PatentDB.ru — поиск по патентным документам

Пестициды

Патент 2142938

Авторы

Классы МПК

Пестициды

Реферат

 

Описываются новые соединения общей формулы I, где значения R1 - R3, X, У, А указаны в п.1 формулы изобретения, проявляющие пестицидную активность, т. е. обладают фунгицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами и пригодны в качестве активных ингредиентов в сельском хозяйстве, садоводстве и в гигиенических целях. 30 з.п. ф-лы, 9 табл.

Изобретение относится к новым, обладающим пестицидной активностью соединениям формулы I и его изомерам и смесям изомеров, если таковые возможны, где либо а) X означает атом азота и Y означает OR11 или N(R12)R13, либо б) X означает CH и Y означает OR11 и где далее R11 означает C1-4алкил; R12 и R13 независимо означают водород или C1-C4алкил; A означает атом O или группу NR4; R1 означает водород, C1-C4алкил, галоид-C1-C4алкил, циклопропил, циано или метилтио, R2 означает водород, C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, группу группу или тиенил; D означает одинаковые или различные радикалы и представляет собой галоген, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C2галоидалкил, C1-C2галоидалкокси, C3-C6алкенилокси, C3-C6алкинилокси, C1-C4алкилендиокси, циано или нитро; n равно 0, 1, 2, 3 или 4; Z означает -O-, -O-(C1-C4алкил)-, -(C1-C4алкил)-O-, -S(O)m-, -(C1-C4алкил)-S(O)m-, -S(O)m-(C1-C4алкил)-, m равно 0, 1 или 2, B означает C1-C6алкил, галоид-C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил или означает C2-C6алкенил или C2-C4алкинил-C1-C2алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или обозначает арил или гетероциклил, причем каждый из этих двух заместителей независимо незамещен или моно-пентазамещен C1-C6алкилом, галоид-C1-C6алкилом, галогеном, C1-C6алкоксигруппой или галоид-C1-C6алкоксигруппой, или группу или триметилсилил; причем R5, R6, R7, R8 и R9 независимо означают водород, C1-C4алкил или галоген и p равно 0, 1, 2 или 3; R3 означает водород, C1-C6алкил, C1-C6галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, C1-C4алкокси-C1-C2алкил, C2-C4алкенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, C2-C4алкинил-C1-C2алкил, C3-C6циклоалкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена, C3-C6циклоалкил-C1-C4алкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена, циан-C1-C4алкил; C1-C4алкоксикарбонил-C1-C2алкил, C1-C4алкоксикарбамоил-C1-C2алкил, фенил-C1-C3залкил, который незамещен или замещен галогеном, C1-C3алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C4галоидалкилом, цианогруппой, нитрогруппой или C1-C4алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно-, ди- и тризамещена одинаковыми или различными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или цианогруппой, или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или цианогруппой; R4 означает C1-C4алкил, фенил или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, O и S; за исключением соединений формулы I, где, если X означает CH, Y означает OCH3, A означает атом кислорода, R1 означает водород и R3 означает метил; то R2 не является фенилом и замещен только одним или несколькими атомами хлора.

Соединения по настоящему изобретению обладают фунгицидными, акарицидными и инсектицидными свойствами и пригодны в качестве активных ингредиентов в сельском хозяйстве, садоводстве и в гигиенических целях.

Изобретение далее относится к способу получения соединений по изобретению и к фунгицидным, акарицидным и инсектицидным композициям, которые содержат такие соединения в качестве активных ингредиентов, и к применению таких соединений и композиций для борьбы с фитопатогенными грибами, клещами и насекомыми и для предотвращения заражения ими.

Если в соединениях формулы I есть асимметричные атомы углерода, соединения существуют в оптически активной форме. В любом случае соединения существуют в [E]-форме и/или [Z]-форме просто из-за наличия алифатических, оксиминовых и гидразоновых двойных связей. Далее, может существовать атропизомеризм. Формула I охватывает все эти возможные изомерные формы и их смеси, например рацемические смеси и любые [E/Z]-смеси.

В WO 90/07493 описаны метиловые эфиры альдимино- и кетиминоокси-орто-толилакриловой кислоты в качестве фунгицидов, которые отличаются по структуре от соединений по настоящему изобретению.

Если не указано иное, то общие термины, используемые выше и далее, имеют следующие значения.

Галоген означает фтор, хлор, бром или йод, в частности фтор, хлор или бром, прежде всего фтор или хлор.

Алкил означает линейный алкил, например метил, этил, н-пропил, н-бутил, н-гексил, н-октил, н-децил, н-додецил, н-гексадецил или н-октадецил, или разветвленный алкил, например изопропил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, изопентил, неопентил или изогексил.

Алкенил означает линейный или разветвленный алкенил, например винил, 1-метилвинил, аллил, 1-бутенил, изопропенил, в частности аллил.

Алкинил означает, например, этинил, 1-пропинил или 1-бутинил, в частности пропаргил.

Под циклоалкилом следует понимать циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил.

Галогензамещенные группы, например галоидалкил или галоидалкокси, могут быть полностью или частично галоидированы одинаковыми или разными заместителями. Примерами галоидалкила являются метил, который моно-, ди-или тризамещен фтором, хлором и/или бромом, например CHF2, CF3 или CH2Cl; этил, который может быть моно-пентазамещен фтором, хлором и/или бромом, например CH2CF3, CF2CF3, CF2CCl3, CF2CHCl2, CF2CHF2, CF2CFCl2, CH2CH2Cl, CF2CHBr2, CF2CHClF, CF2CHBrF или CClFCHClF; трифторметил является особенно предпочтительным.

Линейный C1-C4алкилендиокси означает -O-CH2-O-, -O-CH2CH2-O-, -O-CH2CH2CH2-O- или -O-CH2CH2CH2CH2-O-.

Арил означает, например, фенил или нафтил, в частности фенил.

Гетероциклил означает 5-7-членное ароматическое или неароматическое кольцо, содержащее от одного до трех гетероатомов, выбранных из группы, состоящей из N, O и S. Предпочтительны ароматические 5- и 6-членные кольца, содержащие азот в качестве гетероатома и при необходимости другой гетероатом, предпочтительно азот или серу, в частности азот.

Термин "5-7-членное кольцо, образованное R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены", означает, в частности, пирролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол, 1,2,3-триазол, тетразол, изоксазол, оксазол, изоксазолидин, оксазолидин, тиазол, изотиазол, тиазолин и изотиазолидин.

Предпочтительными в рамках настоящего изобретения являются (1) соединения формулы I, где либо а) X означает атом азота и Y означает OCH3 или NHCH3, либо б) X означает CH и Y означает OCH3, и где далее A означает атом O или группу NR4; R1 означает водород, C1-C4алкил, галоид-C1-C4алкил, циклопропил, циано или метилтио; R2 означает водород, C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, группу группу или тиенил; D означает одинаковые или разные радикалы и представляет собой галоген, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C2галоидалкил, C1-C2галоидалкокси, C3-C6алкенилокси, C3-C6алкинилокси, C1-C4алкилендиокси, циано или нитро; n равно 0, 1, 2, 3 или 4; Z означает -O-, -O-(C1-C4алкил)-, -(C1-C4алкил)-O-, -S(O)m-, -(C1-C4алкил)-S(O)m-, -S(O)m-C1-C4алкил)-; m равно 0, 1 или 2, B означает C1-C6алкил, галоид-C1-C6алкил, C3-C6циклоалкил, или означает C2-C6алкенил или C2-C4алкинил-C1-C2алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или означает арил или гетероциклил либо арил или гетероциклил, каждый из которых независимо моно-пентазамещен C1-C6алкилом, галоид-C1-C6алкилом, галогеном, C1-C6алкоксигруппой или галоид-C1-C6алкоксигруппой, или группу причем R5, R6, R7, R8 и R9 независимо означают водород, C1-C4алкил или галоген и р равно 0, 1, 2 или 3; R3 означает водород, C1-C6алкил, C1-C6галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена, C1-C4алкокси-C1-C2алкил, C2-C4алкенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, C2-C4алкинил-C1-C2алкил, C3-C6циклоалкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена, C3-C6циклоалкил-C1-C4алкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена, циан-C1-C4алкил; C1-C4алкоксикарбонил- C1-C2алкил, фенил-C1-C3алкил, который незамещен или замещен галогеном, C1-C3алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C4галоидалкилом, цианогруппой, нитрогруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно-, ди- или тризамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитрогруппой или цианогруппой, или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитро- или цианогруппой; R4 означает C1-C4алкил или фенил или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из O, N и S; (2) соединения формулы I, где X означает N и Y означает OCH3; (3) соединения формулы I, где X означает CH; (4) соединения формулы I, где X означает N, Y означает NHCH3 и R1 означает H, CH3, циклопропил или CN; (5) соединения формулы I, где A означает кислород, NCH3 или н-C6H5, в частности кислород или NCH3, прежде всего кислород; (6) соединения формулы I, где R1 означает водород, метил, циклопропил или циано, в частности метил; (7) соединения формулы I, где R2 означает C1-C4алкил или циклопропил, в частности метил или циклопропил; (8) соединения формулы I, где R2 означает группу и D означает галоген, C1-C4алкил, C1-C4алкокси, C1-C2алкил, который замещен 1-5 атомами галогена, C1-C2галоидалкокси, C3-C6алкенилокси, C3-C6алкинилокси, C1-C4алкилендиокси, циано, нитро или тиенил, D в частности означает фтор, хлор, бром, C1-C4алкил или -CF3; (9) соединения формулы I, где R2 означает группу и Z означает -O-, -O-(C1-C4алкил)-, (C1-C4алкил)-O-, -S(O)2-, -(C1-C4алкил)-S(O)2-, -S(O)2-(C1-C4алкил)-, в частности -O-, -CH2-O-, или -O-CH2-, прежде всего -OCH2; (10) соединения формулы I, где R2 означает группу и B означает C1-C4алкил, галоген-C1-C4алкил или означает C2-C4алкенил или C2-C4алкинил-C1-C2алкил, каждый из которых незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, или означает арил или арил, который моно- либо дизамещен независимо C1-C2алкилом, галоид-C1-C2алкилом, галогеном, C1-C2алкоксигруппой или галоид-C1-C2алкоксигруппой, или означает группу причем R5, R6, R7, R8 и R9 независимо означают водород, C1-C2алкил или галоген и p равно 0, 1, 2 или 3; B в частности означает C1-C2алкил, галоид-C1-C3алкил или означает аллил или пропаргил, каждый из которых незамещен или в каждом случае замещен 1 или 2 атомами галогена или одной либо двумя метильными группами, или фенил, фенил, который замещен заместителем, выбранным из группы, состоящей из фтора, хлора, брома и CF3, или группу (11) соединения формулы I, где R2 означает фенильную группу, которая замещена в положении 4 на -Z-B; (12) соединения формулы I, где R3 означает водород, C1-C6алкил или C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, C1-C2алкокси- C1-C2алкил, C1-C4алкоксикарбонил-C1-C2алкил, пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, C3-C6циклоалкил, циклопропил-метил, который незамещен или замещен 1-2 атомами галогена, циан-C1-C2алкил, фенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, метоксигруппой или галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, причем фенильная группа может быть моно- либо дизамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой; или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, O и S; R3 предпочтительно означает водород, C1-C6алкил, C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена, C1-C2алкоксиметил, проп-2-ен-1-ил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена, пропаргил, C3-C6циклоалкил, циклопропилметил, который незамещен или замещен 1-2 атомами фтора или хлора, циан-C1-C2алкил, фенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, метоксигруппой или галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, причем фенильная группа может быть моно- либо дизамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, цианогруппой или нитрогруппой; или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, означают 1,2,4-триазолил, 4-морфолинил, 1-азепинил, 1-пиперидинил или 1-пирролидинил, R3 в частности предпочтительно означает метил; (13) соединения формулы I, где R4 означает метил или фенил, прежде всего метил; (14) соединения формулы I, где X означает CH; Y означает OCH3; R1 означает CH3; A означает кислород; R2 означает 4-метилфенил, 4-аллилоксифенил, 4-(3-трифторметилбензилокси) фенил или 4-(2,2-дихлорциклопропилметокси)фенил и R3 означает CH3; (15) соединения формулы I, где либо а) X означает атом N и Y означает OCH3 или NHCH3, либо б) X означает CH и Y означает OCH3, и где далее A означает атом O или группу NR4; R1 означает водород, C1-C4алкил, циклопропил, циано или метилтио; R2 означает водород; C1-C6алкил; C3-C6циклоалкил, фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C2галоидалкилом, C1-C2галоидалкоксигруппой, C3-C6алкенилоксигруппой, C3-C6алкинилоксигруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, циано- или нитрогруппой; тиенил; R3 означает водород; C1-C6алкил; C1-C6галоидалкил, содержащий 1-5 атомов галогена; C1-C4алкокси-C1-C2алкил; C2-C4алкенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена; C2-C4алкинил-C1-C2алкил; C3-C6циклоалкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена; C3-C6циклоалкил-C1-C4алкил, который незамещен или замещен 1-4 атомами галогена; циано-C1-C4алкил; C1-C4алкоксикарбонил- C1-C2алкил; фенил-C1-C3алкил, который незамещен или замещен галогеном, C1-C3алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C4галоидалкилом, циано-, нитрогруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно-, ди- либо тризамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитро- или цианогруппой; пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, галогеном, C1-C2галоидалкилом, содержащим 1-3 атома галогена, нитро- или цианогруппой; R4 означает C1-C4алкил; фенил; или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, O или S; (16) соединения формулы I, где X означает CH или N; Y означает OCH3; A означает O или N-R4; R1 означает метил, циклопропил или метилтио; R2 означает метил; циклопропил; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C2алкилом, который замещен на 1-5 атомов галогена, C1-C2галоидалкоксигруппой, C3-C6алкенилоксигруппой, C3-C6алкинилоксигруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, циано- или нитрогруппой; или тиенил; и где R3 имеет значения, указанные для формулы I, и R4 означает метил или фенил, или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, представляют собой пирролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол либо 1,2,3-триазол; (17) соединения формулы I, где X означает N; Y означает NHCH3; A означает O или N-R4; R1 означает метил, циклопропил или метилтио; R2 означает метил; циклопропил; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C2алкилом, который замещен на 1-5 атомов галогена, C1-C2галоидалкоксигруппой, C3-C6алкенилоксигруппой, C3-C6алкинилоксигруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, циано- или нитрогруппой; или тиенил; и где R3 имеет значение, указанное для формулы I, и R4 означает метил или фенил, или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, означают пирролидин, пиперидин, морфолин, тиоморфолин, гексаметиленимин, имидазол, пиразол, пиррол, 1,2,4-триазол или 1,2,3-триазол; (18) соединения формулы I, где A означает кислород; R1 означает метил; R2 означает метил; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C2алкилом, который замещен на 1-5 атомов галогена, C1-C2галоидалкоксигруппой, C3-C6алкенилоксигруппой, C3-C6алкинилоксигруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, циано- или нитрогруппой; или тиенил; и R3 означает C1-C6алкил; при этом X и Y имеют значения, указанные для формулы I; (19) соединение формулы I, где R1 означает метил; R2 означает метил; R3 имеет указанные значения и R4 означает метил или фенил или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, O и S, при этом A, X и Y имеют значения, указанные для формулы I; (20) соединения формулы I, где R3 означает водород; C1-C4алкил; C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена; C1-C2алкокси-C1-C2алкил; пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена; пропаргил; C3-C6циклоалкил, C3-C6циклоалкилметил, который незамещен или замещен 1-2 атомами галогена; циан-C1-C2алкил; C1-C2алкоксикарбонил- C1-C2алкил; фенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано-, нитрогруппой или C1-C2-алкилендиокси; причем фенильная группа может быть моно- либо дизамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; R4 означает метил или фенил; или R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, образуют насыщенное или ненасыщенное 5-7-членное кольцо, которое незамещено или замещено C1-C4алкилом и которое может содержать 1-3 дополнительных гетероатома, выбранных из N, O или S, при этом A, X, Y, R1 и R2 имеют значения, указанные для формулы I; (21) среди соединений формулы I, указанных в (20), таковые, где R3 и R4 вместе с атомом азота, к которому они присоединены, означают триазолил, морфолинил, 2,6-диметилморфолинил, азепинил, пиперидил или пирролидинил; (22) соединения формулы I, где A означает кислород; R1 означает метил; R2 означает метил; фенил, который является незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, C1-C4алкилом, C1-C4алкоксигруппой, C1-C2алкилом, который замещен на 1-5 атомов галогена, C1-C2галоидалкоксигруппой, C3-C6алкенилоксигруппой, C3-C6алкинилоксигруппой, C1-C4алкилендиоксигруппой, циано- или нитрогруппой; или тиенил; и R3 означает водород; C1-C4алкил; C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена; C1-C2алкокси-C1-C2алкил; пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена; пропаргил; C3-C6циклоалкил; C3-C6циклоалкилметил, который незамещен или замещен 1-2 атомами галогена: циан-C1-C2алкил; C1-C2алкоксикарбонил-C1-C2алкил; фенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано-, нитрогруппой или C1-C2алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно- либо дизамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой, при этом X и Y имеют значения, указанные для формулы I; (23) среди соединений формулы I, указанных в (22), таковые, где A означает кислород; R1 означает метил; R2 означает метил; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой; и R3 означает метил; (24) соединения формулы I, где A означает NCH3; R1 означает метил; R2 означает метил; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, трифторметилом или трифторметоксигруппой; R3 означает метил; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; при этом X и Y имеют значения, указанные для формулы I; (25) соединения формулы I, где X означает атом азота; Y означает OR11; R11 означает C1-C4алкил; и где A, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные для формулы I; (26) среди соединений, указанных в (25), таковые, где A означает атом O; R1 и R2 означают метил; R3 означает водород; C1-C4алкил; C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена; C1-C2алкокси-C1-C2алкил; пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена; пропаргил; C3-C6циклоалкил; C3-C6циклоалкилметил, который незамещен или замещен 1-2 атомами галогена; циан-C1-C2алкил; C1-C2алкоксикарбонил- C1-C2алкил; фенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано-, нитрогруппой или C1-C2алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно- либо дизамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; (27) среди соединений, указанных в (26), таковые, где R3 означает водород; C1-C4алкил или C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена; (28) соединения формулы I, где X означает атом N; Y означает N(R12)R13; R12 и R13 независимо означают атом водорода или C1-C4алкил; и где A, R1, R2 и R3 имеют значения, указанные для формулы I; (29) среди соединений, указанных в (28), таковые, где Y означает NH2, N(CH3)2 или NHC2H5; A означает атом O; R1 и R2 означают метил; R3 означает водород; C1-C4алкил; C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена; C1-C2алкокси-C1-C2алкил; пропенил, который незамещен или замещен 1-3 атомами галогена; пропаргил; C3-C6циклоалкил; C3-C6циклоалкилметил, который незамещен или замещен 1-2 атомами галогена; циан-C1-C2алкил; C1-C2алкоксикарбонил- C1-C2алкил; фенил-C1-C2алкил, который незамещен или замещен галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано-, нитрогруппой или C1-C2алкилендиоксигруппой, причем фенильная группа может быть моно- либо дизамещена одинаковыми или разными заместителями; фенил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; или пиридил, который незамещен или моно- либо дизамещен независимо галогеном, метилом, метоксигруппой, галоидметилом, содержащим 1-3 атома галогена, циано- или нитрогруппой; (30) среди соединений, указанных в (29), таковые, где R3 означает водород; C1-C4алкил или C1-C4галоидалкил, содержащий 1-3 атома галогена; (31) соединения формулы I, где двойная связь X=C представлена в E-форме.

Соединения формулы I могут быть получены следующим образом.

А) Для получения соединения формулы I, где Y означает N(R12)R13, соединение формулы I, где Y означает OR11, подвергают взаимодействию с HN(R12)R13. Реакцию проводят преимущественно в инертном органическом разбавителе, например в спирте, таком как этанол, в простом эфире, например тетрагидрофуране или диоксане, сложном эфире, например в этилацетате, в сульфоксиде, например в диметилсульфоксиде, в амиде, например в диметилформамиде, или в кетоне, например в метилизобутилкетоне. Метиламин можно использовать в газообразной форме или в растворенном виде, например, в виде раствора в этаноле. Температура реакции обычно составляет от 0 до 40oC, предпочтительно она является комнатной.

Б) Для получения соединения формулы I, где X, Y, A и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы I (и где R3 не является водородом), соединение общей формулы где значения A и R1-R3 указаны выше, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы где значения X и Y указаны выше и U обозначает уходящую группу.

Эта реакция является реакцией нуклеофильного замещения, которую можно проводить в условиях, обычно используемых в этом случае. Уходящая группа U предпочтительно является хлором, бромом, йодом, мезилокси- или тозилоксигруппой. Реакцию преимущественно проводят в инертном органическом разбавителе, например циклическом эфире, таком как тетрагидрофуран или диоксан, в кетоне, например ацетоне, амиде, например диметилформамиде, сульфоксиде, например диметилсульфоксиде, в присутствии основания, такого как гидрид натрия, карбонат натрия, карбонат калия, амид натрия, третичный амин, например триалкиламин, в частности диазабициклононан или диазабициклоундекан, или окись серебра, при температуре между -20oC и 80oC, предпочтительно при 0-50oC.

Альтернативно этому реакцию можно проводить путем катализа в условиях фазового переноса в органическом растворителе, например метиленхлориде, в присутствии водно-щелочного раствора, например раствора гидроокиси натрия, и катализатора фазового переноса, например тетрабутиламмонийгидросульфата, при комнатной температуре.

Полученные соединения формулы I можно выделять и очищать известными методами. Точно так же полученные смеси изомеров, например смеси E/Z-изомеров, можно отделять известными методами с получением чистых изомеров, например хроматографией или фракционной кристаллизацией.

Оксимы общей формулы II, используемые в качестве исходных материалов, известны либо могут быть получены по известным методам (J. Chem. Soc., Perkin Trans II, 537 (1990); Ber. Deutsch. Chem. Ges, 62, 866 (1929): Gazz. Chim. Ital. 37, II, 147 (1907); Liebigs Ann. Chem. 262, 305 (1891)).

Аналогично этому исходные вещества формулы III можно получать способом, известным, например, из EP-A-203606 (фирма BASF) и источников информации, указанных в нем, или согласно Angew. Chem. 71, 349-365 (1959).

В) Для получения соединения формулы I, где A означает кислород и X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы I, соединение общей формулы где X, Y, R1 и R2 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с соединением общей формулы U-R3, V где R3 имеет значения, указанные для формулы I, и U имеет значения, указанные для формулы III, (и где R3 не является ни водородом, ни фенилом, ни пиридилом).

Эта реакция является реакцией нуклеофильного замещения, как описано в Б).

Г) Для получения соединения формулы IV, где X, Y, R1 и R2 имеют значения, указанные для формулы I, используют следующую методику, согласно которой соединение общей формулы где X, Y, R1 и R2 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с гидроксиламином или его солью, например гидрохлоридом. Реакцию осуществляют предпочтительно в пиридине или метаноле в качестве растворителя при температурах между -20oC и +80oC или при температуре кипения метанола, предпочтительно при температуре 0-50oC, при этом, если используют метанол, необходимо применение основания, например карбоната щелочного металла, такого как карбонат калия, третичного амина, такого как триэтиламин или диазабициклононан, пиридина или окиси серебра.

Кетон общей формулы VI получают аналогично методу, описанному в Б). Кетоны общей формулы VI и их получение описаны, например, в EP-370629, EP-506149, EP-403618, EP-414153, EP-463488, EP-472300, EP-460575, WO-92/18494 и в других публикациях.

Д) Для получения соединения формулы I, где A, X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы I, но где при этом R3 не является водородом, используют следующую методику, согласно которой, например, соединение общей формулы где A, X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные выше, подвергают взаимодействию с метилирующим агентом, например метилиодидом, диметилсульфатом или диазометаном. Реакцию преимущественно проводят в присутствии основания, например карбоната калия или гидрида натрия, в приемлемом растворителе и при соответствующих температурах реакции (см., например, H.S. Anker и H.T. Clarke; Organic Synthesis, Coll. т. 3, 172).

Е) Для получения соединения формулы VII, где A, X, Y и R1-R3 имеют значения, указанные для формулы I, преимущественно используют следующую методику, согласно которой соединение формулы где A, Y и R1= R3 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с формиатом в присутствии основания аналогично методу, описанному в EP-A-178826, или подвергают нитрованию азотистой кислотой или нитритом в присутствии основания аналогично способу, описанному в EP-A-254426.

Соединение формулы VII можно также синтезировать следующим образом.

Соединение формулы где A, Y и R1-R3 имеют указанные выше значения, подвергают взаимодействию с метоксиметилентрифенилфосфораном аналогично способу, описанному в EP-A-178826, или с O-метилгидроксиламином (или его солью) аналогично способу, описанному в EP-A-254426.

Новые соединения формул II, VII, VIII и IX также получают в соответствии с изобретением, в частности соединения формул II.1 и II.2 Было установлено, что соединения формулы I обладают микробицидным спектром действия для борьбы с фитопатогенными микроорганизмами, в частности грибками, что особенно предпочтительно с точки зрения требований для их применения на практике. Они обладают очень благоприятными лечебными, превентивными и в частности системными свойствами и могут быть использованы для защиты большого числа культурных растений. С использованием активных ингредиентов формулы I вредители, которые обнаружены на растениях или частях растений (плодах, цветах, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных культур, могут быть собраны или уничтожены, и даже те части растений, которые образуются позднее, остаются не зараженными фитопатогенными микроорганизмами.

Соединения формулы I могут также быть использованы в качестве агентов для дражирования семян для обработки посевного материала (плодов, клубней, зерен) и саженцев для защиты их от грибковых инфекций и размножающихся в почве фитопатогенных грибков.

Соединения формулы I являются активными, например, в отношении фитопатогенных грибков, относящихся к следующим классам: Fungi imperfecti (в частности Botrytis, кроме того, Pyricularia, Helminthosporium, Fusarium, Septoria, Cercospora, Cercosporella и Alternaria); Basidiomycetes (например, Rhizoctonia, Hemileia, Puccinia); Ascomycetes (например, Venturia и Erysiphe, Podosphaera, Monilinia, U