Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал

Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал

Реферат

 

Изобретение относится к области цветных фотоматериалов для регистрации цветного изображения в видимой и инфракрасной области. Описывается цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из полимерной подложки, на который с одной стороны нанесен противоореольный контрслой, на другой - по меньшей мере два светочувствительных слоя, выполненных из галогенсеребряной фотографической эмульсии, включающей цветообразующие компоненты и сенсибилизирующие красители, вспомогательные и защитный желатиновые слои, отличающийся тем, что все светочувствительные слои выполнены из бромиодосеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра d = 0,7-1,2 мкм при содержании Аgl 3,0-4,0 мол.%, один светочувствительный слой содержит в качестве инфрахроматического сенсибилизирующего красителя одно или более одного соединений формулы I где значения А, А¹, А², В, R , n, Х указаны в п.1 формулы изобретения, второй светочувствительный слой содержит в качестве панхроматического сенсибилизирующего красителя одно или более одного соединений формулы II где значения А, В, R, R¹, К указаны в п.1 формулы изобретения, и/или третий светочувствительный слой в качестве ортохроматического сенсибилизирующего красителя содержит более одного соединения формулы III где значения А¹, В, R, R¹, K⁺ указаны в п.1 формулы изобретения, а защитный желатиновый слой дополнительно содержит цветообразующие компоненты или их смесь. Технический результат - повышение разрешающей способности и уровня светочувствительности спектрозонального галогенсеребряного фотографического материала. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к области цветных фотоматериалов для регистрации объектов в видимой и инфракрасной области спектра.

Известен цветной фотографический материал, состоящий из триацетатцеллюлозной подложки, на которой расположены галогенсеребряные эмульсионные слои, чувствительные к различным зонам спектра (ТУ 6-17-688-85 "Аэрофотопленка тип СН-6М, НПО "Свема").

Указанный фотографический материал обладает низкой разрешающей способностью R_к=1,0=58 мм^-1.

Известен также спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подслоированной нитроцеллюлозной подложки, на которой с одной стороны нанесен зеленый противоореольный контрслой, на другой стороне подложки последовательно нанесен первый галогенсеребряный эмульсионный слой, выполненный из бромиодсеребряной эмульсии с d=1,2 с содержанием AgI 3 мол.%, включающей стабилизатор Ф-1 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолинин, пирокатехин, сенсибилизатор 3,3¹,9-триэтил-5,5¹-дифенилокса- карбоцианиннитрат формулы и 3,3¹-диэтил-5-фенил-5,6,9- триметилоксатиакарбоцианинперхлорат формулы желтую компоненту (Ж-4) - [2¹-(3¹,5¹- дикарбоксифенокси)-5¹-карбоксианилид-4- стеароиламинобензоилуксусной кислоты, смачиватель - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты (1), второй галогенсеребряный слой, который выполнен из той же эмульсии, что и первый слой и содержит тот же стабилизатор, пирокатехин, сенсибилизатор триэтиламиновуюсоль3-этил-3¹--сульфопропил-4-кето-4¹,5¹-дифенил-5-(3''--сульфопропил-4'', 5''-дифенилтиазолинилиден-2''-этилиден) тиазолинотиазолоцианинбетаина формулы и сенсибилизатор - 3,3¹,9-триэтил-4,5,4¹,5¹-дибензотиакарбоцианинбромид формулы а также пурпурную компоненту П-1-1-(4¹-дифенокси-3¹- сульфофенил)-3-гептадецилпиразол-5, смачиватель - дикалиевая соль диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот (2), третий галогенсеребряный эмульсионный слой, который выполнен из аммиачной бромиодосеребряной фотографической эмульсии с d=l,0 и содержанием AgI 3 мол.%, включает стабилизатор Ф-1, пирокатехин, сенсибилизатор -3,3¹-диэтил-10-метил-5,5¹-диметокси-6,6¹-ди (метилмепркапто)тиадикарбоцианин-n-толусульфонат формулы голубую компоненту Г-2-2¹-метилотадециламино-5¹- сульфоанилид-1-окси-2-найтойной кислоты, смачиватель (2), защитный слой, содержащий желатин, эмульгат - 2,5-дитрет-амилгидрохинон, фенол, смачиватель (1) (А.Н. Иорданский "Новые спектрозональные негативные пленки", журнал научной и прикладной фотографии и кинематографии, том 9, стр. 210-211, 1964 г.). Указанный материал имеет светочувствительность S_0,25=50 ед. ГОСТа, коэффициент контрастности 1,7-2,4.

Д_макс для всех слоев > 2,5, Д₀=0,11 разрешающая способность R_к=1,0=68 мм^-1 (по ГОСТ 9160-59).

К недостаткам данного материала следует отнести недостаточный уровень разрешающей способности и светочувствительность, что не позволяет надежно дешифрировать малые объекты при фотографировании с больших высот и из космоса, а также возможность обработки только при низких температурах.

Целью изобретения является повышение разрешающей способности и уровня светочувствительности спектрозонального галогенсеребряного фотографического материала.

Указанный технический эффект достигается тем, что цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из полимерной подложки, на которой с одной стороны нанесен противоореольный контрслой, на другой по меньшей мере два светочувствительных слоя, выполненных из галогенсеребряной фотографической эмульсии, включающей цветообразующие компоненты и инфрахроматические, пахроматические и ортохроматические сенсибилизирующие красители, вспомогательные и защитный желатиновые слои, все светочувствительные слои выполнены из бромиодсеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида серебра d=0,7-l,2 мкм при содержании AgI 3-4 мол.%, один светочувствительный слой содержит в качестве инфрахроматического сенсибилизирующего красителя более одного соединения формулы I, где А= H, А¹ - H, OCH₂CH₂CH₂SO₃ или А и А¹ вместе CH₂CH(CH₃)CH₂-, CH₂C(CH₃)₂CH₂-, А²=H, низший алкил, В=H,5,5¹-ди-ОCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R=низший алкил, n= 0,l, X=I, CH₃C₆H₄SO₃ или отсутствует, второй светочувствительный слой содержит в качестве панхроматического сенсибилизирующего красителя одно или более одного соединения формулы II.

где А= низший алкил, В= 4,5-бензо, 4,5-тиено, 6-OCH₃, В¹=5-OCH₃, 4¹, 5¹-бензо, 5-C₆H₅-, R,R¹=низший алкил, (CH₂)₃SO₃, X=Cl, K⁺=C₅H₅N⁺H или X^-/К⁺ отсутствует, и/или третий светочувствительный слой в качестве ортохроматического сенсибилизирующего красителя содержит более одного соединения формулы III где Y= O, N, А= низший алкил или отсутствует, А¹=H, низший алкил, В= 5,5¹-COOC₂H₅ 5,5¹-C₆H₅, R,R¹=низший алкил, (CH₂)₃SO₃^-, K⁺=NHC₅H₅ или отсутствует, а защитный желатиновый слой дополнительно содержит цветообразующие компоненты или их смесь.

Между светочувствительными слоями могут быть расположены желатиновые вспомогательные слои, содержащие цветообразующие компоненты.

Светочувствительные слои могут дополнительно содержать активатор спектральной сенсибилизации - диперхлорат 3,3¹-[1'', 2''- бис(этокси)-этил] -бис-(1-этилбензимидазолия), или динатриевую соль 4,4¹-бис (4'',6-дифенокси-1,3,5-триазинил- 2-амино)стильбен-2,2¹-дисульфокислоты, или мононатриевую соль 2-меркаптобензоксазола-5-сульфокислоты.

В качестве пурпурных цветообразующих компонент желательно применять производные пиразолона-5 и/или аминобензолсульфамино- 1,2-ксилола, а именно: 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламино- пиразолон-5 (П-6), 3,5-ди(2-метил-5-октадеценил-сукциноил- аминобензолсульфамино)-1,2-ксилол (П-8), 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3[(2,4-ди-третамил- феноксиацетиламидо)-бензамидо]-пиразолон-5 (3П-24), 1-(4¹-фенокси-3¹-сульфофенил)-3-гептадецилпиразолон-5 (П-1).

В качестве голубых цветообразующих компонент обычно вводят в светочувствительный слой производные 1-окси-2-нафтойной кислоты. К числу таких соединений относятся следующие: 2-метил-октадициламино-5-сульфоанилид 1-окси-2-нафтойной кислоты (Г-2), (2,4-ди-третамилфенокси)-бутиламид-1-окси-2-нафтойной кислоты (3Г-97), октадициламид-1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты (Г-3).

В светочувствительный слой в качестве желтых цветообразующих компонент вводят анилиды ацилуксусной, пивалоилуксусной или бензойной кислот, а именно: 3,5-дикарбоксианилид-n-стеароиламинобензоилуксусной кислоты (Ж-2), 2-хлор-5[-2,4-ди-третанил(фенокси)-бутироиламино)-анилид] --n-карбоксифенилоксипивалоилуксусной кислоты (Н-574), 2¹-метилоктадециламино-5¹-сульфанилид бензоилуксусной кислоты (Ж-8), 2¹-хлор-5¹(3'', 5''-дикарбоксифенилсульфамидо) анилид-2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты (Н-353), 2-хлор-5[-2¹,4¹-дитретамилфенокси) бутироиламино)-анилид--бензилгидантоинпивалоилуксусной кислоты (Y-488)].

Заявляемый цветной спектрозональный фотографический материал имеет достаточно высокий уровень разрешающей способности R=100-145 мм¹, и высокий уровень светочувствительности S_0,85=150-600 ед. ГОСТ.

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.

Пример 1 (по прототипу). Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал формируют, нанося на подслоированную нитроцеллюлозную основу эмульсионные и вспомогательные слои состава: - зеленый противоореольный слой, который состоит из смеси изобутанола и пропанола, новималя, красителя Бро-721 и диметилфталата; - желатиновый подслой из композиции состава: на 1 л воды 40 г обессоленной желатины, смачиватель - натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты - 4%-ный раствор, 30 мл, разбавленная азотная кислота (1: 30) в количестве 5 мл; - первый гелогенсеребряный эмульсионный слой формируют из бромиодсеребряной эмульсии, средний размер микрокристаллов d=l,2, содержание AgI 3,08 мол. %, на 1 кг эмульсии вводят: стабилизатор Ф-1 - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина 40 мл 1%-ного раствора, пирокатехин 1% раствор 6 мл, сенсибилизатор 3,3¹,9-триэтил-5,5¹-дифенилоксакарбоцианин нитрат 40 мл 0,05% раствора в спирте, 3,3¹-диэтил-5-фенил-5¹,6,9-триметилоксатиакарбоцианин перхлорат 25 мл 0,05%-ного раствора, желтую компоненту (Ж-4) [2¹-(3¹, 5¹-дикарбоксифенокси)-5¹- карбоксианилид-4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты 300 мл 5%-ного раствора, смачиватель - дикалиевую соль диэфира смеси полиглицеридов алкилянтарных кислот - 4% раствор 6 мл; - второй галогенидосеребряный эмульсионный слой формируют из той же эмульсии, что и первый, но вводят на 1 кг эмульсии 40 мл 0,05% спиртового раствора сенсибилизатора триэтиламиновой соли 3-этил-3¹- -сульфопропил-4-кето-4¹, 5¹-дифенил-5(3''--сульфопропил-4'',5''-дифенилтиазолинилиден-2''-этилиден) тиазолинотиазолоцианинбетаина, 30 мл 0,1%-ного раствора сенсибилизатора - 3,3¹,9-триэтил- 4,5,4¹,5¹-дибензотиакарбоцианинбромида.

Затем вводят 200 мл 5%-ного водного раствора пурпурной компоненты (П-1) 1-(4¹-фенокси-3¹-сульфофенил)- 3-гентадецилпиразолона-5, 6 мл 4%-ного раствора смачивателя -дикалиевой соли диэфира смеси полиглицеридов алкенилянтарных кислот.

Третий галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из бромиодсеребряной эмульсии с размером микрокристаллов галогенида Ag d=l,0 мкм при содержании AgI 3 мол.%, включающей 40 мл 1%-ного раствора стабилизатора Ф-1, 6 мл 1%-ного раствора пирокатехина, но вводят на 1 кг эмульсии 30 мл 0,01%-ного спиртового раствора сенсибилизатора - 3,3¹-диэтил-10-метил-5,5¹- диметокси-6,6¹-ди(метилмеркапто) тиадикарбоцианил-n- толусульфоната, 500 мл 3%-ного раствораголубойкомпоненты(Г-2)2¹-метилоктадециламино-5¹-сульфоанилид-1-окси-2-нафтойной кислоты, 6 мл 4%-ного раствора смачивателя (2).

Защитный слой из состава на 1 л обессоленной воды: желатин 20 г, недиффундирующий восстановитель - 2,5-дитретамилгидрохинона - 20 г, 0,4 мл 50%-ного фенола, 8 мл 4%-ного смачивателя - натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты.

Материал экспонируют по ГОСТ 9160-91 при Т_цв.=3200К и при Т_цв.=5500К за светолфильтром ЖС-18, обрабатывают по ТУ 6-17-1372-89.

Светочувствительность определяют по критерию S_0,85 над уровнем вуали по формуле S= K/H с коэффициентом К=20; разрешающую способность определяют по ГОСТ 2819-84.

Результаты данного примера и всех нижеследующих приведены в табл. 1.

Пример 2.

Цветной спектрозональный фотографический материал формируют, нанося на подслоированную с двух сторон полиэтилентерефталатную основу эмульсионные и вспомогательные слои следующего состава: - синий противоореольный контрслой состоящий из, г/кг: коллоидно-серебряной эмульсии с содержанием металлического серебра 13,5, желатина 133, недиффундирующего восстановителя - 2,5-ди-третоктилгидрохинона 140, 150 мл 4%-ного раствора смачивателя - смеси натриевых солей диизобутилнафталинсульфокислоты, смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира N--додецилоксипропил-(сульфосукциноил)-аспарагиновой кислоты - 30 мл 4%-ного водного раствора, дубителя - 1,3,5- триакрилоилгексагидротриазина - 45 мл 3%-ного раствора; - желатиновый подслой из композиции состава: на 1 л обессоленной воды 40 г желатина, 30 мл 4%-ного раствора смачивателя - натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, 5 мл разбавленной азотной кислоты (1:30); 1-й галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из полидисперсной бромиодсеребряной эмульсии (сердний размер микрокристаллов d=0,7, коэффициент вариации C_y= 30%, содержание металлического серебра в 1 кг эмульсии 54, содержание AgI 3 мол.%, содержание желатина 7%). На 1 кг эмульсии вводят: стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина, 1%-ный раствор 40 мл, пирокатехин 1%-ный раствор 6 мл, спектральный сенсибилизатор формулы III (Y-N, А=C₂H₅, А²=H, В=5,5¹-COOC₂H₅, R=(CH₂)₃SO₃, R¹=C₂H₅, К⁺ - отсутствует) 60 мл 0,1% спиртового раствора, спектральный сенсибилизатор формулы III (Y= 0, А¹= C₂H₅, В=5,5¹-C₆H₅, R=(CH₂)₃SO₃, K⁺=NHC₅H₅) в количестве 30 мл 0,1%-ного спиртового раствора, желтую компоненту (Ж-8) - 2¹- метиоктадециламино-5¹-сульфоанилид бензоилуксусной кислоты, 5%-ный раствор 160 мл, желтую компоненту (Н-353)2¹-хлор-5¹(3'',5''-дикарбоксифенилсульфамидо) анилид-2-октадецилоксибензоилуксусной кислоты 250 мл 3%-ного раствора (соотношение Ж-8:Н-353=1:1), и 10 мл разбавленной азотной кислоты (1:30).

Затем вводят смачиватель - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты - 40 мл 4%-ного раствора и 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 20 мл 3%-ного раствора дубителя - натриевой соли 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5, (3) наносят желатиновую прослойку из состава: на 1 л обессоленной воды желатин 40 г, 120 мл 3%-ного раствора желтой компоненты Н-353, смачиватель (1) 20 мл 4%-ного раствора и 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 10 мл 3%-ного раствора дубителя (3).

Второй галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из той же эмульсии, что и первый. На 1 кг эмульсии вводят 40 мл 1%-ного раствора стабилизатора Ф-1, 6 мл 1% пирокатехина, 30 мл 0,2%-ного раствора активатора спектральной сенсибилизации - диперхлорат 3,3'-[1'',2''- бис(этокси)-этил]-бис-(1-этилбензимидазолия), 80 мл 0,05%-ного спиртового раствора спектрального сенсибилизатора формулы II (А=C₂H₅, В=4,5-бензо, В¹5-OCH₃, R=(CH₂)₃SO₃, R¹=C₂H₅, X/К⁺ - отсутствует), 600 мл 3%-ного раствора голубой компоненты (Г-2) 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилид-1-окси-2- нафтойной кислоты, 10 мл разбавленной азотной кислоты (1:30), 40 мл 4%-ного раствора смачивателя (1) и 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 18 мл 3%-ного раствора дубителя (3), желатиновую прослойку из состава: на 1 л обессоленной воды желатина на 40 г, голубой компоненты Г-2 120 мл 3%-ного раствора, 50 мл 4%-ного раствора смачивателя (1) и 15 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 10 мл 3%-ного раствора (3).

Третий галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из той же эмульсии, что и второй, но вводят на 1 кг эмульсии: 40 мл 1%-ного раствора стабилизатора Ф-1, 6 мл 1%-ного раствора пирокатехина, суперсенсибилизатор динатриевой соли 4,4¹-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-аминостильбен- 2,2¹-дисульфокислоты - 75 мл 1%-ного раствора, 45 мл 0,02%-ного спиртового раствора сенсибилизирующего красителя формулы I (А и А¹ вместе CH₂C(CH₃)CH₂-, А²=CH₃, В=5,5¹-ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R=C₂H₅, Х=CH₃C₆H₄SO₃^-, n= 0), 15 мл 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизирующего красителя формулы I (А, А²=H, А¹OCH₂CH₂CH₂CH₂SO₃-, В=H, R=C₂H₅, n=1, X - отсутствует), 5 мл 0,5%-ного раствора 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, смесь пурпурных компонент (П-6) 1-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 и (П-8) 3,5-ди(2-метил)-5-октадеценилсукциноил-аминобензол-сульфоамино)- 1,2-ксилола в соотношении П-6: П-8=4:1 в количестве 350 мл 5%-ного раствора, 40 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 20 мл 3%-ного раствора дубителя соединения (3).

Затем наносят защитный слой из состава на 1 л обессоленной воды: желатин 40 г, 20 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 50 мл 5%-ного раствора смеси пурпурных компонент П-6 и П-8 в соотношении П-6:П-8=4:1, 20 мл 3%-ного раствора дубителя (3).

Материал экспонируют и обрабатывают как в примере 1. Свойства представлены в табл. 3.

Пример 3. Цветной спектрозональный фотографический материал изготовляют и обрабатывают аналогично примеру 2, но наносят прослойку только на первый галогенсеребряный эмульсионный слой, во второй (панхроматический слой) вводят 700 мл 3%-ного раствора голубой компоненты Г-2 и 25 мл 3%-ного раствора дубителя (3), в 3-й (инфрахроматический слой), вводят сенсибилизирующий краситель 1 (А и А¹ вместе CH₂C(CH₃)CH₂-, А²=CH₃, В=5,5¹-ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R=C₂H₅, X=CH₃C₆H₄SO₃^-, n=0), в количестве 60 мл 0,02%-ного спиртового раствора сенсибилизирующий краситель 1 (А, А²=H, А¹=OCH₂CH₂CH₂SO₃-, В=H, R= C₂H₅, n= 1, X - отсутствует), в количестве 20 мл 0,03%-ного спиртового раствора и сенсибилизирующий краситель 1 (А и А¹ вместе CH₂CH(CH₃)CH₂-, В=H, R=C₂H₅, N=1, X-1) 20 мл 0,03%-ного спиртового раствора.

Пример 4 (сравнительный).

Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал получают по известной технологии (технологический регламент N 3 КФМ-430 "Производство спектрозональной аэрофотопленки тип CH-10, 1991 г.), нанося на подслоированную с 2-х сторон полиэтилентерефталатную основу эмульсионные и вспомогательные слои следующего состава: - синий противоореольный контрслой из коллоидно-серебряной эмульсии с содержанием, г/кг эмульсии: металлического серебра 13,5, желатина 133, 2.5-ди-третоктилгидрохинона 140, 150 мл 4%-ного раствора смачивателя - смеси натриевых солей диизобутилнафталинсульфокислоты, 30 мл 4%-ного раствора смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира N--додецилоксипропил-(сульфосукциноил)-аспарагиновой кислоты, 45 мл 3%-ного раствора дубителя 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазина, воды обессоленной до 1 л; - желатиновый подслой из композиции состава: на 1 л обессоленной воды, 40 г желатина, 30 мл 4%-ного раствора смачивателя - натриевой соли ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, 5 мл разбавленной азотной кислоты (1:30); - первый галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из полидисперсной бромиодсеребряной эмульсии (средний размер микрокристаллов d=0,7 мкм, C = 30%, содержание AgI 3 мол.% pBr=2,6, pH 6,8-7,2). На 1 кг эмульсии вводят 40 мл 1%-ного раствора 5-метил-7-окси 1,3,4-триазоиндолицина, 6 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 100 мл 0,05%-ного спиртового раствора панхроматического сенсибилизатора 3,9-диэтил-3¹--cульфопропил-5- метокси-4,5-бензотиакарбоцианин-бетаина, 600 мл 3%-ного раствора голубой компоненты (Г-2) 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилид-1 - окси-2-нафтойной кислоты, 150 мл 3%-ного раствора желтой компоненты (Ж-2) 3,5-дикарбоксианилид-n-стеароиламинобензоилуксусной кислоты (масс. соотношение Г-2:Ж- 2=4:1), сине-зеленый краситель - продукт окисления 1,2-нафтилдиамин-5,7-дисульфокислоты хлорным железом, 5%-ный раствор 10 мл, 10 мл разбавленной азотной кислоты (1:30), смачиватель - натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты - 4%-ный раствор 40 мл, 10 мл 0,1М смачивателя (2), желатиновую прослойку из состава: на 1 л обессоленной воды 40 г желатина, 120 мл 5%-ного раствора голубой компоненты (Г-3) - октадециламид - 1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты 30 мл 4%-ного раствора смачивателя (1) и 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 15 мл 3%-ного раствора дубителя - 1,3,5- триакрилоилгексагидротриазина (4).

- Второй галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из той же эмульсии, что и первый, но вводят на 1 кг эмульсии: 40 мл 1%-ного раствора стабилизатора 5-метил-7-окси1,3,4,-триазоиндолицина, 6 мл 1%-ного раствора пирокатехина, 110 мл 1%-ного раствора суперсенсибилизатора - динатриевой соли 4,4¹-бис(4,6-дифениокси-1,3,5-триазинил-2-амино) стильбен-2,2¹-дисульфокислоты, 60 мл 0,02%-ного инфрахроматического сенсибилизатора 3,3¹-диэтил-10-метил-5,5¹-диметокси-6,6¹-ди (метилмеркапто)тиадикарбоцианин-n-толусульфоната, смесь пурпурных компонент (П-6)-1- (7-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолона-5 и (П-8) 3,5ди(2-метил)-5-октадеценилсукциоил-аминобензол-сульфоамино)- 1,2-ксилола в масс. соотношении 2: 1 в количестве 375 мл 5%-ного раствора, 20 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя дикалиевой соли диэфира смеси октаглицеридов алкилянтарных кислот, защитный слой из состава на 1 л обессоленной воды:40 г желатина, 15 мл 4%-ного раствора смачивателя -(1), 20 мл 3%-ного раствора дубителя (4).

Материал экспонируют и обрабатывают как в примере 1. Свойства приведены в табл. 3.

Пример 5.

Цветной спектрозональный фотографический материал получают аналогично примеру 4, но в первый эмульсионный слой вводят сенсибилизирующий краситель формулы II (А= C₂H₅, В=4,5-бензо, В¹=5-OCH₃, R=(CH₂)₃SO₃, R¹=C₂H₅, X/К⁺ - отсутствует), 80 мл 0,05%-ного спиртового раствора, а до красителя вводят активатор спектральной сенсибилизации 20 мл 0,2%-ного раствора диперхлората 3,3¹-[1'',2''-бис(этокси)-этил]-бис-(1-этилбензимидазолия) и в качестве дубителя вводят соединение (3) в количестве 30 мл 3%-ного раствора голубой компоненты Г-2, 40 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2) и 10 мл 3%-ного раствора дубителя (3), во второй галогенсеребряный эмульсионный слой в качестве сенсибилизирующего красителя соединение формулы I (А и А¹ вместе CH₂C(CH₃)CH₂-, А²=CH₃, В=5,5¹ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R= C₂H₅, X= CH₃C₆H₄SO₃^-, n=0), 15 мл 0,03%-ного спиртового раствора сенсибилизирующего красителя формулы I (А, А²=H, А¹=OCH₂CH₂CH₂CH₂SO₃-, В=H, R=C₂H₅, n=0) в количестве 80 мл 0,02%-ного спиртового раствора, вводят 75 мл 1%-ного суперсенсибилизатора динатриевой соли 4,4¹-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-аминостильбен-2,2¹= дисульфокислота и 6 мл 0,5%-ного раствора 2-гептил-5-метил-7-окси-1.3,4-триазаиндолицина, затем 350 мл 5%-ного раствора смеси компонент (П-6) и (П-8) в массовом соотношении 4:1, 40 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2), 20 мл 3%-ного раствора дубителя соединения (3).

Защитный слой формируют из состава на 1 л обессоленной воды: 40 г желатина, 50 мл 5%-ного раствора смеси пурпурных компонент П-6 и П-8 (4:1), 20 мл 4%-ного раствора смачивателя - CB-102, 15 мл 0,1М смачивателя (2) и 15 мл 3%-ного раствора дубителя (3).

Материал экспонируют и обрабатывают как в примере 1. Свойства представлены в табл. 3.

Пример 6.

Цветной спектрозональный фотографический материал формируют аналогично примеру 5, но в первый галогенсеребряный слой сенсибилизирующий краситель формулы II (А= C₂H₅, В=4,5-бензо, В¹=5-OCH₃, R=(CH₂)₃SO₃, R¹=C₂H₅, X/К⁺ - отсутствует) вводят 120 мл 0,05%-ного раствора, а до сенсибилизирующего красителя вводят активатор спектральной сенсибилизации диперхлорат 3,3¹[1'', 2''- бис(этокси)-этил]-бис-(1-этилбензимидозолия) в количестве 35 мл 0,2%-ного раствора, а затем вводят 800 мл 3%-ного раствора голубой компоненты Г-2, 200 мл 3%-ного раствора желтой компоненты Ж-2, 60 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 20 мл 0,1М раствора смачивателя (2).

Во второй галогенсеребряный слой в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединение формулы I (А и А¹ вместе CH₂C(CH₃)CH₂-, А²= CH₃, В= 5,5¹-ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R=C₂H₅, X=CH₃C₆H₄SO₃^-, n=0) в количестве 100 мл 0,02%-ного спиртового раствора, а до красителя вводят 100 мл 1%-ного раствора суперсенсибилизатора динатриевую соль 4,4¹-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинал-2-аминостильбен-2,2¹= дисульфокислота и 8 мл 0,5%-ного раствора 2-гептил-5-метил-7-окси-1,3,4- триазаиндолицина. Смесь пурпурных компонент П-6+П-8 (в массовом соотношении 4:1) вводят 400 мл 5%-ного раствора.

Пример 7. Цветной спектрозональный фотографический материал формируют аналогично примеру 4, но в первый галогенсеребряный слой в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединение II (А=C₂H₅, В=4,5-бензо, В¹=4¹5¹-бензо, R= R¹(CH₂)₃SO₃^-, X - отсутствует, К⁺=C₅H₅N⁺H) в количестве 100 мл 0,05%-ного спиртового раствора.

Во второй галогенсеребряный слой в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединение формулы I (А, А²=H, А¹=OCH₂CH₂CH₂SO₃-, В=H, R=C₂H₅, n=1, X - отсутствует) в количестве 30 мл 0,03%-ного спиртового раствора, и соединение формулы I (А и А¹ вместе CH₂C(CH₃)CH₂-, А²=CH₃, В=5,5¹-ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R= C₂H₅, X= CH₃C₆H₄SO₃^-, n=0) в количестве 20 мл 0,02%-ного спиртового раствора.

Пример 8. Цветной спектрозональный фотографический материал формируют аналогично примеру 5, но в качестве цветообразующих компонент вводят дисперсию голубой гидрофобной компоненты (3Г-97) - (2,4-ди-третамилфенокси)-бутиламид-1-окси-2- нафтойной кислоты). Дисперсию компоненты 3Г-97 готовят на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: 3Г-97 10 вес.ч., дибутилфталат 8 вес.ч., этилацетат - 16 вес.ч., водный раствор) желатины массовой концентрации 100 г/л - 65 вес.ч., эмульгатор - натриевая соль додецилбензолсульфоксилоты - водный раствор, 12 вес.ч., маслорастворимое ПАВ (МПАВ) - 0,3 вес. ч. , дисперсию пурпурной компоненты N П-24 готовят на гологенизаторе высокого давления по рецептуре 3П-24 - 6 вес.ч., дибутилфталат 8 вес.ч., этилацетат 24 вес.ч., водный раствор желатины 60 г/л - 50 вес.ч., эмульгатора - 28 вес.ч.; желтые компоненты Н-596 (2-хлор-5-[-2,4-ди-третамилфенокси)- бутироиламино)-анилид] --n-карбокси-феноксиливалоилуксусной кислоты и Н-574 (2-хлор-5[-2,4-ди-третамилфенокси)- бутироиламино)-анилид]--n-карбокси-феноксипивалоилуксусной кислоты) применяют в виде совместной дисперсии, которую готовят на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: Н-596 4 вес.ч. и Н-574 2 вес.ч., дибутифталат 8 вес.ч., этилацетат 23 вес.ч., водный раствор желатины массовой концентрации 80 г/л 80 вес.ч., СВ-81-200.

В эмульсию первого слоя (на 1 кг эмульсии) вводят 600 г дисперсии компоненты 3Г-97 и 160 г дисперсии компонент H-596 и H-574 (2:1), в желатиновую прослойку вводят дисперсию 3Г-97 в количестве 120 г на 1 л 4%-ного желатинового раствора, в эмульсию второго слоя вводят дисперсию компоненты 3П-24 в количестве 600 г, а в защитный слой вводят на 1 л 4%-ного желатинового раствора - 100 г дисперсии компоненты 3П-24.

Материал экспонируют как в примере 1, но обрабатывают по процессу типа C-41, указанному в табл. 2.

Пример 9.

Цветной спектрозональный фотографический материал изготавливают аналогично примеру 5, но первый и второй галогенсеребряные эмульсионные слои формируют из бромиодсеребряной эмульсии со средним размером уплощенных кристаллов d_ср.=0,8 мкм², содержание AgI 4 мол.%.

Эмульсию получают следующим образом: В аппарат из нержавеющей стали, снабженной рубашкой для обогрева и мешалкой со скоростью 100-150 оборотов в мин, загружают 23,3 г инертного желатина, 2100 мл дистиллированной воды и проводят набухание желатина в течение 20-30 мин, затем включают мешалку, температуру воды в рубашке аппарата поднимают до 52^oC. После полного растворения желатина засыпают 25,6 г KBr и 3,01 K1. После растворения солей температуру раствора доводят до 50^oC и вводят 9,5 мл 1%-ного водно-щелочного раствора 5-метил-7-окси-1,3,4- триазаиндолицина (ста-соли), 1 мл раствора феноксола (50%-ного). Затем в течение 1 мин вводят раствор полностью аммированного серебра (26,3 г AgNO₃, 26,3 мл водного раствора 25%-ного аммиака, вода дистиллированная до 1900 мл) с температурой 40^oC, перемешивают 10 мин, вводят в течение 3 с раствор KBr (28,8 г KBr, вода дистиллированная до 70 мл), перемешивают 20 мин, затем раствор аммированного серебра (26,3 г AgNO₃, 13,3 мл 25%-ного водного раствора аммиака, 12,5 г NH₄NO₃ и вода дистиллированная до 1900 мл) в течение 2 мин, перемешивают 4 мин и вводят мгновенно раствор KBr (28,8 г KBr, вода дистиллированная до 70 мл), перемешивают 30 с, затем вводят раствор аммированного серебра (26,5 г AgNO₃, 13,3 мл 25%-ного водного раствора аммиака, вода дистиллированная до 1900 мл) в течение 2 мин, перемешивают 10 мин и в течение 15 с струей вводят 63,3 мл 50%-ной уксусной кислоты.

По окончании физического созревания проводят отделение твердой фазы методом осаждения сульфополистиролом натрия (10%-ный раствор, плотность 1,036). Осадок промывают дистиллированной водой, затем его диспергируют в воде с добавлением углекислого натрия и феноксола (пеногасителя). По окончании 1-го диспергирования в эмульсию вводят набухший желатин в течение 102 мин при вращающейся мешалке и перемешивают в течение 40 мин при температуре 43-46^oC. За 5 мин до окончания диспергирования в эмульсию вводят струей водно-спиртовой раствор фенола (50%-ный). Эмульсию студенят ~40-60 мин. Перед началом химической сенсибилизации эмульсию измельчают и плавят при непрерывном перемешивании, доводят величину pBr до 2,9-3,4 и величину pH до 6,9-7,0. При достижении температуры 430,5^oC в эмульсию последовательно вводят растворы химических сенсибилизаторов, стабилизаторов (в расчете на 1 кг эмульсии): 5 мл 0,1%-ного раствора натриевой соли изобутилбензолтиосульфокислоты, 50 мл натриевой соли бензолсульфиновой кислоты (ста-соль) с массовой концентрацией 400 г/л, 2 мл роданистого калия с массовой концентрацией 100 г/л, 6 мл тиосульфата натрия с массовой концентрацией 1,24 г/л, 2 мл роданистого золота с массовой концентрацией 0,4 г/л. Продолжительность химической сенсибилизации 120 мин. В конце химической сенсибилизации в эмульсию вводят 40 мл 1%-ного раствора ста-соли.

Получают бромиодсеребряную эмульсию с содержанием AgI 4,0 мол.% с микрокристаллами галогенида серебра - уплощенные октаэдры, средний размер которых 0,8 мкм, содержание Ag 85 г/л.

Пример 10.

Цветной спектрозональный фотографический материал изготавливают аналогично примеру 9, но в первый галогенсеребряный эмульсионный слой вводят сенсибилизирующей краситель формулы II (А=C₂H₅, В=4,5-тиено, В¹=6-OCH₃, 5-C₆H₅, R= R¹(CH₂)₃SO₃^-, K⁺HN⁺(C₂H₅)₃) в количестве 75 мл 0,10%-ного спиртового раствора и активатор - мононатриевую соль 2-меркапто-бензокеазол-5-сульфокислоты в количестве 20 мл 0,05%-ного раствора, а во второй галогенсеребряный эмульсионный слой в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединение формулы I (А²= CH₃, А и А¹ вместе CH₂CH(CH₃)CH₂-, В=5,5¹-ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R=C₂H₅, X=CH₃C₆H₄SO₃^-, n=0) в количестве 60 мл 0,02%-ного спиртового раствора, и соединение формулы I (n=1, А, А²=H, А¹=OCH₂CH₂CH₂SO₃-, В= H, R=C₂H₅, X - отсутствует) в количестве 40 мл 0,03%-ного спиртового раствора.

Пример 11.

Цветной спектрозональный фотографический материал изготавливают аналогично примеру 9, но первый и второй галогенсеребряные эмульсионные слои формируют из бромиодсеребряной фотографической эмульсии со средним размером уплотненных микрокристаллов d_cp.=1,2 мкм при содержании AgI 3,5 мол.%.

Пример 12.

Цветной спектрозональный фотографический материал изготавливают аналогично примеру 9, но первый и второй галогенсеребряные эмульсионные слои формируют из смеси бромиодсеребряных фотографических эмульсий по примеру 2 и примеру 11(1:1).

Пример 13.

Цветной спектрозональный фотографический материал изготавливают аналогично примеру 12, но в первый светочувствительный слой в качестве сенсибилизирующего красителя вводят соединение II (А=C₂H₅, B=4,5-тиено, В¹=6-OCH₃, R= R¹(CH₂)₃SO₃^-, K⁺= HN⁺ (C₄H₉)₃) в количестве 120 мл 0,1%-ного спиртового раствора и в качестве активатора спектральной сенсибилизации соединение - диперхлорат 3,3'[1'', 2''-бис(этокси)-этил]-бис(1-этилбензилидозолия) в количестве 45 мл 0,2%-ного раствора. Затем вводят 375 мл (5,7%-ной) дисперсии голубой компоненты 3Г-97 (2,4-ди-третамилфенокси)-бутиламид-1-окси-2-нафтойной кислоты) полученной на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: 3Г-97 57,2 г, дибутилфталат 55 г, этилацетат 260 г, раствор желатины массовой концентрации 60 г/дм³ 790 г, 98 г раствора эмульгатора массовой концентрации 40 г/дм³.

Вводят 75 мл (6,2%-ной) дисперсии желтой компоненты Н-596 (2-xлop-5--2,4-ди-тpeтaнил(фeнoкcи)-бутиpoилaминo)- aнилид] --n-кapбoкси-феноксипивалоилуксусной кислоты, полученной на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: Н-596 62,3 г, трикрезилфосфат 31,2 г, N-изоамилфталимид 31,1 г, этилацетат 250 г, раствор желатины массовой концентрации 80 г/дм³ 779 г, 96,4 г раствора эмульгатора массовой концентрации 40 г/дм³. В качестве дубителя вводят 20 мл 3%-ного раствора соединения (3).

Желатиновую прослойку формируют из состава: на 1 л обессоленной воды 50 г желатина, 75 мл дисперсии голубой компоненты 3Г-97, 30 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2) и 35 мл 3%-ного раствора дубителя (3).

Второй галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из той же эмульсии, что и первый, но вводят на 1 кг эмульсии в качестве сенсибилизирующего красителя 33 мл 0,02%-ного спиртового раствора соединения формулы I (А и А¹ вместе CH₂CH(CH₃)CH₂-, А²= CH₃, В= 5,5¹-ди-OCH₃, 6,6¹-ди-SCH₃, R=C₂H₅, X= CH₃C₆H₄SO₃^-, n=0), а до сенсибилизирующего красителя вводят 75 мл 1%-ного раствора суперсенсибилизатора динатриевой соли 4,4¹- бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-аминостильбен- 2,2¹= дисульфокислота и 5 мл 0,5%-ного раствора 2-гептил-5-метил-7-окситриазаиндолицина. Затем вводят 500 мл дисперсии пурпурной компоненты 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3[2,4-ди-третамил- феноксиацетиламидо)-бензамидо] -пиразолон-5, полученной на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: пурпурная компонента - 56 г, трикрезилфосфат, 28 г N-изоамилфталимид 28 г, раствор желатины массовой концентрации 60 г/дм³ 773 г, 115 г раствора эмульгатора натриевой соли додецилбензолсульфокислоты массовой концентрации 40 г/дм³.

Защитный слой формируют из состава на 1 л обессоленной воды: 50 г желатина, 50 мл дисперсии пурпурной компоненты 3П-24 и 30 мл 4%-ного раствора смачивателя (1), 10 мл 0,1М раствора смачивателя (2) и 30 мл 3%-ного раствора дуб