Способ получения пиромеллитового диангидрида

Способ получения пиромеллитового диангидрида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2I3 807

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл 12о, 14

Заявлено 13.Х1.1965 (¹ 1037574/23-4) с присоединением заявки ¹

МПК С 07с

Приоритет

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень №11

Дата 011/0 lllkOBHHj4H описания 16.V.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.585 582,2.07 (088.8) Авторы изобретения M. И. Чудаков, А. П, Самсонова, И. В. Соколова, М. H. Раскин, А. Е. Егоров и M. Г. Окунь

3 ая,воитель

СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ П ИРОМЕЛЛ ИТОВОГО

ДИАН ГИДРИДА

Изобретение относится к области получения пиромеллитового диан гидрида из природного сырья лигни на.

Известны способы получения пиромеллитового диангидрида отоислением дурола, антрацена, различных тетраалкилбензолов, сырьевой базой которых служат дефицитные и сра внительно .дорогие продукты.

Для удеш". вления процесса предложен способ получения пиромеллитового,диангидрида из гидролизного литнина.

Способ состоит в следующем.

Для создания в гидролизном лигнине вторичных ароматических структур, «ответственных» за образование бензолполи карбоновых кислот, исходный лигнин,подвергают термообработке топочными газами в течен ие 4 час при 300 — 350" С.

При этом из тидролизного ли гнина удаляюч остатки,полисахаридов и происходит его кон денонсация.

Водную суспензию такого термоконденсированного лигнина в щелочном растворе окисляют 6 час на проточной колонне кислородом воздуха при 25 ати и температуре 220 С и затем доокисляют хлором при 100 С в присутствии МпОз или сначала окисляют слабой азотной кислотой и затем хлором в щелочной среде.

После фильтрования щелочной раствор подкисляют серной или соля ной кислотой и смесь бензолполикарбоновых кислот, состоящую из меллитовой, бензолпентакарбоновой и:пиро5 меллитовой,кислот, экстрагируют мстилэтилкетоном или выделяют с помощью ионообменной смолы.

Полученную смесь кислот сублимируют при

280"С и 10 льи рт. ст. Образуется,пиромелли10 товый диангидрид с выходом 35% от суммы кислот, чистотой 95 — 97%; т.,пл. 286 С.

Пример 1. 100 г термоконденсированноpro лигнина и 200 г карбоната натрия в 1000 и т

15 воды окисляют кислородом воздуха при 220" С в течение 6 час.

Полученный щелочной раствор нагревают до 100 С, прибавляют 50 г двуокиси марганца и в течение 2 час пропускают ток хлора.

20 После осветления раствор фильтруют, двуокись марганца может быть многократно повторно использована.

Раствор подкисляют соляной или серной кислотой и воздухом отдувают растворенный

25 хлор. Затем из раствора метилэтилкетоном экстрагируют бензолполикарбоновые кислоты. Кислоты могут быть выделены также при помощи ионообменных смол. После удаления растворителя (или воды с избытком хлори30 стого водорода при использовании ионооб2l3807

Предмет изобретения

Составитель Т. Лавриненко

Редактор Н. А. Абрамкина Техред А. А. Камышникова Корректоры: 3. И. Tapacosa и М, П. Ромашова

Заказ 1017j6 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2 менных смол) остается смесь трех кислот: меллитовой, бензолполикарбоцовой и ппромеллитовой. Сухие кислоты подвергают вакуум-сублимации при 280 С и 10 мм рт. ст, Получается пиромеллитовый диангидрид с выходом 8 /, от исходного термоконденсированного лигнина.

Пример 2. 100 г термоконденсированного лигнина суспендируют в воде, нагревают до 100 С и постепенно прибавляют 120 г азотной кислоты концентрацией 5 — 10 Д,. Может быть использован меланж. Продолжительность окисления 6 час.

Окисленный лигнин отфильтровывают, расгворяют в водном растворе карбоната натрия и окисляют хлором в присутствии двуокиси марганца, далее как в примере 1.

Способ получения пиромеллитового диангидрида, отличавшийся тем, что, с целью

5 расширения сырьевой базы, гидролизный лигнин обрабатывают топочными газами при температуре 300 †3 С, полученный при этом термоконденсированный лигнин последовательно подвергают окислению кислоро10 дом воздуха или слабой азотной кислотой и хлором в щелочной среде, добавляют минеральную кислоту, полученный раствор подвергают экстракции органическим растворителем или пропускают через ионообменную

15 смолу и выделенную смесь бензолполикарбоновых кислот подвергают сублимации при

280 С и 10 мм рт. ст.