Способ кристаллизации высокоплавких углеводородов

Способ кристаллизации высокоплавких углеводородов

Реферат

 

Использование: в нефтепереработке средне- и высокоплавких парафинов, а также церезинов. С целью увеличения выхода высокоплавких углеводородов и увеличения скорости фильтрации перед кристаллизаторами раствор охлаждают до температуры помутнения и суспензию выдерживают в роторно-дисковом контакторе или емкости с перемешивающим устройством при низкой скорости охлаждения. Способ позволяет увеличить выход парафинов и улучшить его качественные характеристики, а также повысить скорость фильтрации на 20 - 30%. 9 табл., 1 ил.

Предлагаемый способ изобретения может быть использован в нефтепереработке при производстве среднеплавких и высокоплавких парафинов, а также церезинов.

На технико- экономические показатели и результаты процессов депарафинизации рафинатов и обезмасливания гачей и петролатумов оказывает решающее влияние способ кристаллизации высокоплавких углеводородов. От размеров и обособленности сформированных единичных кристаллов высокоплавких углеводородов зависит их фильтруемость на барабанных вакуумных фильтрах и четкость разделения на низкозастывающую и высокоплавкую части.

На процесс роста и укрупнения кристаллов высокоплавких углеводородов при депарафинизации рафинатов и обезмасливании гачей влияет множество факторов. Наиболее значимые из них: природа и состав смешанного растворителя, скорость охлаждения суспензии в начальный период кристаллообразования, природа и состав исходного сырья, вязкостные свойства среды и другие.

Одним из факторов, которым можно управлять в процессе кристаллообразования, является скорость охлаждения раствора сырья, а затем и суспензии. Скорость охлаждения при всех прочих равных условиях зависит от интервала температур на отдельных участках кристаллизации, где формируются единичные кристаллы. Многие исследователи, в том числе проектировщики установок масляного производства не придают должного внимания условиям, в которых образуются зародыши кристаллов и проходит начальный период их укрупнения (Н.И.Черножуков, "Технология переработки нефти и газа", ч. III, -М.: Химия, 1966 г. -с. 197-199). Кристаллизаторы со скребковыми устройствами не лучший конструктивный узел для образования зародышей и последующего укрупнения кристаллов. Существующий способ кристаллизации высокоплавких углеводородов предусматривает проведение процесса в несколько стадий: стадия смешения сырья и части растворителя; стадия термообработки, с образованием гомогенного раствора; стадия охлаждения раствора до температуры помутнения; начальной стадии кристаллообразования в кристаллизаторах; стадии дальнейшей кристаллизации высокоплавких углеводородов с порционным разбавлением суспензии растворителем (существующий способ - технология процесса кристаллообразования на АО НУНПЗ).

Существующий способ кристаллизации высокоплавких углеводородов принимаем за прототип предлагаемого изобретения.

Существующий способ образования твердой фазы в скребковых кристаллизаторах на начальной стадии образования кристаллов и их рост имеет ряд существенных недостатков. За счет сравнительно высокой скорости охлаждения в первых кристаллизаторах, выделившаяся твердая фаза не успевает откладываться на поверхности зародышей кристаллов и кристаллизуется самостоятельно. Поэтому наряду с крупными кристаллами образуются и мелкие кристаллические формирования. Мелкие кристаллы задерживают в своем составе часть маточного раствора и забивают поры фильтровальной ткани. Кроме того, твердая фаза задерживается в местах поворота внутренних труб кристаллизаторов, что также препятствует равномерному росту кристаллов (Казакова Л. П. , Крейн С.Э., "Физико-химические основы производства нефтяных масел. - М., Химия, 1978 г., -с. 147-149).

Для того, чтобы обеспечить равномерный рост кристаллов высокоплавких углеводородов, в системах кристаллизационных блоков установок депарафинизации рафинатов и обезмасливания гачей предлагаем на участке между водяными холодильниками и первыми кристаллизаторами установить сокинг-секцию (роторно-дисковый контактор или емкость с перемешивающим устройством), в которой раствор охлаждается до температуры помутнения и полученная суспензия выдерживается при низкой скорости охлаждения, и за счет медленного охлаждения происходит образование зародышей кристаллов и первоначальный рост кристаллических формирований. Дальнейший рост уже сформированных кристаллов может осуществляться в кристаллизаторах со скребковыми устройствами.

Предлагаемый способ кристаллизации высокоплавких углеводородов состоит из следующих стадий (см. чертеж): стадия смешения сырья и части растворителя в сокинг-секции; стадия охлаждения образующегося раствора до температуры помутнения в соккинг-секции; стадия выдержки суспензии в сокинг-секции при низкой скорости охлаждения; дальнейшая стадия кристаллизации высокоплавких углеводородов с порционным разбавлением суспензии растворителем в кристаллизаторах.

В первой серии опытов обезмасливанию в две и три ступени фильтрации был подвергнут низкоплавкий гач. Низкоплавкие гачи с большим трудом в три, а порой и в четыре ступени фильтрации обезмасливаются на нефтеперерабатывающих заводах.

Для проведения экспериментов в процессе обезмасливания низкоплавкого гача были выбраны следующие условия разделения: соотношение растворителя к сырью 4: 1 (по объему); состав растворителя (метилэтилкетон 60% толуол 40%); температура фильтрации (от -5 до +15^oC); промывка твердого осадка на фильтре 1: 1 на сырье каждой ступени; температура охлаждения в соккинг-секции (+30, +23^oC).

В каждом опыте производилось смешение сырья с растворителем до полной гомогенности раствора. Далее с использованием воздушной бани производилось постепенное охлаждение раствора до температуры помутнения и образования маловязкой суспензии. Время охлаждения составляло 30-40 минут. Колба с сырьевой суспензией переносилась в холодильную камеру, где проводилась последующая кристаллизация высокоплавких углеводородов. При достижении температуры конечного охлаждения твердая фаза отфильтровывалась.

Для второй и третьей ступеней фильтрации проводилось разбавление гача растворителем для достижения соотношения 4:1(об.), и процесс кристаллизации парафинов повторялся, но уже без соккинг-секции.Температура фильтрации на второй и третьей ступенях проводилась с превышением на 2^oC.

Для сопоставления результатов экспериментов использовался холостой опыт без соккинг-секции. В этом случае раствор после смешения сырья с растворителем переносился в холодильную камеру.

Пример 1. Качественная характеристика исходного сырья: Наименование показателей - Гач Плотность при температуре 20^oC, кг/м³ - 848,0 Температура плавления, ^oC - 39 Температура каплепадения, ^oС - 38 Показатель преломления при 50^oC - 1,4540 Вязкость кинематическая при 50^oC, мм²/с - 10,68 Содержание масла, % - 42,4 Пример 2. Гач обезмасливали в две и три ступени фильтрации. Время выдержки суспензии в соккинг-секции 30 мин. Интервал температур 30-25^oC (см. табл. 1).

Выдержка суспензии в соккинг-секции позволяет улучшить качество парафина с большим выходом от сырья. Скорость фильтрации повышается на 17%.

Пример 3. Гач обезмасливали в две и три ступени фильтрации. Время выдержки суспензии в соккинг-секции 40 минут. Интервал температур при выдержке суспензии с применением воздушной бани 30-23^oC (см. табл. 2).

Повышение времени выдержки суспензии в соккинг-секции до 40 минут не меняет выхода и качества парафина. Скорость фильтрации повышается на 13%.

Повышение времени выдержки суспензии в соккинг-секции до 40 минут не дает существенных преимуществ.

Пример 4. Не меняя параметров обезмасливания гача и режимных показателей, выдержку суспензии в первоначальный период кристаллизации осуществляли в лабораторном экстракторе с мешалкой. Число оборотов мешалки выдерживали на уровне 180 в минуту. Время выдержки составляло 20-30 минут. Температуру в соккинг-секции снижали с 30 до 25^oC (см. табл. 3).

Как видно из данных, приведенных в таблице, и в этой серии опытов время выдержки суспензии в экстракторе не оказывает существенного влияния. Перемешивание твердой фазы существенно отразилось на выход парафинов и на улучшение его качественной характеристики. Скорость фильтрации повысилась на 20-30% по сравнению со скоростью фильтрации в холостом опыте.

Следующую серию опытов проводили по более сложной технологии с порционным разбавлением суспензии растворителем. В качестве сырья использовали смесь первого и второго боковых погонов вакуумной установки фракционировки гачей.

Процесс обезмасливания с выдержкой в экстракторе осуществляли при заранее выбранных условиях: без выдержки суспензии в соккинг- секции в три ступени фильтрации и с выдержкой в соккинг-секции в две ступени фильтрации. Гач вносился в экстрактор при температуре около 60^oC и обрабатывался полуторным объемом растворителя с температурой 35^oC. Образующийся раствор охлаждался в экстракторе с 45 до 37^oC до уровня маловязкой суспензии. Маловязкая суспензия переносилась в холодильную камеру, где охлаждалась до +20^oC и только после этого разбавлялась охлажденным до 20^oC растворителем, с таким расчетом, чтобы общее разбавление сырья растворителем составляло 3:1 (об.) Процесс кристаллизации высокоплавких возобновлялся, и суспензия охлаждалась до +10^oC и при этих условиях в суспензию вводился фильтрат второй ступени от предыдущего опыта.

Конечная температура охлаждения и фильтрации составляла на первой ступени +5^oC, а на второй ступени +7^oC.

Пример 5. Качественная характеристика смеси гачей первого и второго погонов вакуумной установки фракционировки гачей: Плотность при температуре 20^oC,кг/м³ - 852,0 Показатель преломления при 70^oC - 1,4455 Вязкость кинематическая при 100^oC, мм²/с - 4,18 Температура плавления, ^oC - 48,0 Температура каплепадения, ^oC - 47,0 Содержание масла, % - 30,42 Цвет (визуально) - Коричневый Пример 6. Так как на промышленной установке обезмасливания существует система влажного растворителя, то в этой серии опытов растворитель обводняли до одного процента. Время выдержки суспензии в экстракторе меняли от 10 до 30 минут (см. табл. 4).

Парафин без использования соккинг-секции обезмасливали в три ступени при температурах +3...+5...+7^oC.

Пример 7. С использованием обводненного растворителя (1% воды) был осуществлен процесс обезмасливания гача в две ступени фильтрации. Время выдержки маловязкой суспензии в экстракторе с мешалкой 20 минут (см. табл. 5).

Пример 8. С использованием обводненного растворителя (1% воды) был осуществлен процесс обезмасливания гача в две ступени фильтрации. Время выдержки маловязкой суспензии в экстракторе с мешалкой 30 минут (см. табл. 6).

Обработка суспензии в экстракторе с мешалкой позволяет не только поднять выход и уменьшить содержание масла в парафине, но и улучшить фильтруемость маточного раствора через фильтровальную перегородку.

Влияние соккинг-секции на результаты депарафинизации изучали с использованием в качестве исходного сырья рафината и IV масляной фракции (см. табл. 7).

Как и в предыдущей серии опытов, использовали обводненный растворитель, содержащий 60% метилэтилкетона и 40% толуола. Обводнение составляло один процент. Соотношение растворителя к сырью во всех опытах составляло 3,5:1 (об. ), а температура конечного охлаждения минус 23^oC, промывка твердой фазы на фильтре охлажденным растворителем 1:1 на подаваемое сырье.

Сырье и растворитель смешивали в пропорции 1:1,5 (об.) и при нагреве образовывали гомогенный раствор. Гомогенный раствор переносили в экстрактор с мешалкой и охлаждали до температуры плюс 20^oC в течение 10 и 20 минут при постоянном перемешивании маловязкой суспензии.

Затем суспензию переносили в холодильную камеру и продолжали процесс кристаллизации высокоплавких углеводородов до температуры +5^oC. При температуре +5^oC суспензии вводили 1 объем охлажденного до +5^oC растворителя и продолжали кристаллизацию до минус 15^oC. При этой температуре в суспензию вводили фильтрат II ступени. Кристаллизацию высокоплавких продолжали до температуры минус 23^oC.

В холостом опыте гомогенный раствор сырья в растворителе тотчас же переносили в холодильную камеру.

Пример 9. Осуществлен процесс депарафинизации рафината IV масляной фракции с использованием и без использования соккинг-секции. Время выдержки суспензии 10 минут (см. табл. 8).

Скорость фильтрации с использованием соккинг-секции повысилась на 27%.

Пример 10. Осуществлен процесс депарафинизации рафината IV фракции с использованием соккинг-секции. Время выдержки суспензии 20 минут (см. табл. 9).

Скорость фильтрации с использованием соккинг-секции повысилась на 25%.

Формула изобретения

Способ кристаллизации высокоплавких углеводородов путем смешения растворителя с сырьем и охлаждения полученного раствора до заданной температуры кристаллизации высокоплавких углеводородов в кристаллизаторах, отличающийся тем, что перед кристаллизаторами раствор охлаждают до температуры помутнения и суспензию выдерживают в роторно-дисковом контакторе или емкости с перемешивающим устройством при низкой скорости охлаждения.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10