настоящего изобретения, содержащих борную кислоту, дают покрытый таким образом перкарбонат натрия, в особенности подходящий для включения в относительно агрессивные моющие составы, т. е. такие, которые включают кремнийсодержащие связывающие агенты. Пригодные моющие композиции могут также включать органические хелатирующие связывающие агенты, которые включают нитрилотринатрийтриацетат (NTA), EDTA, EDTMP и DTPMP. Такие хелатирующие связывающие агенты можно использовать в относительно малых количествах в качестве усиливающей добавки и стабилизатора перекисей, например в количестве от 1 до 10%.

Моющие композиции могут также содержать разбавители обычно в количестве не более чем 50% мас./мас. Такие разбавители включают сульфат натрия и магния и, по мнению производителей моющих средств, которые в последние годы содействуют распространению концентрированных составов, являются менее желательными.

Моющие композиции настоящего изобретения могут также содержать другие вещества, выбранные для предназначенных целей, которые в некоторых случаях совокупно относят к добавкам для моющих средств. Среди таких добавок можно упомянуть следующие: ак