Способ получения р,р диарил-а-галоидкарбоновыхкислот

Способ получения р,р диарил-а-галоидкарбоновыхкислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕНИ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06.111.1967 (№ 1138418/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.111.1968. Бюллетень № 51

Дата опубликования списания 16Х.1968

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

59 024 1 12.

8) Авторы изобретения

С. А. Вартанян и М, М, Тарвердян

Ереванский физический институт

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р,р-ДИАРИЛ-а-ГАЛОИДКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения р,р-диарил-а.-галопдкарбоновых кислот.

Предлагаемый способ получения, как и само соединение, в литературе не описан. Соединение найдет применение в органическом синтезе.

Способ заключается в том, что ароматические углеводороды подвергают взаимодействию 13-арил-а.,р-дигалоидкарбоновыми кислотами в растворителе в присутствии в качестве катализатора TiC1, Выход целевого продукта 92 — 93%.

П р и м ер 1. Синтез р, Päèôåíèë-ибр ом п роп и он овой кислоты. К

200 мл бензола приливают 30 лл Т1С!,, к этому раствору прибавляют 46,2 г 13-фенил-а, рдибромпропионовой кислоты, полученной бромированием коричной кислоты. Реакционную смесь оставляют при комнатной температуре с хлсркальциевой трубкой на 7 суток. После этого продукт реакции сливают на лед, экстрагируют эфиром, промывают два-три раза водой, а затем 4%-ным раствором UBOH.

Отделив от эфира щелочной раствор, его подкисляют 10 /<,-ным раствором НС1. Вначале выделяются не совсем оформившиеся кристаллы, которые вскоре кристаллизуются и легко отфильтровываются на воронке Бюхнера. Полученный кристаллический продукт несколько раз промывают водой и перекристаллизовывают из смеси 1:1 петролейный эфир— бензол. Продукт плавится в сс-форме,при

159 — !60 С. При перекристаллизации из воды образустся Р-форма, плавящаяся при 179—

5 18G=C. Выход 42,5 г (92% от теоретического количества), Аналогично получают и другие кислоты, при этом замещенные ароматические углеводороды вступают в реакцию быстрее, чем бен50 зол. Выход продуктов реакции от передержки не меняется.

Пример 2. Синтез р-фенил-ртол ил-а бромпропионовой кислоты. К

80 мл толуола приливают 9 мл Т1С11, к это55 му раствору прибавляют 9,24 r p-фенил-а,рдибромпропноновой кислоты. Реакционную смесь оставляют на пять суток. Продукт реакцпи сливают на лед, экстрагируют эфиром и получают 9,1 г Р-фенил-Р-толил-а-бромпро20 писновой кислоты. Кислота, перекристаллизованная из спирта, плавится при 217 С. Выход 93% от теоретического.

Предмет изобрете ния

25 Способ получения р,(-диарил-а-галоидкарбоновых кислот, отличающийся тем, что ароматические углеводороды подвергают взаимодействию с р-арил-а,13-дигалоидкарбоновыми кислотами в растворителе в присутствии в

30 качестве катализатора TiC1,