2148594 - Состав пластификатора для поливинилхлоридных композиций

Состав пластификатора для поливинилхлоридных композиций

Реферат

Изобретение относится к составу пластификатора для поливинилхлоридных композиций, которые используют в производстве отделочных материалов. Описывается состав пластификатора для поливинилхлоридных композиций, содержащий смесь производных 1,3-диоксана: 1-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-8,8-диметил-3,5,7-тиоксанонан; 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-6-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-2,4-диоксагексан; 1,7-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5-диоксагептан; 1,9-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5,7-триоксанонан, дополнительно содержит 4-метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан при соотношении, мас.%: 1-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-8,8-диметил-3,5,7-триоксанонан 16 - 25; 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-6-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-2,4-диоксагексан 18 - 25; 1,7-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5-диоксагептан 40 - 60; 1,9-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5,7-триоксанонан 2 - 10; 4-метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан 1 - 3 и дополнительно содержит растительные масла при соотношении смеси производных 1,3-диоксана и растительных масел, мас.ч.: указанная смесь производных 1,3-диоксана 90 - 95, растительные масла 5 - 10, что позволяет повысить термостойкость материалов на основе поливинилхлоридных композиций в 1,5 раза и снизить их жесткость в 1,5 - 3 раза. Технический результат - повышение термостабильности и снижение жесткости материалов на основе поливинилхлоридных композиций, получаемых с использованием заявляемого состава пластификатора. 2 табл.

Изобретение относится к составу пластификатора для поливинилхлоридных композиций, которые используют в производстве отделочных материалов, непосредственно контактирующих с человеком в быту и на производстве.

Известна смесь производных 1,3-диоксана, представляющая собой высококипящий побочный продукт производства 4,4-диметил-1,3-диоксана (см. Огородникова С.К., Идлис Г.С. Производство изопрена. - Л. Химия, 1973 с. 47, 55 - 58). Высококипящий побочный продукт выпускается под торговой маркой флотореагент-оксаль по ТУ 2452-029-05766801-94 и используется в составе поливинилхлоридных композиций, см. Авторское свидетельство SU, N 1549976, кл. C 08 L 27/06, C 08 K 5/00, 1988. Флотореагент-оксаль представляет собой прозрачную жидкость от желтого до коричневого цвета и соответствует следующим техническим требованиям: Температура вспышки в открытом тигле, ^oC - Не ниже 130 Плотность при 20^oC, г/см³ - 1,00 - 12,12 Эфирное число, мг KOH/г - 0,5 - 4 По данным массоспектрометрического анализа указанный побочный продукт имеет следующий химический состав, мас.%: диоксановые спирты - 25 - 27 формали диоксановых спиртов, метилового и трет-бутилового спиртов - 11 - 20 метиловый и трет-бутиловый эфиры диоксановых спиртов - 9-10 высококипящие эфиры диоксановых спиртов - 43 - 55 Недостатками флотореагента-оксаля является то, что из-за повышенной летучести он не может использоваться во всех технологиях производства поливинилхлоридных материалов и не обеспечивает достаточного уровня эксплуатационных свойств.

Наиболее близким по технической сущности является состав пластификатора для поливинилхлоридных композиций, представляющий собой смесь производных 1, 3-диоксана, при следующем соотношении компонентов, мас.%: 1-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-8,8-диметил-3,5,7-тиоксанонан - 15 - 20 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-6-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)- 2,4-диоксагексан - 18 - 23 1,7-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5-диоксагептан - 49 - 61 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-8-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)- 2,4,6-триоксаоктан - 1,5 - 2 1,9-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5,7-триоксанонан - 4,5 - 6 Указанный пластификатор выпускают под торговой маркой ЭДОС по ТУ 2493-003-13004749-93 "Пластификатор ЭДОС".

Пластификатор представляет собой прозрачную маслянистую жидкость от желтого до темно-коричневого цвета и имеет следующие физико-химические свойства: Плотность при 20^oC, г/см³ - 1,08 0,03 Кислотное число, мг KOH/г - 0,10 - 0,15 Температура вспышки в открытом тигле, ^oC - 145 - 155 Массовая доля летучих веществ, % - 0,20 - 0,30 Указанный пластификатор хорошо растворяется в полярных и ароматических углеводородах, См. RU 2100356 C1, МПК 6 C 07 D 319/04, C 08 K 5/15 // (C 08 K 5/15, C 08 L 27/06, 1997.

Недостатком известного пластификатора является то, что он не обеспечивает достаточного уровня эксплуатационных свойств полученных материалов на основе поливинилхлоридных композиций по термостабильности и жесткости.

Задачей изобретения является повышение термостабильности и снижение жесткости материалов на основе поливинилхлоридных композиций, получаемых с использованием заявляемого состава пластификатора.

Техническая задача решается тем, что состав, пластификатора для поливинилхлоридных композиций, содержащий смесь производных 1,3-диоксана: 1-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-8,8-диметил-3,7,5-триоксанонан; 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-6-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)- 2,4-диоксагексан; 1,7-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5-диоксагептан; 1,9-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5,7-триоксанонан, дополнительно содержит производное 1,3-диоксана-4-метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан при соотношении, мас.%: 1-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-8,8-диметил-3,5,7-триоксанон - 16 - 25 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-6-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)- 2,4-диоксагексан - 18 - 25 1,7-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5-диоксагептан - 40 - 60 1,9-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5,7-триоксанонан - 2 - 10 4-метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан - 1 - 3 и дополнительно содержит растительные масла при соотношении смеси производных 1,3-диоксана и растительных масел. мас.ч.: указанная смесь производных 1,3-диоксана - 90 - 95; растительные масла - 5 - 10.

Решение технической задачи позволяет повысить термостабильность материалов на основе поливинилхлоридных композиций в 1,5 раза и снизить их жесткость в 1,5 - 3 раза.

Предлагаемый состав пластификатора представляет собой прозрачную маслянистую жидкость от желтого до темно-коричневого цвета и имеет следующие физико-химические свойства: Плотность при 20^oC, г/см³ - 1,08 0,03 Кислотное число, мг KOH/г - 0,12 - 0,15 Температура вспышки в открытом тигле, ^oC - 155 - 160 Массовая доля летучих веществ, % - 0,25 - 0,30 Смесь приводных 1,3-диоксана получают на основе побочного продукта "флорореагента-оксаля", образующегося при конденсации изобутилена с формальдегидом, конденсацию осуществляют в присутствии легкой фракции колонны ректификации флотореагента-оксаля в количестве 7 - 13% от веса изобутилена с формальдегидом, при этом температуру в кубе колонны поддерживают 150 - 155^oC при давлении 10 - 30 мм ртутного столба и отбор состава смеси производных 1,3-диоксана осуществляют из куба этой колонны.

Соединения в смеси производных 1,3-диоксана идентифицировались путем их разделения на высокоэффективном газовом хроматографе масс-спектральным методом с измерением точных масс. Масс-спектральные исследования проводились на хроматомасс-спектрометре INCOS 50B и MAT 212 фирмы FINNIGAN.

Использовалась хроматографическая капиллярная колонка с привитой фазой SE-54, 50 м 0,25 мм. Температура инжектора типа Split/Splitless 250^oC, температура колонки изменялась по программе. Температура ионного источника 150^oC. Газ-носитель - гелий, температура прямого ввода от 30 до 80^oC. Масс-спектральное измерение точной массы ионов выполнено методом совмещения пиков. Газ-реагент-пентан.

Точность определения массы М/М 0,000001. ЯМР 'H-спектры записаны на ЯМР-спектре Gemini 200, рабочая частота 200 мГц, растворитель дейтерохлороформ (см. RU патент N 2100356, C 07 D 319/04, C 08 K 5/15 // (C 08 K 5/15 C 08 L 27:06, 1996).

Растительные масла представляют собой - сложные эфиры глицерина и высших жирных насыщенных и ненасыщенных кислот, см. Химическая энциклопедия. Т.4. - М.: Изд. Большая российская энциклопедия, 1995, с. 378 - 384.

Растительные масла широко выпускаются промышленность: подсолнечное по ГОСТ 1129-93; льняное по ГОСТ 5791-81; рапсовое по ГОСТ 8988- 77 хлопковое по ГОСТ 1128.

Данное изобретение иллюстрируется следующими примерами конкретного выполнения: Пример 1.

Берут смесь производных 1,3-диоксана, мас.%: I. 1-(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-8,8-диметил-3,5,7-триоксанон: II. 1-(4,4-диметил-1,3-диоксан-5-ил)-6-(4-метил-1,3-диоксан-4- ил)-2,4-диоксагексан: III. 1,7-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5-диоксагептан: IV. 1,9-бис(4-метил-1,3-диоксан-4-ил)-3,5,7-триоксанон: V. 4-метил-4-оксиэтил-1,3-диоксан: Смесь производных 1,3-диоксана в количестве 90 мас.ч. смешивают м 10 мас.ч. рафинированного подсолнечного масла.

Перемешивание ведут при комнатной температуре в течение 10 - 15 минут. Полученный пластификатор, содержащий 90 мас.ч. смеси производных 1,3-диоксана и 10 мас.ч. подсолнечного масла, используют в поливинилхлоридной композиции, содержащей в мас.ч.: Поливинилхлорид - 100 2,6-дитрет.-бутил-4-метилфенол - 0,5 Стеариновокислый кальций - 0,5 Стеариновокислый кадмий - 2,5 Эпоксидно-диановая смола ЭД-20 - 1,0 Пластификатор - 40,0 Пример 2.

Берут смесь производных 1,3-диоксана, мас.%: I. 25 II. 18 III. 50 IV. 4 V. 3 в количестве 95 мас.ч. и смешивают с 5 мас.ч. рафинированного подсолнечного масла.