Дигалоидпропеновые соединения, инсектицидно-акарицидные средства, содержащие их, и промежуточные соединения для их получения

Дигалоидпропеновые соединения, инсектицидно-акарицидные средства, содержащие их, и промежуточные соединения для их получения

Реферат

 

Дигалоидпропеновые соединения формулы I, где R¹ - C_1-10алкил, С_1-5галоилалкил, С_2-10алкенил, С_2-6галоидалкенил, С_2-7алкоксиалкил, С_1-3алоксикарбонил-С_1-7алкил, С_2-7алкилтиоалкил, или остаток формулы Q_1-10 (другие обозначения см. в п.1 ф-лы). Соединения формулы I обладают удовлетворительной инсектицидно-акарицидной активностью для борьбы с вредными насекомыми, клещами и иксодовыми клещами. 7 с. и 83 з.п. ф-лы, 18 табл.

Изобретение относится к дигалоидпропеновым соединениям, инсектицидно-акарицидным средствам, содержащим эти соединения, и к промежуточным соединениям для их получения.

Как описывается в JP-A 48-86835/1973 и JP-A 49-1526/1974, например, хорошо известно, что некоторые виды пропеновых соединений могут использоваться в качестве активных ингредиентов инсектицидов.

Ввиду их инсектицидно-акарицидной активности нельзя утверждать всегда, что данные соединения в удовлетворительной степени активны для борьбы с вредными насекомыми, клещами и иксодовыми клещами.

Настоящие изобретатели провели интенсивные исследования в поиске соединений, имеющих превосходную инсектицидно-акарицидную активность. В результате они обнаружили, что некоторые дигалоидпропеновые соединения обладают удовлетворительной инсектицидно-акарицидной активностью для борьбы с вредными насекомыми, клещами и иксодовыми клещами, и тем самым создали настоящее изобретение.

Изобретение представляет дигалоидпропеновые соединения (называемые здесь далее настоящими соединениями) общей формулы: в которой R¹ представляет (1-10)C-алкил, (1-5)C-галоидалкил, (2-10)C-алкенил, (2-6)C-галоидалкенил, (3-9)C-алкинил, (3-5)C-галоидалкинил, (2-7)C-алкоксиалкил, (1-3)C-алкокси-(1-7)C-карбонилалкил, (2-7)C-алкинилтиоалкил; (3-6)C-циклоалкил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси группой; (4-9)C-циклоалкилалкил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом; (5-6)C-циклоалкенил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом; (6-8)C-циклоалкенилалкил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом; или Q₁, Q₂, Q₃, Q₄, Q₅, Q₆, Q₇, Q₈, Q₉ или Q₁₀ общей формулы: где R⁴ и R¹² представляют независимо галоген, (1-4)C-алкил, (1-3)C-галоидалкил, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси, R⁵ и R⁶ представляют независимо водород, (1-3)C-алкил, трифторметил или галоген, R⁷ представляет водород или (1-3)C-алкил, R⁸ представляет водород, галоген или метил, R⁹ представляет галоген, циано, нитро, гидрокси, пентафторсульфанил (F₅S), (1-8)C-алкил, (1-3)C-галоидалкил, (1-8)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (1-3)C-алкилтио, (1-3)C-галоидалкилтио, (3-6)C-алкенилокси, (3-6)C-галоидалкенилокси, (1-3)C-гидроксиалкил, (2-4)C-алкенил, (2-4)C-галоидалкенил, (2-4)C-алкинил, (2-4)C-алкинилокси, (2-4)C-галоидалкинил, (2-4)C-галоидалкинилокси, (2-4)C-алкоксиалкил, (2-4)C-алкилтиоалкил, (3-6)C-циклоалкил, (5-6)C-цилкоалкенил, (2-5)C-алкоксикарбонил, (3-6)C-циклоалкилокси, (5-6)C-циклоалкенилокси; фенил, который может быть замещен галогеном, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (3-6)C-алкенилокси или (3-6)C-галоидалкенилокси; фенокси, который может быть замещен галогеном, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (3-6)C-алкенилокси или (3-6)C-галоидалкенилокси; бензил, который может быть замещен галогеном, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (3-6)C-алкенилокси или (3-6)C-галоидалкенилокси; бензилокси, который может быть замещен галогеном, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (3-6)C-алкенилокси или (3-5)C-галоидалкенилокси; или пиридилокси, который может быть замещен галогеном, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (3-6)C-алкенилокси или (3-6)C-галоидалкенилокси; или когда l представляет целое число от 2 до 5, два соседних радикала взяты вместе, образуя триметилен, тетраметилен, метилендиокси, который может быть замещен галогеном или (1-3)C-алкилом; или этилендиокси, который может быть замещен галогеном или (1-3)C-алкилом, R¹⁰, R¹¹, R¹⁵ и R¹⁶ представляют независимо водород, (1-3)C-алкил или трифторметил, A представляет кислород, S(O)_t, NR¹³, C(=G¹)G² или G¹C(=G²), где G¹ и G² представляют независимо кислород или серу, R¹³ представляет водород, ацетил или (1-3)C-алкил и t представляет целое число от 0 до 2, Z¹ представляет кислород, серу или NR¹⁷, где R¹⁷ представляет водород, ацетил или (1-3)C-алкил, l представляет целое число от 0 до 5, m представляет целое число от 0 до 4, n представляет целое число 1 или 2, p представляет целое число от 0 до 6, q представляет целое число от 0 до 3, и s представляет целое число от 0 до 6, R², R³ и R¹⁴ представляют независимо галоген, (1-3)C-галоидалкил или (1-3)C-алкил, r представляет целое число от 0 до 2, X радикалы представляют независимо хлор или бром, y представляет кислород, NH или серу, и Z представляет кислород, серу или NR¹³, где R¹³ представляет водород, ацетил или (1-3)C-алкил.

Настоящее изобретение представляет также инсектицидно-акарицидное средство, содержащее указанное выше дигалоидпропиленовое соединение в качестве активного ингредиента.

Настоящее изобретение далее предоставляет следующие соединения, которые полезны в качестве промежуточных соединений для получения некоторых из настоящих соединений: соединения общей формулы: в которой R² и R³ независимо представляют галоген, (1-3)C-алкил или (1-3)C-галоидалкил; R⁷ представляет водород или (1-3)C-алкил; R¹⁰ и R¹¹ представляют независимо водород, (1-3)C-алкил или трифторметил; радикалы X представляют независимо хлор или бром; L¹ представляет гидрокси, галоген, метансульфонилокси или п-толуолсульфонилокси; и e представляет целое число от 2 до 4; и особенно соединения, в которых R⁷, R¹⁰ и R¹¹ все представляют водород и e представляет 2 или 3; соединения общей формулы: в которой R² и R³ независимо представляют галоген, (1-3)C-алкил или (1-3)C-галоидалкил; и радикалы X представляют независимо хлор или бром; соединения общей формулы: в которой R²¹ и R²² представляют независимо галоген или (1-3)C-алкил; R¹⁹ представляет галоген, (1-3)C-галоидалкокси или трифторметил; u представляет целое число от 1 до 4, и l представляет целое число от 1 до 5; соединение общей формулы: в которой R² и R³ представляют независимо галоген, (1-3)C-алкил или (1-3)C-галоидалкил; R⁷ представляет водород или (1-3)C-алкил; R¹⁰ и R¹¹ представляют независимо водород; (1-3)C-алкил или трифторметил; R²⁰ представляет галоген, (1-3)C-алкокси, трифторметил или (1-3)C-галоидалкокси; l представляет целое число от 1 до 5, и e представляет целое число от 1 до 4; и особенно соединения, в которых B представляет кислород; соединения, в которых R² и R³ представляют независимо галоген или (1-3)C-алкил; R⁷, R¹⁰ и R¹¹ все представляют водород, e представляет целое число от 1 до 4, и B представляет кислород, S(O)_t или NR¹³, где R¹³ представляет водород, ацетил или (1-3)C-алкил и t представляет целое число от 0 до 2.

Подробное описание изобретения Переменные в приведенных выше формулах для настоящих соединений и их промежуточных соединений могут иметь в качестве примеров следующие конкретные значения.

Примерами атома галогена, представленного радикалами R², R³, R⁴, R⁵, R⁶, R⁸, R⁹ или R¹² или присутствующего в R⁹, являются фтор, хлор, бром или иод.

Примерами (1-10)C-алкильной группы, представленной R¹, являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, н-гексил, н-гептил, изогексил, н-октил, н-нонил, н-децил, 3-н-пентил, 2-этилбутил, 1-метилпентил, 1-этилбутил, 3-метилпентил, 1,3-диметилбутил, 1-метилгептил и 1-метилоктил.

Примерами (1-4)C-алкильной группы, присутствующей в R¹ или R⁹, или представленной радикалами R⁴ или R¹², являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил и трет-бутил.

Примерами (1-3)C-алкильной группы, представленной радикалами R², R³, R⁵, R⁶, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹³, R¹⁴, R¹⁵ или R¹⁶, являются метил, этил, н-пропил и изопропил.

Примерами (1-8)C-алкильной группы, представленной R⁹, являются метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, неопентил, трет-пентил, 1-этилпропил, н-гексил, изогексил, 2-этилбутил, 1-метилпентил, 1-этилбутил, 3-метилпентил, 1,3-диметилбутил, н-гептил, н-октил и 1-метилгептил.

Примерами (1-5)C-галоидальной группы, представленной R¹, являются трифторметил, дифторметил, бромдифторметил, 2,2,2-трифторэтил, перфторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 2-иодэтил, 2,2-дихлорэтил, 2-бром-1,1,2,2-тетрафторэтил, 1,1,2,2-тетрафторэтил, 2-хлор-1,1,2-трифторэтил, 2-бром-1,1,2-трифторэтил, 2,2,2-трихлорэтил, 2,2,2-трибромэтил, 3-хлорпропил, 3-бромпропил, 3-фторпропил, 3-иодпропил, 3,3,3-трифторпропил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, 1,1,2,3,3,3-гексафторпропил, 2-хлорпропил, 1-хлор-1-метилэтил, 1-бром-1-метилэтил, 2-фтор-1-(фторметил)этил, 2-хлор-1-(хлорметил)этил, 2-бром-1-(бромметил)этил, 2,2,2-трифтор-1-(трифторметил)этил, 2,3-дибромпропил, 4-фторбутил, 4-бромбутил, 4-хлорбутил, 4-иодбутил, 4-(бромбутил)пропил, 3-хлор-2,2-диметил-н-пропил, 3-бром-2,2-диметилпропил, 2,2,3,4,4,4-гексафторбутил, 3-бром-1-(бромметил)пропил и 2,2,3,3,4,4,5,5-октафторпентил.

Примерами (1-3)C-галоидальной группы, представленной R², R³, R⁴, R⁹ и R¹⁴, и присутствующей в R⁹, являются трифторметил, дифторметил, бромдифторметил, 2,2,2-трифторэтил, 2-фторэтил, 2-хлорэтил, 2-бромэтил, 1-фторэтил, 1-хлорэтил, 1-бромэтил, 2,2,3,3,3-пентафторпропил, 3,3,3-трифторпропил, 1-фторпропил, 2-хлорпропил и 3-бромпропил.

Примерами (2-10)C-алкильной группы, представленной R¹, являются винил, аллил, гомоаллил, изопропенил, 2-бутенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 3-метил-3-бутенил, 1-этил-2-пропенил, 2-этил-2-пропенил, 2-пентенил, 2-метил-2-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 4-пентенил, 1-метил-3-бутенил, 1-этил-2-пропенил, 1-пропил-2-пропенил, 3-гексенил, 2-изопропил-2-пропенил, 2-этил-2-бутенил, 2-метил-2-пентенил, 1-этил-2-бутенил, 1-метил-4-пентенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 2-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-н-пропил-2-пропенил, 1-аллил-3-бутенил, 2-гектенил, 1,5-диметил-4-гексенил, 1-пентенил-2-пропенил, 1,7-диметил-6-октенил и геранил.

Примерами (2-6)C-галоидалкенильной группы, представленной R¹, являются 2-хлорэтенил, 2,2-дихлорэтенил, 3-хлор-2-пропенил, 3-бром-2-пропенил, 2-хлор-2-пропенил, 2-бром-2-пропенил, 3,3-дихлор-2-пропенил, 3,3-дибром-2-пропенил, 3,3-дифтор-2-пропенил, 2-(хлорметил)-2-пропенил, 4-хлор-2-бутенил. 4-бром-2-бутенил, 3-хлор-4,4,4-трифтор-2-бутенил, 4-бром-3-фтор-4,4-дифтор-2-бутенил, 3,4,4,4-тетрафтор-2-бутенил, 4,4-дихлор-3-бутенил, 4,4-дибром-3-бутенил, 3-хлор-2-бутенил и 6,6-дихлор-5-гексенил.

Примерами (2-4)C-алкенильной группы, представленной R⁹, являются винил, изопропенил, 1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-1-пропенил, аллил, 2-метил-2-пропенил и 2-бутенил.

Примерами (2-4)C-галоидалкенильной группы, представленной R⁹, являются 2,2-дихлорэтенил, 2,2-дибромэтенил, 3,3-дихлораллил, 3,3-дибромаллил, 2,3-дихлораллил, 2,3-дибромаллил, 2-хлор-2-пропенил, 3-хлор-2-пропенил, 2-бром-2-пропенил и 3-хлор-2-бутенил.

Примерами (3-9)C-алкинильной группы, представленной R¹, являются 2-пропинил, 1-метил-2-пропинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-пентинил, 4-пентинил, 3-пентинил, 1-этил-2-пропинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 5-гексинил, 1-пентил-2-пропинил и 3-нонинил.

Примерами (3-5)C-галоидальной группы, представленной R¹, являются 3-хлор-2-пропинил, 3-бром-2-пропинил, 4-хлор-2-бутинил, 3-хлор-1-метил-2-пропинил, 3-бром-1-метил-2-пропинил, 4-хлор-3-бутинил, 4-бром-3-бутинил, 4-хлор-2-метил-3-бутинил, 4-бром-2-метил-3-бутинил, 1-метил-4-хлор-3-бутинил, 1-метил-3-бром-3-бутинил, 5-хлор-4-пентинил, 5-бром-4-пентинил, 1-этил-3-хлор-2-пропинил и 1-этил-3-бром-2-пропинил.

Примерами (2-4)C-алкинильной группы, представленной R⁹, являются этинил, 1-пропинил, 2-пропинил и 1-метил-2-пропинил.

Примерами (2-4)C-галоидалкинильной группы, представленной R⁹, являются хлорэтинил, бромэтинил, иодэтинил, 3-хлор-2-пропинил, 3-бром-2-пропинил, 3-иод-2-пропинил, 1-метил-3-хлор-2-пропинил, 1-метил-3-бром-2-пропинил и 1-метил-3-иод-2-пропинил.

Примерами (2-4)C-алкинилокси группы, представленной R⁹, являются этинилокси, 1-пропинилокси, 2-пропинилокси и 1-метил-2-пропинилокси.

Примерами (2-4)C-галоидалкинилокси группы, представленной R⁹, являются хлорэтинилокси, 3-хлор-2-пропинилокси, 3-бром-2-пропинилокси, 1-метил-3-хлор-2-пропинилокси и 1-метил-3-бром-2-пропинилокси.

Примерами (2-7)C-алкоксиалкильной группы, представленной R¹, являются метоксиметил, 2-метоксиэтил, этоксиметил, изопропоксиметил, н-пропоксиметил, 1-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 1-этоксиэтил, 3-метоксипропил, 2-метоксипропил, 1-метоксипропил, 2-метокси-1-метилэтил, н-пропоксиэтил, 2-этоксипропил, 2-этокси-1-метилэтил, 2-метоксибутил, 2-метокси-1-этилэтил, 3-окэтоксипропил, 3-метокси-н-бутил, 3-метокси-2-метилпропил, 3-метокси-1-метилпропил, 2-изопропоксиметил, 3-метоксибутил, 3-метил-3-метоксибутил, 2-бутоксиэтил и 2-бутокси-1-метилэтил.

Примерами (2-4)C-алкоксиалкильной группы, представленной R⁹, являются метоксиметил, этоксиметил, н-пропилоксиметил, изопропилоксиметил, 2-метоксиэтил, 1-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 1-этоксиэтил, 3-метоксипропил, 2-метоксипропил, 1-метоксипропил и 2-метокси-1-метилэтил.

Примерами (2-7)C-алкилтиоалкильной группы, представленной R¹, являются метилтиометил, этилтиометил, 2-метилтиоэтил, 1-метилтиоэтил, пропилтиометил, изопропилтиометил, 2-этилтиоэтил, 1-этилтиоэтил, 3-(метилтио)пропил, 2-(метилтио)пропил, 1-(метилтио)пропил, 1-метил-2-метилтиоэтил, 2-изопропилтиоэтил, 2-(пропилтио)этил, 2-метилтио-1,2-диметилэтил, 2-(метилтио)бутил, 1-этил-2-метилтиоэтил, 2-(этилтио)пропил, 2-этилтио-1-метилэтил, 3-(этилтио)пропил, 3-(метилтио)бутил, 2-(метилтио)бутил, 2-метил-3-(метилтио)пропил, 1-метил-3-(метилтио)пропил, 2-трет-бутилтиоэтил, 2-изобутилтиоэтил, 2-вторбутилтиоэтил, 3-(трет-бутилтио)пропил, 3-(изобутилтио)пропил и 3-(втор-бутилтио)пропил.

Примерами (2-4)C-алкилтиоалкильной группы, представленной R⁹, являются метилтиометил, этилтиометил, пропилтиометил, изопропилтиометил, 2-метилтиоэтил, 1-метилтиоэтил, 2-этилтиоэтил, 3-метилтиопропил, 2-метилтиопропил, 1-метилтиопропил и 2-метилтио-1-метилэтил.

Примерами (3-6)C-циклоалкильной группы, представленной R¹, которая может быть замещена (1-4)C-алкильной, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси группой, являются циклопропил, циклобутил, 2-метоксициклопентил, 2-этоксициклопентил, 2-пропоксициклопентил, 2-изопропоксициклопентил, 2-бутоксициклопентил, 2-изобутилоксициклопентил, 2-втор-бутилоксициклопентил, 2-трет-бутилоксициклопентил, циклопентил, 2-метилциклопентил, 2-метилциклопентил, 3-метоксициклогексил, 3-этоксициклогексил, 3-пропоксициклогексил, 3-изопропоксициклогексил, 3-бутоксициклогексил, 3-изобутилоксициклогексил, 3-втор-бутилоксициклогексил, 3-трет-бутилоксициклогексил, 4-этоксициклогексил, 4-пропоксициклогексил, 4-изопропоксициклогексил, 4-бутоксициклогексил, 4-изобутилоксициклогексил, 4-втор-бутилоксициклогексил и 4-трет-бутилоксициклогексил.

Примерами (4-9)C-циклоалкилалкильной группы, представленной R¹, которая может быть замещена (1-4)C-алкилом, являются циклопропилметил, циклобутилметил, 1-циклопропилэтил, 2-метилциклопропилметил; 2-(2-метилциклопропил)этил, циклопентилметил, циклогексилметил, 2-циклогексилэтил, 3-циклопентилпропил и 3-циклогексилпропил.

Примерами (5-6)C-циклоалкенильной группы, представленной R¹, которая может быть замещена (1-4)C-алкилом, являются 2-циклогексенил, 3,5,5-триметил-2-циклогексенил, 3-метил-2-циклогексенил, 3-циклогексенил, 2-циклогептенил и 3-циклопентенил.

Примерами (6-8)C-циклоалкенилалкильной группы, представленной R¹, которая может быть замещена (1-4)C-алкилом, являются (1-циклопентенил)метил, (3-циклогексенил)метил и 2-(3-циклогексенил)этил.

Примерами (3-6)C-циклоалкильной группы, представленной R⁹, являются циклопропил, циклобутил, циклопентил и циклогексил.

Примерами (5-6)C-циклоалкенильной группы, представленной R⁹, являются 1-циклопентенил, 2-циклопентенил, 3-циклопентенил, 1-циклогексенил, 2-циклогексенил и 3-циклогексенил.

Примерами (3-6)C-циклоалкилокси группы, представленной R⁹, являются циклопропилокси, циклобутилокси, циклопентилокси и циклогексилокси.

Примерами (5-6)C-циклоалкенилокси группы, представленной R⁹, являются 1-циклопентенилокси, 2-циклопентенилокси, 3-циклопентенилокси, 1-циклогексенилокси, 2-циклогексенилокси и 3-циклогексенилокси.

Примерами (1-3)C-алкокси группы, присутствующей в R¹ или R⁹, или представленной R⁴ или R¹², являются метокси, этокси, н-пропокси и изопропокси.

Примерами (1-3)C-алкокси (1-7)C-карбонилалкильной группы, представленной R¹, являются 1-(этоксикарбонил)метил, 1-(метоксикарбонил)метил, 1-(н-пропоксикарбонил)метил, 2-(метоксикарбонил)этил, 1-(изопропоксикарбонил)метил, 3-(метоксикарбонил)пропил, 4-(метоксикарбонил)бутил, 5-(метоксикарбонил)пентил, 6-(метоксикарбонил)гексил и 7-(метоксикарбонил)гептил.

Примерами (1-8)C-алкокси группы, представленной R⁹, являются метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, втор-бутокси, изобутокси, трет-бутокси, н-пентилокси, изопентилокси, неопентилокси, трет-пентилокси, (1-этилпропил)окси, н-гексилокси, октилокси и н-гептилокси.

Примерами (1-3)C-галоидалкокси группы, присутствующей в R¹ или представленной R⁴ или R⁹, являются трифторметокси, дифторметокси, бромдифторметокси, 2-фторэтокси, 2,2,2-трифторэтокси, 2-хлорэтокси, 2-бромэтокси, 2-хлор-1,1,2-трифторэтокси, 2-бром-1,1,2-трифторэтокси, 1,1,2,2-тетрафторэтокси, 1,2,2,3,3,3-гексафторпропокси, 3-фторпропокси, 3-хлорпропокси, 3-бромпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, 3,3,3-трифторпропокси и 1,1,2,2,2-пентафторэтокси.

Примерами (1-3)C-алкилтио группы, представленной R⁹, являются метилтио, этилтио, н-пропилтио и изопропилтио.

Примерами (1-3)C-галоидалкилтио группы, представленной R⁹, являются трифторметилтио, дифторметилтио, бромдифторметилтио, 2,2,2-трифторэтилтио, 2-хлор-1,1,2-трифторэтилтио, 2-бром-1,1,2-трифторэтилтио, 1,1,2,2-тетрафторэтилтио, 2-хлорэтилтио, 2-фторэтилтио, 2-бромэтилтио, 3-фторпропилтио, 3-хлорпропилтио, (3-бромпропил)тио, 2,2,3,3,3-пентафторпропилтио и 3,3,3-трифторпропилтио.

Примерами (3-6)C-алкенилокси группы, представленной R⁹, являются аллилокси, 2-метилаллилокси, 2-бутенилокси, 3-метил-2-бутенилокси, 2-метил-2-бутенилокси, 2-пентилокси и 2-гексенилокси.

Примерами (3-6)C-галоидалкенилокси группы, представленной R⁹, являются 3,3-дихлораллилокси, 3,3-дибромаллилокси, 2,3-дихлораллилокси, 2,3-дибромаллилокси, 2-хлор-2-пропенилокси, 3-хлор-2-пропенилокси, 2-бром-2-пропенилокси и 3-хлор-2-бутенилокси.

Примерами (1-3)C-гидроксиалкильной группы, представленной R⁹, являются гидроксиметил, 2-гидроксиэтил, 1-гидроксиэтил, 3-гидроксипропил, 2-гидроксипропил и 1-гидроксипропил.

Примерами (2-5)C-алкоксикарбонильной группы, представленной R⁹, являются метоксикарбонил, этоксикарбонил, н-пропоксикарбонил, изопропокси, н-бутоксикарбонил, изобутоксикарбонил, втор-бутоксикарбонил и трет-бутоксикарбонил.

Нижеследующие соединения являются предпочтительными примерами настоящих соединений: дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ представляют независимо галоген или (1-3)C-алкил и r представляет 0; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ представляют независимо хлор, бром, метил, этил или изопропил и r представляет 0; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ оба представляют хлор и r представляет 0; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² представляет хлор, R³ представляет метил и r представляет 0; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² представляет этил, R³ представляет метил и r представляет 0; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ оба представляют бром и r представляет 0; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ оба представляют этил и r представляет O; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ представляют независимо галоген или (1-3)C-алкил, r представляет 1 или 2 и R¹⁴ представляет галоген или (1-3)C-алкил; дигалоидпропеновые соединение, в которых R² и R³ представляют независимо галоген или (1-3)C-алкил, r представляет 1 или 2 и R¹⁴ представляет галоген; дигалоидпропеновые соединение, в которых Y и Z представляют оба кислород; дигалоидпропеновые соединение, в которых R¹ представляет Q₃; дигалоидпропеновые соединение, в которых R¹ представляет Q₃, p представляет O и R⁹ представляет галоген, (1-4)C-алкил, (1-3)C-галоидалкил, (1-4)C-алкокси, (1-3)C-галоидалкокси, (1-3)C-алкилтио, (1-3)C-галоидалкилтио, циано, нитро или 3,4-метилендиокси; дигалоидпропеновые соединение, в которых R¹ представляет Q₃, p представляет O и R⁹ представляет фенил, который может быть замещен галогеном, пентафторсульфанилом, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси; бензил, который может быть замещен галогеном, пентафторсульфанилом, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси; фенокси, который может быть замещен галогеном, пентафторсульфанилом, (1-4)C-алкилом, (1-4)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси; или бензилокси, который может быть замещен галогеном, пентафторсульфанилом, (1-4)C-алкилом, (1-3)C-галоидалкилом, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси; дигалоидпропеновые соединения, в которых R¹ представляет Q₃, p представляет от 1 до 3, R¹⁰ и R¹¹ оба представляют водород, и R⁹ представляет галоген, трифторметил, пентафторсульфанил или (1-3)C-галоидалкокси; дигалоидпропеновые соединения, в которых R¹ представляет Q₅; дигалоидпропеновые соединения, в которых R¹ представляет Q₅, p представляет от 1 до 4, R¹⁰ и R¹¹ оба представляют водород и R⁹ представляет галоген, трифторметил, (1-3)C-галоидалкокси, дифторметилендиокси или пентафторсульфанил; дигалоидпропеновые соединения, в которых R¹ представляет Q₅, p представляет 2 или 3, R¹⁰ и R¹¹ оба представляют водород, R⁹ - галоген, трифторметил, изопропилокси, (1-3)C-галоидалкокси, пентафторсульфанил или дифторметилендиокси, и A представляет кислород; дигалоидпропеновые соединения, в которых R¹ представляет Q₅, p представляет 2 или 3, R¹⁰ и R¹¹ оба представляют водород, R⁹ представляет галоген, трифторметил, изопропилокси или (1-3)C-галоидалкокси, и A - кислород; и дигалоидпропеновые соединения, в которых R¹ представляет (1-10)C-алкил, (1-5)C-галоидалкил, (2-10)C-алкенил, (2-6)C-галоидалкенил, (3-9)C-алкинил, (3-5)C-галоидалкинил, (2-7)C-алкоксиалкил, (1-3)C-алкокси-(1-7)C-карбонилалкил или (2-7)C-алкилтиоалкил; (3-6)C-циклоалкил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом, (1-3)C-алкокси или (1-3)C-галоидалкокси; (4-9)C-циклоалкилалкил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом; (5-6)C-циклоалкенил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом; или (6-8)C-циклоалкенилалкил, который может быть замещен (1-4)C-алкилом.

Следующие ниже являются особенно предпочтительными примерами настоящих соединений, где номера в скобках являются номерами соответствующих соединений, используемых ниже: (100) 3,5-Дихлор-4-(3-(4-трифторметоксифенокси)пропилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол, (166) 3,5-Дихлор-4-(3-(4-трифторметилфенокси)пропилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол, (203) 3,5-Дихлор-4-(4-(4-изопропилоксифенокси)бутилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол, (222) 3,5-Дихлор-4-(4-(4-хлорфенокси)бутилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол, и (284) 3-Этил-5-метил-4-(3-(4-трифторметилфенокси)пропилокси)- 1-(3,3-дихлор-2-пропенилокси)бензол.

Настоящие соединения могут получаться, например, с помощью следующих процессов получения A - G.

(Процесс получения A) По данному процессу соединение общей формулы: в которой R¹, R², R³, R¹⁴, Y и Z каждый имеет значения, определенные выше, подвергается реакции с галогенидными соединениями общей формулы: L - CH₂CH = CX₂ (VII) где X имеет значения, определенные выше, и L представляет галоген (например, хлор, бром, иод), мезилокси или тозилокси.

Реакция предпочтительно проводится в инертном растворителе в присутствии подходящего основания.

Примерами растворителя, который может использоваться, являются кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан и диалкиловый (например, (1-4)C) эфир (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир); N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфорный триамид, сульфолан, ацетонитрил, нитрометан; галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и вода. Если необходимо, может использоваться смесь этих растворителей.

Примерами оснований, которые могут использоваться, являются гидроокиси щелочных металлов или щелочноземельных металлов, такие как гидроокись лития, гидроокись натрия, гидроокись калия и гидроокись кальция; карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия, карбонат натрия и карбонат кальция; гидриды щелочных или щелочноземельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция; алкоголяты щелочных металлов (например, (1-4)C), такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия, и органические основания, такие как триэтиламин и пиридин. Если необходимо, в реакционную систему могут добавляться катализаторы, такие как аммониевые соли (например, триэтилбензиламмонийхлорид) при соотношении 0,01-1 моль на моль соединения общей формулы (VI).

Температура реакции обычно составляет в интервале -20 - 150^oC или точка кипения растворителя, используемого в реакции, предпочтительно -5 - 100^oC или точка кипения растворителя, используемого в реакции.

Молярное соотношение исходных материалов и оснований, используемых в реакции, может быть легко определено, а благоприятным является проведение реакции при эквимолярном соотношении или при близком к нему.

После завершения реакции реакционная смесь подвергается обычным процедурам последующей обработки, таким как экстракция органическим растворителем и концентрирование, и может отделяться желаемое соединение настоящего изобретения. Далее, если необходимо, может осуществляться очистка с помощью обычных приемов, таких как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

(Процесс получения B соединений изобретения, в которых Y представляет кислород) В данном процессе соединение общей формулы (VI) подвергается реакции со спиртовым соединением общей формулы: HO-CH₂CH=CX₂ (VIII) где X имеет значения, определенные выше.

Реакция предпочтительно проводится в инертном растворителе, если необходимо, в присутствии подходящего дегидратирующего агента.

Примерами дегидратирующих агентов, которые могут использоваться, являются дициклогексилкарбодиимид и диалкил (например, (1-4)C-азодикарбоксилаты (например, диэтилазодикарбоксилат, диизопропилазодикарбоксилат)-триалкил (например, (1-20)C)-фосфин или триарилфосфин (например, трифенилфосфин, триоктилфосфин, трибутилфосфин).

Примерами растворителей, которые могут использоваться, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, и галоидированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, дихлорметан, хлорбензол и дихлорбензол.

Температура реакции устанавливается обычно в интервале -20^oC до 200^oC или на уровне точки кипения растворителя, используемого в реакции.

Молярное соотношение исходных материалов и дегидратирующих агентов, используемых в реакции, может быть легко определено, но благоприятно проводить реакцию при эквимолярном соотношении или близко к нему.

После завершения реакции реакционная смесь может подвергаться обычной последующей обработке, такой как экстракция органическим растворителем и концентрирование, и могут выделяться желаемые соединения настоящего изобретения. Далее, может осуществляться очистка с помощью обычных технологических приемов, таких как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

(Процесс получения C настоящих соединений, в которых Y-кислород) В данном процессе альдегидное соединение общей формулы: в которой R¹, R², R³, R¹⁴, r и Z каждый имеет значения, определенные выше, подвергается взаимодействию с четыреххлористым углеродом или четырехбромистым углеродом.

Реакция проводится предпочтительно в инертном растворителе в присутствии подходящего триалкилфосфина или триарилфосфина, и, если необходимо, в присутствии металлического цинка.

Примерами растворителей, которые могут использоваться, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан; и галоидированные углеводороды (исключая четыреххлористый углерод и четырехбромистый углерод), такие как дихлорметан, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол.

Температура реакции обычно устанавливается в интервале -30 - 150^oC или при точке кипения растворителя, используемого в реакции.

Примерами триалкил (например, (1-20)C)-фосфина или триарилфосфина являются трифенилфосфин и триоктилфосфин. Металлический цинк, который используется, если это необходимо, представлен предпочтительно в форме дуста.

Молярное соотношение исходных материалов и реагентов, используемых в реакции, может быть легко определено, но предпочтительно соотношение является таким, что четыреххлористый или четырехбромистый углерод, триалкилфосфин или триарилфосфин и цинк составляют 2 моля, 2 или 4 моля (2 моля, когда используется цинк) и 2 моля на моль альдегидного соединения общей формулы (IX), или благоприятно проводить реакцию при соотношении, близком к указанному.

После окончания реакции реакционная смесь подвергается обычной последующей обработке, такой как экстракция органическим растворителем и концентрирование, и могут выделяться желаемые соединения настоящего изобретения. Далее может осуществляться очистка с помощью общепринятых приемов, таких как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

(Процесс получения D настоящих соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород) В данном процессе соединение общей формулы: в которой R², R³, R¹⁴, r Y и Z каждый имеет значения, определенные выше, подвергается реакции с соединением общей формулы: R¹-L (XI) в которой R¹ и L каждый имеет значения, определенные выше.

Реакция предпочтительно проводится в инертном растворителе, в присутствии подходящего основания.

Примерами растворителей, которые могут использоваться, являются кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон и циклогексанон; простые эфиры, такие как 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран, диоксан; и диалкил (например, (1-4)C)-эфиры (например, диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир); N,N-диметилформамид, диметилсульфоксид, гексаметилфосфорный триамид, сульфолан, ацетонитрил, нитрометан; галоидированные углеводороды, такие как дихлорметан, хлороформ, 1,2-дихлорэтан и хлорбензол; углеводороды, такие как толуол, бензол и ксилол; и вода. Если необходимо, может использоваться смесь этих растворителей.

Примерами оснований, которые могут использоваться, являются гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, таких как гидроокись лития, гидроокись натрия, гидроокись калия и гидроокись кальция; карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия, карбонат натрия и карбонат кальция; гидриды щелочных и щелочноземельных металлов, такие как гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция; алкоголяты щелочных металлов (например, (1-4)C-алкоголяты), такие как метилат натрия, этилат натрия и трет-бутилат калия; органические основания, такие как триэтиламин и пиридин. Если необходимо, в реакционную систему могут добавляться катализаторы, такие как аммониевые соли (например, триэтилбензиламмонийхлорид) в соотношении 0,01 - 1 моль на моль соединения общей формулы (X).

Температура реакции обычно устанавливается в интервале -20 - 150^oC или при точке кипения используемого в реакции растворителя, предпочтительно от -5^oC до 100^oC или при температуре кипения растворителя, используемого в реакции.

Молярное соотношение исходных материалов и дегидратирующих агентов, используемых в реакции, может быть легко определено, но благоприятно проводить реакцию при эквимолярном соотношении или при близком к нему.

После окончания реакции реакционная смесь подвергается обычной последующей обработке, такой как экстракция органическим растворителем и концентрирование, и желаемое соединение настоящего изобретения может выделяться. Далее, может осуществляться очистка с помощью общепринятых приемов, таких как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

(Процесс получения E настоящих соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород) В данном процессе соединение общей формулы (X) подвергается реакции со спиртовым соединением общей формулы: R¹-OH (XII) в которой R¹ имеет значения, определенные выше.

Реакция предпочтительно проводится в инертном растворителе, если необходимо, в присутствии подходящего дегидратирующего агента.

Примерами дегидратирующих агентов, которые могут использоваться, являются дициклогексилкарбодиимид и (например, (1-4)C)-диалкилазодикарбоксилаты (например, диэтилазодикрабоксилат, диизопропилазокарбоксилат) триалкил (например, (1-20)C)-фосфин или триарилфосфин (например, трифенилфосфин, триоктилфосфин, трибутилфосфин).

Примерами растворителя, который может использоваться, являются углеводороды, такие как бензол, ксилол и толуол; простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан, и галоидированные углеводороды, такие как четыреххлористый углерод, дихлорметан, хлорбензол и дихлорбензол.

Температура реакции составляет обычно в пределах -20^oC - 200^oC или равна температуре кипения растворителя, используемого в реакции.

Молярное соотношение материалов и дегидратирующих агентов, используемых в реакции, может свободно определяться, и благоприятным является проведение реакции при эквимолярном соотношении или соотношении, близком к эквимолярному.

После окончания реакции реакционная смесь подвергается обычной последующей обработке, такой как экстракция органическим растворителем и концентрирование, и могут выделяться желаемые соединения настоящего изобретения. Далее может осуществляться очистка с помощью обычных технологических приемов, таких как хроматография, перегонка или перекристаллизация.

(Процесс получения F настоящих соединений, в которых Y и Z оба представляют кислород и R¹ представляет Q₅ (при условии, что A представляет A²), Q₆ (при условии, что A представляет A²), Q₇, Q₈ или Q₁₀ (при условии, что A представляет A²) (где A² представляет кислород, серу или NR¹³, и R¹³ имеет значения, определенные выше)).

В данном процессе соединение общей формулы: где R², R³, R⁷, R¹⁰, R¹¹, R¹⁴, X, L, p и r каждый имеет значения, определенные выше, п