Пьезоэлектрический керамический материал
Реферат
Использование: для датчикопреобразующей аппаратуры с повышенными требованиями к стабильности электрофизических параметров в условиях совместного воздействия высоких температур и давлений. Технический результат изобретения: получение материала с повышенной стабильностью значений тангенса угла диэлектрических потерь tg и удельного объемного сопротивления v во времени, повышенным значением пьезомодуля d33, стабильным к одновременному воздействию высоких (до 500°С) температур и одноосного механического сжатия (до 1500 кг/см2). Пьезоэлектрический материал содержит титанат натрия висмута, оксиды хрома, бора и кальция при следующем содержании компонентов, мас.%: Bi2O3 75,3 - 75,51; TiO2 22,94 - 23,01; Nа2O 1,05 - 1,09; Сr2O3 0,21 - 0,22; B2O3 0,16 - 0,45; CaO 0,01 - 0,04. 2 табл.
Изобретение относится к области пьезоэлектрических керамических материалов и может быть использовано для создания электромеханических преобразователей, работающих в широком интервале температур.
Известен пьезокерамический материал на основе титаната натрия-висмута [1], содержащий, в маc.%: Bi2O3 - 75,40-75,63 TiO2 - 22,99 - 23,05 Na2О - 1,11 - 1.12 Cr2O3 - 0,2 - 0,5, имеющий следующие параметры т33/o = 110-140; d33 = 17-2310-12Кл/Н, tg = 0,52 - 1,2%, v = 11011 Омм. Наиболее близким к заявляемому материалу по технической сущности является пьезокерамический материал на основе титаната натрия-висмута [2], содержащий, мас.%: Bi2O3 - 75,57-75,65 TiO2 - 22,75 - 22,86 Na2O - 1,00 - 1,13 Cr2O3 - 0,18 - 0,30 B2O3 - 0,30 - 0,40, имеющий следующие параметры: т33/o = 106 - 110; D33 = 28 - 29 10-12 Кл/Н; tg = 0,3 - 0,5%, v = 2 1011 Ом м. Указанный материал имеет относительно высокое значение величины пьезомодуля d33 при пониженном значении диэлектрической проницаемости, что делает его перспективным при изготовлении пьезоэлементов, используемых в акустических приемниках, работающих в условиях высоких температур. Однако при одновременном воздействии высоких температур (до 500oC) и одноосного механического сжатия (до 1500 кг/см2 ) пьезоэлектрический модуль d33 сильно меняет свое значение (до 50%), при этом необратимые изменения достигают 30%, обратимые - 20%. Кроме того, материал является гигроскопичным, т.е. способен впитывать влагу из воздуха. Это отражается на таких характеристиках, как тангенс угла диэлектрических потерь tg и удельное объемное сопротивление v. Через десять суток после поляризации значения tg при комнатной температуре возрастают в 25-30 раз (достигая tg 20%), а удельное объемное сопротивление уменьшается на два порядка ( v при 2510oC= 1109 Омм). Описанные недостатки сильно ограничивают применение материала в качестве преобразователя, особенно в условиях повышенной влажности. Для нормальной работы преобразователя тангенс угла диэлектрических потерь tg и удельное объемное сопротивление не должны менять свое значение с течением времени. Заявляемое изобретение позволяет получать пьезоэлектрический керамический материал с повышенной стабильностью значений тангенса угла диэлектрических потерь tg и удельного объемного сопротивления v с течением времени при сохранении высоких значений пьезомодуля d33 и незначительных его изменениях (не более 10%) при одновременном воздействии высоких (до 500oC) температур и одноосного механического сжатия (до 1500 кг/см2). Указанный технический эффект достигается тем, что пьезокерамический материал, включающий титанат натрия-висмута, оксид хрома, оксид бора, содержит оксид кальция при следующем соотношении компонентов, в мас.%: Bi2O3 - 75,31 - 75,51 TiO2 - 22,94 - 23,01 Na2O - 1,05 - 1,09 Cr2О3 - 0,21 - 0,22 B2O3 - 0,16 - 0,45 CaO - 0,01 - 0,04 Наличие в материале оксида кальция в указанной концентрации приводит прежде всего к повышению плотности керамики и уменьшению ее пористости, что сказывается на ее характеристиках, а именно: уменьшает зависимость пьезомодуля d33 от давления при воздействии одноосных механических нагрузок при высоких температурах, а также снижает гигроскопичность материала, это приводит к стабилизации тангенса угла диэлектрических потерь и удельного объемного сопротивления с течением времени. Изобретение осуществляется следующим образом. В качестве исходных компонентов использованы оксиды и карбонаты следующих квалификаций: "чда"; "конденсаторная". Материал изготавливали следующим образом. Шихту материала готовили смешением перечисленных выше компонентов, исключая B2O3 в среде изопропилового спирта. После испарения спирта материал брикетировали и синтезировали дважды. Первый раз - при температуре 740oC в течение 3 часов, второй раз - при температуре 850oC в течение 4-х часов. После дробления и измельчения в материал вводили плавень со стеклообразующей добавкой следующего состава: Bi2O3 - 66,4 мас. % TiO2 - 19,7 мас. % B2O3 - 13,9 мас. % Полученный после синтеза порошок смешивали с плавнем, пластифицировали и прессовали образцы диаметром 11 мм и высотой 3 мм. Обжиг производили при температуре 1160oC в течение 2-х часов. На сошлифованные до 1 мм образцы наносили серебряные электроды. Образцы поляризовали в полиэтилсилоксановой жидкости в течение 50 минут при температуре 170oC и напряженности поляризующего поля 5-6 кВ/мм. Определение электрофизических параметров проводилось в соответствии с ОСТ 11 0444-87, пьезомодуль d33 определялся квазистатическим методом. Основные электрофизические параметры заявляемого материала и материала-прототипа приведены в табл. 1. Данные, приведенные в табл.1, подтверждают преимущество предлагаемого пьезокерамического материала по сравнению с материалом-прототипом, а именно: стабильность значений tg и удельного объемного сопротивления в течение длительного времени при сохранении высокого значения пьезомодудя, а также незначительные (не более 15%) изменения пьезомодуля d33 при одновременном воздействии высоких температур и одноосного механического давления. В табл. 2 приведены основные характеристики предлагаемого материала в зависимости от состава. Полученные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что пьезокерамический материал предлагаемого состава обладает оптимальными характеристиками с точки зрения решаемой технической задачи, в интервале величин, указанном в формуле изобретения. Одновременно материал предлагаемого состава имеет максимальное значение пьезоэлектрического модуля d33 (см.табл. 2). Применение изобретения перспективно при изготовлении пьезоэлементов, используемых в качестве рабочих элементов датчикопреобразующей, аппаратуры с повышенными требованиями к стабильности коэффициента преобразования при совместном воздействии температуры 500oC и статического давления 1500 кГс/см2, применяемой, в частности, на объектах ракетно-космической техники. Источники информации 1. SU, авторское свидетельство N 1390223, кл. CO 4 В 35/46, 1986. 2. RU, заявка N 93030132 от 10.06.92 г. "Пьезоэлектрический керамический материал"/Панич А.Е., Минчина М.Г., Смотраков В.Г., Файнридер Д.Э., Полонская А.М - Решение о выдаче патента РФ на изобретение от 11.08.95 г.Формула изобретения
Пьезоэлектрический керамический материал, включающий Bi2O3, TiO2, Na2O, Cr2O3, B2O3, отличающийся тем, что дополнительно содержит оксид кальция при следующем соотношении компонентов, мас.%: Bi2O3 - 75,31 - 75,51 TiO2 - 22,94 - 23,01 Na2O - 1,05 - 1,09 Cr2O3 - 0,21 - 0,22 B2O3 - 0,16 - 0,45 CaO - 0,01 - 0,04РИСУНКИ
Рисунок 1