Композиция для защиты металлов от кислотной коррозии

Реферат

 

Композиция для защиты металлов от кислотной коррозии на основе кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований с температурой кипения выше 250°С при давлении 760 мм рт.ст., включающего компоненты с относительным временем удерживания выше 3,4 и содержанием основного азота 7,3 - 7,7 мас. %. Новая композиция высокоэффективна при использовании, не обладает резким пиридиновым запахом. 4 з.п.ф-лы.

Изобретение относится к области защиты металлов от кислотной коррозии в агрессивных средах, содержащих сероводород, диоксид углерода, кислород, а также в сильных минеральных кислотах, например, предлагаемая композиция может использоваться в нефтегазопромысловых средах.

Известен ингибитор коррозии металлов И-1-А, представляющий собой смесь полиалкилпиридинов ("Современное состояние и перспективы производства и потребления ингибиторов коррозии металлов нефтегазовой и нефтеперерабатывающей промышленности в СССР и за рубежом", ЦНИИИТнефтехим, М., 1979 г, стр. 9).

Этот ингибитор обладает резким пиридиновым запахом, плохими технологическими свойствами: высокой вязкостью, нерастворимостью в углеводородных растворителях.

Наиболее близкой к предлагаемой является композиция для защиты металлов от кислотной коррозии, содержащая высшие пиридиновые основания и растворитель ("Современное состояние и перспективы производства и потребления ингибиторов коррозии металлов нефтегазовой и нефтеперерабатывающей промышленности в СССР и за рубежом", ЦНИИТнефтехим, М., 1979 г, стр. 7).

Недостатками данного ингибитора являются: резкий пиридиновый запах, неудовлетворительная эффективность и ограниченная растворимость в углеводородных растворителях.

Задачей решаемой настоящим изобретением, является получение композиции для защиты металлов от кислотной коррозии, не имеющей резкого пиридинового запаха и обладающей повышенной эффективностью.

Предлагается композиция для защиты металлов от кислотной коррозии на основе кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований, включающего компоненты с относительным временем удерживания выше 3,4 и содержанием основного азота 7,3 - 7,7 мас.%, с температурой кипения выше 250oC.

Используемый кубовый остаток представляет собой темно-коричневую пасту, хорошо текучую при температуре выше 60oC. В качестве сырья для его получения могут использоваться высшие пиридиновые основания, получаемые целенаправленно, например, на Омском заводе СК (ТУ 38.103246-87) или в качестве отходов производства нефте- и коксохимии.

Дополнительно предлагаемая композиция может содержать следующие компоненты: 1. Синтетические жирные кислоты (СЖК) фракций C5-C7, C7-C9, C10-C13, C10-C16, C16-C20, C21-C25, C5-C25. Соотношение кубового продукта высших пиридиновых оснований и СЖК может составлять от 1:1 до 1:4 (моль). Содержание в композиции СЖК существенно расширяет диапазон ее защитного действия (возможность защиты от кислотной коррозии в средах, содержащих сероводород, диоксид углерода, кислород).

2. Низкоатомный спирт (например, этанол, изопропанол), содержание которого в композиции может составлять до 90мас.% 3. Углеводородный растворитель (нефрас, керосин, уайт-спирит, индустриальное масло, парафин, церезин и др.), содержание которого в композиции может составлять до 90мас.% Введение в композицию различных растворителей позволяет получить необходимые технологические свойства и повысить ее защитное действие.

4. Неионогенные поверхностно-активные вещества (ПАВ) (неонолы АФ9-10, АФ9-12, эмульгаторы ОП-7, ОП-10), содержание которых в композиции может составлять до 90мас.% Введение в композицию неионогенного ПАВ (эмульгатора) позволяет получить вододиспергируемый продукт, что часто является необходимым требованием для ингибиторов, работающих в нефте- и газопромысловых средах.

Отличием заявляемой композиции от прототипа является содержание в ней в качестве соединения пиридина кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований с температурой кипения выше 250oC.

Указанный кубовый остаток получают отгонкой от высших пиридиновых оснований фракции диалкилпиридинов, выкипающих при температуре до 250oC (при давлении 760 мм рт.ст.). Новая композиция, не содержащая диалкилпиридинов, не имеет резкого пиридинового запаха и гораздо более эффективна при использовании, чем прототип.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1.

В колбу для вакуумной отгонки, снабженную термометром, загружают высшие пиридиновые основания в количестве 100 г и подсоединяют ее к вакуумнасосу, с помощью которого в колбе создается остаточное давление 2-4 мм рт.ст. Затем колба нагревается до температуры 110 - 120oC. Данные условия соответствуют 250 - 260oC при нормальном атмосферном давлении 760 мм. рт.ст. (см. номограмма в "Jndustrial and engineering chemistry", March, 1946, стр. 321).

При указанных условиях отгоняется выкипающая фракция в количестве 35 г от загрузки.

Полученный кубовый остаток представляет собой темно-коричневую пасту, хорошо текучую при температуре более 60oC, со следующими показателями: Плотность при 50oC, г/см3 - 1,025 - 1,045 Температура застывания, oC, не ниже - 20 Температура начала кипения, oC - 250 Температура вспышки, oC - 114 Температура воспламенения, oC - 128 Температура самовоспламенения, oC - 375 Содержание компонентов: 2-метил-5-этилпиридин - отсутствие 3-этил-4-метилпиридин - отсутствие 2-метил-5-бутилпиридин - отсутствие или следы Суммарное содержание компонентов с относительным временем удерживания до 3,4 - не более 0,2 мас.% Содержание основного азота,% 7,3 - 7,7.

Пример 2.

Получение композиции, предназначенной для защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии, вызываемой агрессивными средами, содержащими сероводород, диоксид углерода, кислород.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и термометром загружается 100 г кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований, затем добавляется 216 г СЖК фракции C10-C13, включается мешалка и смесь перемешивается 2 часа при температуре 40 - 50oC. По окончании реакции к полученному продукту добавляется 497 г уайт-спирита и 90 г этанола. Смесь перемешивается 1 час при температуре 20oC.

Таким образом, получена композиция следующего состава, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 11 СЖК фракции C10-C13 - 24 Уайт-спирит - 55 Этанол - 10 Пример 3.

Получение композиции, предназначенной для защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии, вызываемой агрессивными средами, содержащими сероводород, углекислоту и кислород, и являющейся вододиспергируемой.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружается 100 г кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований, затем добавляется 141 г СЖК фракции C10-C16, включается мешалка и смесь перемешивается 2 часа при температуре 40 - 50oC. По окончании реакции к полученному продукту добавляется 34 г индустриального масла, 310 г нефраса, 69 г этанола, 34 г эмульгатора неонола АФ9-12. Смесь перемешивается 1 час при температуре 20oC.

Таким образом получена композиция состава, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 15 СЖК Фракции C10-C16 - 20 Индустриальное масло - 5 Нефрас - 45 Этанол - 10 Эмульгатор неонол АФ9-12 - 5 Пример 4.

Получение композиции, предназначенной для защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии, вызываемой агрессивными средами, содержащими сероводород или смесь сероводорода с углекислотой, а также являющейся бактерицидом для подавления жизнедеятельности сульфатвосстанавливающих бактерий.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружается 28 г кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований, затем добавляется 19 г этанола, 48 г нефраса, 5 г эмульгатора неонола АФ9-12, включается мешалка и смесь перемешивается 2 часа при температуре 30 - 40oC.

В результате получается однородный продукт, имеющий низкую температуру застывания (ниже минус 40oC) следующего состава. мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 28 Эмульгатор неонол АФ9-12 - 5 Этанол - 19 Нефрас - 48 Пример 5.

Получение композиции, предназначенной для защиты нефтепромыслового оборудования от коррозии, вызываемой агрессивными средами, содержащими сероводород, диоксид углерода, кислород и являющейся твердым продуктом.

Твердый продукт имеет преимущества перед жидкими при транспортировке, хранении, применении. Кроме того, блок твердого ингибитора, растворяясь медленно и постепенно, является естественным дозатором, благодаря чему поддерживается заданное количество реагентов в нефти.

В круглодонную колбу, снабженную мешалкой и термометром загружается 100 г кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований, затем добавляется 82 г СЖК фракции C21-C25. Реакция проводится в течение 3 часов при температуре 90oC.

В результате получена композиция следующего состава, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 55 СЖК фракции C21-C25 - 45 Пример 6.

Эффективность полученных композиций проверялась в модельной нефтегазопромысловой среде - 3% хлориде натрия, содержащем 100 мг/л сероводорода при комнатной температуре в течение 5 часов.

Пример 7.

Эффективность защиты металлов с помощью кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований проверялась в модельной в нефтегазопромысловой среде - 3% хлориде натрия, содержащем 100 мг/л сероводорода, при комнатной температуре в течение 5 часов.

Концентрация кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований в испытуемой среде - 100 мг/л.

Защитное действие составляет - 95%.

Также эффективность защиты металлов с помощью кубового остатка ректификации высших пиридиновых оснований проверялась в 0,1 соляной кислоте при температуре 40oC в течение 2 часов. Концентрация кубового остатка ректификации пиридиновых оснований в испытуемой среде - 1 г/л защитное действие составляет - 90%.

Формула изобретения

1. Композиция для защиты металлов от кислотной коррозии на основе соединений пиридина, отличающаяся тем, что в качестве соединения пиридина она содержит кубовый остаток ректификации высших пиридиновых соединений с температурой кипения выше 250oС при давлении 760 мм рт.ст., включающий компоненты с относительным временем удерживания выше 3,4 и содержанием основного азота 7,3 - 7,7 мас.%.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит СЖК фракции C10 - C13, уайт-спирит и этанол при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 11 СЖК фракции C10 - C13 - 24 Уайт-спирит - 55 Этанол - 10 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит СЖК фракции C10 - C16, индустриальное масло, нефрас, этанол и эмульгатор неонол АФ9-12 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 15 СЖК фракции C10 - C13 - 20 Индустриальное масло - 5 Нефрас - 45 Этанол - 10 Эмульгатор неонол АФ9-12 - 5 4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит эмульгатор неонол АФ9-12, этанол и нефрас при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 28 Эмульгатор неонол АФ9-12 - 5 Этанол - 19 Нефрас - 48 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит СЖК фракции C21 - C25 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Кубовый остаток ректификации высших пиридиновых оснований - 55 СЖК фракции C21 - C25 - 45

РИСУНКИ

Рисунок 1