Способ получения с-германийзамещенных карборанов

Способ получения с-германийзамещенных карборанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

213873

ОПИСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ т оюз советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 12.Х1.1966 (№ 1112655!23-4) Кл. 12о, 26 03 с присоединением заявки №

МПК С 07f

УДК 547.246 127.07 (088.8) Приоритет

Опубликовано 22.1Х.1969. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 25.11.1970

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

QCGP

Авторы изобретения

P А. Свицын, А. Ф. )Кигач, Л. М. Антипин, Е. С. Соболев и В. Ф. Миронов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ С-ГЕРМАН И ЙЗАМЕЩЕН НЫХ

КАРБОРАНОВ

Изобретение относится к области получения германийзамещенных борорганических соединений, которые могут найти применение в качестве сцинтилляторов, а также как катализаторы полимеризации диеновых углеводородов.

Предложен способ получения С-германийзамещенных карборанов, заключающийся в том, что алкил (арил) замещенные или незамещенные карбораны подвергают взаимодействию с гексаалкилдигермазанами. Процесс проводят при нагревании с температурой 200 — 300 С.

Пример 1. Смесь 432 г (0030 моль) карборана и 10,1 г (0,031 моль) гексаэтилгермазана нагревают с обратным холодильником в течение 14 час, повышая постепенно температуру от 200 до 300 С. Затем добавляют еще

1 г гексаэтилдигермазана и смесь нагревают при температуре 300 С в течение 12 час. По окончании нагрева смесь обрабатывают метиловым спиртом, низкокипящие продукты отгоняют на водоструйном насосе при остаточном давлении 15 мм рт. ст. и температуре бани до

100 С.

Оставшаяся масса состоит в основном из непрореагировавшего карборана и 1-триэтилгермилкарборана. Чистый 1-триэтилгермилкарборан выделяют хроматографически на колонне с окисью алюминия второй степени активности. В качестве элюента берут гексан; Rf карборана 0,25; Rf 1-триэтилгермилкарборана

0,62.

Выделяют 4,51 г 1-триэтилгермилкарборана (50,0%); d4 1,0940; п о 1,5483.

Найдено, о/p. В 35,9; С 31,59; Н 8,60; Ge 22,90;

М 318.

СвВ|оН-

Вычислено, %: В 35,7; С 31,7; Н 8,59;

Ge 23,95; М 302,8.

Пр и м е р 2. Смесь 10,29 г (0,055 лтоль)

1-изопропилкарборана и 9,25 г (0,028 моль) гексаэтилдигермазана нагревают при температуре 245 С в течение 17 час. В результате перегонки реактивной смеси при 1 — 1,5 лтм рт. ст. получают 5,15 г (27,0%) продукта-сырца с т. кип. выше 150 С, в основном, 1-изопропил2-триэтилгермилкарборана с примесью 1-изопропилкарборана и гексаэтилдигермазана.

Продукт очищают так же, как и в примере

1, методом хроматографии на колонке; Rf 1изопропилкарборана 0,56; Rf 1-изопропил-2триэтилгермилкарборана 0,7; по 1,5506.

Найдено, %: В 31,12; С 39,01; Н 95; Ge 20,93;

25 М 356.

С11В1оНз Сте.

Вычислено, %: В 31,25; С 38,89; Н 9,25;

Ge 21,05; М 344,6.

Пример 3; Смесь 10,5 г (0,048 моль) зо 1-фенилкарборана и 7,99 г (0,024 моль) тек а213873

Редактор Л. Г. Герасимова Texpeд Л. В.,Куклина Корректор С. М. Сигал

Заказ t92)3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-85, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 этилдигермазана нагревают при температуре кипения смеси 270 — 275 С в течение 28 час.

После окончания отгонки легких фракций (при 1 — 1,5 мм рт. ст. до 187 С) в кубе остается 4 г (22,5%) продукта-сырца, который представляет, в основном, 1-фенил-2-триэтилгермилкарборан с примесью 1-фенилкарборана.

Хроматографически на пластинке выделяется чистый 1-фенил-2-триэтилгермилкарборан;

Rf 1-фенилкарборана 0,41. Для 1-фенил-2триэтилгермилкарборана Rf 0,62; п о 1,5882.

Найдено, lp/p, В 28,45; С 44,1; Н 8,31;

Ge 19,65; М 369.

C «BxpHapGe.

Вычислено, lp/p. В 28,53; С 44,4; Н 7,92;

Ge 19,14; М 378,8.

Предмет изобретения

Способ получения С-герм анийзамещенных карборанов, отличающийся тем, что алкил (арил) замещенный или незамещенный карборан подвергают взаимодействию с гексаалкилдигермазаном при температуре 200 — 300 С.