Пигментированное термопластичное полимерное волокно, стабилизированная пигментная композиция и способ ее получения

Пигментированное термопластичное полимерное волокно, стабилизированная пигментная композиция и способ ее получения

Реферат

 

Описывается пигментированное термопластичное волокно, особенно пигментированное полипропиленовое волокно, которое стабилизируют против вредного воздействия актиничного излучения синергитической комбинацией светостабилизатора - пространственно затрудненного амина и УФ-абсорбента, такого как о-оксифенилбензотриазол, о-оксифенил-s-триазин, или 2-гидрокси-4-октилокси-бензофенона. Описывается также стабилизированная пигментная композиция и способ ее получения. Технический результат - увеличение степени стабилизации термопластичного волокна против деструкции. 3 с. и 9 з.п.ф-лы.

Настоящее изобретение относится к пигментированному термопластичному полимерному волокну, стабилизированной пигментной композиции и способу ее получения.

Пигментированное термопластичное волокно, особенно пигментированное полипропиленовое волокно, стабилизируют против вредного воздействия светового облучения синергитической комбинацией пространственно-затрудненного амина-светостабилизатора и УФ-абсорбента, такого как, о-оксифенилбензотриазол или о-оксифенил-s-триазин.

Этот неожиданный результат является удивительным вследствие известности неэффективности УФ-абсорбентов, распределенных в массе полимерных материалов толщиной менее 50 мкм и/или в присутствии широкой гаммы пигментов различных типов.

Вредное воздействие актиничного облучения на старение термопластов давно известно и представляет собой проблему, привлекшую большое количество коммерческих разработок. Одним из хорошо известных методов стабилизации полимерных систем является добавление УФ-абсорбентов, таких как о-оксифенилбензотриазолы или о-оксифенил-s-триазины, которые защищают полимер путем поглощения падающих УФ-лучей. Другой хорошо известный метод включает добавление различных светостабилизаторов - пространственно-затрудненных аминов (ПЗАС - пространственно-затрудненных аминных светостабилизаторов), которые ограничивают разложение полимера, обрывая различные цепные реакции, вызванные фотоокислением, в случае некоторых полимерных систем комбинация этих двух типов стабилизаторов оказалась особенно эффективной.

Стабилизация термопластичного против деструкции, вызванной воздействием света, представляет определенные трудности. Это вызвано прежде всего очень маленькой толщиной волокна, которая в случае данного изобретения составляет менее 50 мкм: часто гораздо менее 50 мкм. Так как такое маленькое поперечное сечение обеспечивает только очень короткое расстояние для прохождения света до попадания в толщу волокна, стабилизирующее действие обычных количеств УФ-абсорбентов, диспергированных в массе волокна, как ожидается, является минимальным, что показано Carlsson and Wiles в соответствии с Законом абсорбции Beer's Law of Absorptivity [I.Macromol.Sci., Rev.Macromol,Chem.C14 (21. 155(1976)] . Большая поверхностная площадь волокна также делает его особенно чувствительным к поверхностному окислению, еще больше ограничивая эффективность УФ-абсорбентов.

Проблемы, связанные с УФ-абсорбентами, находящимися в тонких стенках волокна, можно отчасти разрешить путем концентрации УФ-абсорбента на поверхности материала и эффективного блокирования УФ-света от проникновение в полимер.

В патентах США NN 4895981 и 4964871 описаны волокна, поверхность которых обработана УФ-абсорбентами в красильной ванне. Вследствие ограниченного количества УФ-абсорбентов в стабилизированном тонком поперечном сечении пространственно-затрудненные амины (ПЗАС) играют важную роль в УФ-стабилизации волокна, являющуюся основной при стабилизации полипропиленового волокна [Wishman, Stabilization of Polypropylene Fiber, 7 th International Conf., Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers, 1985]. Однако наличие пигментов очень затрудняет стабилизацию. Сами пигменты не только проявляют различные степени светостойкости в полимерных композициях, но могут также действовать как стабилизаторы или как деструктирующие агенты. Кроме того известно, что некоторые пигменты взаимодействуют с другими добавками, иногда это благоприятно, иногда неблагоприятно, но это взамодействие плохо изучено и его нельзя предсказать [P.P.KIemchuk, Polymer Photochemistry, 3. 1 (1983)].

Часто упоминающийся пример, иллюстрирующий сложный механизм взаимодействия пигмента с добавкой, можно найти в вышеупомянутой работе Wishman'a. В случае полипропиленового волокна пигмент Red 144 является стабилизатором при использовании с никелевыми стабилизаторами, но в присутствии пространственно-затрудненного амина - бис(2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)себацината, TINUVIN 770 (Ciba-Geigy) он является деструктирующим агентом.

Для многих пигментированных волокон ПЗАС не обеспечивают светостабилизацию, требующуюся при коммерческом использовании волокон. В патенте США N 5190710 описана "синергитическая" смесь и 3,5- дитрет.бутил-4- гидроксибензоата (3,5-DHBZ) для стабилизации пигментированной тонкой пленки или волокна. Вследствие сложного механизма реакций взаимодействия пигментов улучшение прочности окраски и сохранение физических свойств наблюдается для фталоцианинового голубого, фталоцианинового зеленого и красных азопигментов, но не для оранжевых и желтых азопигментов.

В патенте N 5223339 описаны соединения, которые содержат фрагменты ПЗАС и 3,5-DHBZ, пригодные для стабилизации волокон, пигментированных красными азопигментами.

Хотя в патентах США NN 4314933, 46119956 и 5221287 описано использование комбинации ПЗАС и УФ-абсорбентов, там не указано преимущество использования этой комбинации для пигментированного волокна.

Хотя в патенте США N 5221287 описаны примеры стабилизации полиамидных волокон комбинаций ПЗАС и УФ-абсорбентов, в этом патенте делается акцент на поверхностной обработке сформованных волокон, при которой стабилизаторы концентрируются на поверхности.

Опять-таки это полностью отличается от данного изобретения, которое предусматривает применение небольших концентраций ПЗАС и УФ-абсорбента, диспергированных в волокне. В этом источнике также не описан синергизм, возникающий от совместного применения ПЗАС и УФ-абсорбента, скорее в этом патенте показан небольшой эффект, ожидаемый от простого добавления одного стабилизатора к другому.

В патенте США N 4314933 описано применении комбинации пространственно-затрудненных аминов с УФ-абсорбентами, такими как бензофеноны, оксанилиды, бензотриазолы, производные акриловой кислоты, никельорганические соединения, в двухслойных покрытиях на основе акриловой кислоты, алкидной или полиэфирной термореактивной смол. Эти покрытия не только имеют другую полимерную подложку по сравнению с данным изобретением, но и имеют толщину минимум 65-70 мкм.

В патенте Японии Sho 50-58141 раскрыт способ стабилизации синтетических полимеров, содержащих органический пигмент, а также пространственно-затрудненный амин в комбинации с УФ-абсорбентом. Описана широкая гамма органических пигментов, пространственно-затрудненных аминов и УФ-абсорбентов, включая синергитическую комбинацию пространственно-затрудненного амина и УФ-абсорбента даже в присутствии органического пигмента. В качестве подложек указаны полипропиленовые пленки и листы, но полипропиленовые волокна в этом источнике не упоминаются.

В патенте США N 4619956 описана синергитическая смесь ПЗАС с o-гидроксифенил-s-триазином - УФ-абсорбентом. В этом патенте предложено применение указанной комбинации для разнообразных смол, которые образуют пленки или покрытия, из которых можно изготовить формованные изделия.

Предпочтительными подложками являются термореактивные акриловые смолы, получаемые в присутствии кислого катализатора, или алкидные смолы. Эти покрытия получают по технологии, отличающейся от технологии термопластичных волокон, и покрытия по этому патенту имеют толщину 2 мил (50 мкм). Волокна в этом патенте не упоминаются и не предлагаются. Патенты США NN 4314933 и 4619956 нельзя использовать в технологии получения волокон, так как волокна имеют очень маленькую толщину, они гораздо тоньше покрытий по указанным патентам, и у волокон очень большая площадь поверхности подвергается окислению, что очень ограничивает применение УФ-абсорбентов.

Это согласуется с данными патента США N 5190710 для непигментированного полипропилена, где утверждается, что комбинация небольшого количества ПЗАС, являющегося производным пиперидина, около 0,3% или менее, с небольшим количеством УФ-абсорбента, около 0,3% или менее, приведет лишь к незначительно более эффективной стабилизации, чем сам ПЗАС при толщине 50 мкм. Специалист в данной области не может предположить, что наличие пигмента в волокне приведет к значительному изменению этого результата.

Соответственно является неожиданным, что введение небольшого или умеренного количества УФ-абсорбента вместе с ПЗАС в пигментированное волокно приводит к значительному увеличению светостойкости волокна. Эта повышенная светостойкость может оцениваться как по сохранению цвета, так и по стабильности физических свойств, например предела прочности при растяжении. Как показано в примерах, это повышение светостойкости действительно является синергитическим, так как приведенное общее количество ПЗАС и УФ-абсорбента значительно превосходит по действию общее количество одного ПЗАС. Это значительное повышение, наблюдаемое при использовании данной комбинации стабилизаторов, еще более удивительно с учетом того, что УФ-абсорбенты сами по себе почти не придают стабильности этому же пигментированному волокну.

Точно так же удивительным является факт общей применимости данной комбинации стабилизаторов к широкой гамме пигментов. Как упоминалось выше, взаимодействие пигментов протекает по сложному и непредсказуемому механизму. Например, в патенте США N 5190710 описан способ стабилизации систем, пигментированных красными азопигментами, не оранжевыми и желтыми азопигментами. В противоположность этому, данный способ предусматривает стабилизацию каждой из этих систем и применим для широкой гаммы пигментов.

Данное изобретение относится к волокну из пигментированного термопластичного полимера, стабилизированному эффективным количеством синергитической комбинации УФ-абсорбента и пространственно-затрудненного амина.

Согласно изобретению, пигментированное термопластичное полимерное волокно, стабилизированное эффективным количеством синергитической комбинации из УФ-абсорбента и пространственно-затрудненного амина, характеризуется тем, что УФ-абсорбент выбирают из соединений 2-[2-гидрокси-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5'-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5-хлор-3',5'-ди-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5-хлор-3'-трет-бутил-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-втор.-бутил-5'-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси- 4'-октоксифенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2- гидрокси-3',5'-ди-трет-амилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(2-(омега-гидрокси-окта- (этиленокси)карбонил-этил)-фенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-додецил-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(2-октилоксикарбонил)этилфенил] -2Н-бензотриазол; 2-{ 2-гидрокси-3-трет-бутил-5-[2-(метоксикарбонил)этил] фенил} -2Н- бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3,5-ди(,- диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазол; 2-(2-гидрокси -3-- кумил-5-трет-октилфенил)-2Н-бензотриазол; 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2Н- бензотриазол; 2,4-дифенил-6-(2-гидрокси-4-гексилоксифенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)- s-триазин; 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-хлорфенил)- s-триазин; 2,4-биc[2-гидpoкcи-4-(2-гидpoкcи-4-(2-гидpoкcиэтoкcи)фeнил]-6-(2,4- димeтилфeнил)-s-триазин; 2,4-биc[2-гидpoкcи-4-(2-гидpoкcиэтoкcи)фeнил] -6-(4-бpoмфeнил)- s-тpиaзин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин; или 2-гидрокси-4-додецилоксибензофенон; или 2-гидрокси-4-октилокси-бензофенон; причем указанный термопластичный полимер может также содержать вспомогательные добавки.

Волокно изготавливают из любого термопластичного полимера, который пригоден для формования волокон. Указанное волокно можно изготавливать из полиолефина, полиамида или сложного полиэфира.

Термопластичным полимером предпочтительно является полипропилен, полиамид или сложный полиэфир. Указанным полимером особенно предпочтительно является полипропилен, поликапролактам, поли(гексаметиленадипамид), поли(этилентерефталат).

Пространственно-затрудненные амины, в частности, выбирают из 2,2,6,6-тетраметилпиперидинов, хотя согласно данному изобретению пригодны любые пространственно-затрудненные амины, у которых -атомы углерода, смежные с атомом азота, полностью замещены.

Волокно, согласно данному изобретению, содержит эффективное количество комбинации стабилизаторов, составляющее от 0,25 до 6 мас.% от термопластичного волокна, причем эффективное количество пространственно-затрудненного амина составляет 0,05 - 5 маc.% от термопластичного волокна, а эффективное количество УФ-абсорбента составляет 0,05- 5 маc.% от термопластичного волокна. УФ-абсорбентом предпочтительно являются: 2-{2-гидрокси-3-трет-бутил-5-[2-(метоксикарбонил)этил]фенил}- 2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3,5-ди(,-диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазол; 2,4-дифенил-6-(2-гидрокси-4-гексилоксифенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-s- триазин; 2-(2-гидрокси-3--кумил-5-трет-октилфенил)-2Н-бензотриазол; 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2Н- бензотриазол; 2-гидрокси-4-додецилоксибензофенон или 2-гидрокси-4-октилокси-бензофенон.

Простанственно затрудненным амином предпочтительно являются: продукт поликонденсации 1-(2-гидроксиэтил)-2,2,6,6- тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты; продукт поликонденсации 4,4'-гексаметилен-бис(амино-2,2,6,6- тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-трет-октиламино-s-триазина; продукт поликонденсации 4,4'-гексаметилен-бис(амино-2,2,6,6- тетраметилпиперидина) и 2,4-дихлор-6-морфолино-s-триазина; поли[метил 3-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- илокси)пропил]силоксан; бис(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4- ил)циклогексилендиоксидиметилмалонат; 1,3,5-трис{ N-циклогексил-N-[2-(2,2,6,6-тетраметилпиперазин- 3-он-4-ил)этил]амино-s-триазин; N, N', N'', N'''-тетракис[4,6-бис(бутил-(2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)амино)-s-триазин-2-ил]-1,10-диамино-4,7-диазадекан; или 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил-C₁₆-C₂₀ алканоат.

Термопластичный полимер пигментирован пигментом, предпочтительно выбранным из группы, включающей азо, азометиновые, метиновые, антрахиноновые, фталоицаниновые, периноновые, периленовые, диоксазиновые, диарилдикетопирролпирроловые, тиоиндиговые, иминоизоиндолиновые, иминоизоиндолиноновые, хинакридоновые, хинакридонхиноновые, флавинтроновые, индантроновые, антрапиримидиновые и хинофталоновые пигменты, а также металлические комплексы азо, азометиновых и метиновых пигментов, или пигментом, выбранным из группы, включающей окислы металлов, желтую сурьму, хромат свинца, хроматосульфат свинца, молибдат свинца, ультрамарин голубой, кобальтовую синь, марганцовую синь, хромовую зелень, гидратированную хромовую зелень, кобальтовую зелень, а также сульфиды металлов, сульфоселенид кадмия, феррит цинка, сульфид кадмия-ртути, ванадат висмута и смешанные окислы металлов.

Наиболее предпочтителен пигмент, являющийся органическим веществом.

Согласно данному изобретению волокна изготавливают из термопластичного полимера стандартным или обычным методом, например, формованием из расплава, формованием из раствора (сухим) или фибрилляцией тонких пленок. Отдельные волокна обычно имеют толщину около 50 мкм и менее. Они могут быть соединены в комплексные нити с высоким номером волокна. Конечное изделие может содержать индивидуальные нити из различных полимеров, если это желательно.

Кроме того, данное изобретение также относится к стабилизированной пигментной композиции, включающей: (a) органический или неорганический пигмент и (b) эффективное стабилизирующее количество смеси, состоящей из (i) пространственно-затрудненного амина и (ii) УФ-абсорбента, которая, согласно изобретению, в качестве УФ-абсорбента содержит: 2-[2-гидрокси-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5'-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2Н- бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5-хлор-3',5'-ди-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5-хлор-3'-трет-бутил-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-втор-бутил-5'-трет-бутилфенил]-2Н- бензотриазол; 2-[2-гидрокси-4'-октоксифенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3',5'-ди-трет-амилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(2-(омега-гидрокси-окта- (этиленокси)карбонил-этил)-фенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-додецил-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(2-октилоксикарбонил)этилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-{ 2-гидрокси-3-трет-бутил-5-[2-(метоксикарбонил)этил] фенил} -2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3,5-ди(,-диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазол; 2-(2-гидрокси-3--кумил-5-трет-октилфенил)-2Н-бензотриазол; 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2Н- бензотриазол: 2,4-дифенил-6-(2-гидрокси-4-гексилоксифенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4- октилоксифенил)-s-триазин; 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-дигидроксифенил)-s-триазин; 2,4-биc(2,4-дигидpoкcифeнил)-6-(4-xлopфeнил)-s-тpиaзин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2- гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -6-(2,4- диметилфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(4-бромфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин; или 2-гидрокси-4-додецилоксибензофенон; или 2-гидрокси-4-октилокси-бензофенон; при этом эффективное количество комбинации стабилизаторов (b) составляет 10 - 50 маc.% от пигмента (a), и причем в компоненте (b) эффективное количество пространственно-затрудненного амина составляет 1 - 49 мас.% от пигмента (a), а эффективное количество УФ-абсорбента составляет 1 - 49 мас.% от пигмента (a).

Способ получения заявляемой стабилизированной пигментной композиции заключается в том, что проводят совместное перемалывание органического или неорганического пигмента с 10 - 50% от массы пигмента, смеси стабилизаторов, содержащей 1 - 49% от массы пигмента, пространственно-затрудненного амина и 1 - 49% от массы пигмента, УФ-абсорбента, в качестве которого используют: 2-[2-гидрокси-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3',5'-ди-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5'-трет-бутилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)фенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5-хлор-3',5'-ди-трет-бутилфенил]-2Н- бензотриазол; 2-[2-гидрокси-5-хлор-3'-трет-бутил-5'-метилфенил]-2Н- бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-втор-бутил-5'-трет-бутилфенил]-2Н- бензотриазол; 2-[2-гидрокси-4'-октоксифенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3',5'-ди-трет-амилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(2-(омега-гидрокси-окта- (этиленокси)карбонил-этил)-фенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-додецил-5'-метилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3'-трет-бутил-5'-(2-октилоксикарбонил)этилфенил]-2Н-бензотриазол; 2-{2-гидрокси-3-трет-бутил-5-[2-(метоксикарбонил)этил]фенил}- 2Н-бензотриазол; 2-[2-гидрокси-3,5-ди(,-диметилбензил)фенил]-2Н-бензотриазол; 2-(2-гидрокси-3--кумил-5-трет-октилфенил)-2Н-бензотриазол; 5-бензолсульфонил-2-(2-гидрокси-3,5-ди-трет-бутилфенил)-2Н- бензотриазол; 2,4-дифенил-6-(2-гидрокси-4-гексилоксифенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-диметилфенил)-6-(2-гидрокси-4-октилоксифенил)-s-триазин; 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4- дигидроксифенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4- хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2- гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]- 6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил]-6-(4-бромфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил] -6-(4- хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин; или 2-гидрокси-4-додецилоксибензофенон; или 2-гидрокси-4-октилокси-бензофенон.

Согласно данному изобретению стабилизаторы можно легко ввести в органические полимеры по обычной технологии, на любой подходящей стадии до изготовления из них формованных изделий. Например, можно смешать стабилизатор с полимером в виде сухого порошка или же смешать суспензию или эмульсию стабилизатора с раствором, суспензией или эмульсией полимера. Полученные стабилизированные полимерные композиции по изобретению могут также содержать от примерно 0,01 до ~ 5%, предпочтительно от примерно 0,025 до 2%, и наиболее предпочтительно примерно 0,1 - 1 вес.% различных обычных добавок, таких как перечисленные ниже, или их смесей.

1. Антиоксиданты 1.1. Алкилированные монофенолы, например, 2,6-дитрет.бутил-4-метилфенол; 2-трет.бутил-4,6-диметилфенол; 2,6-дитрет.бутил-4-этилфенол; 2,6-дитрет.бутил-4-н-бутилфенол; 2,6-дитрет.бутил-4-изобутилфенол; 2,6-дициклопентил-4-метилфенол; 2-((-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол; 2,6-диоктадецил-4-метилфенол; 2,4,6-трициклогексилфенол; 2,6-дитрет.бутил-4-метоксиметилфенол 1.2. Алкилированные гидрохиноны, например, 2,6-дитрет.бутил-4-метоксифенол; 2,5-дитрет.бутилгидрохинон, 2,5-дитрет.амилгидрохинон; 2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол 1.3. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например, 2,2'-тио-бис-(6-трет.бутил-4-метилфенол); 2.2'-тио-бис-(4-октилфенол); 4,4'-тио-бис-(6-трет.бутил-3-метилфенол); 4,4'-тио-бис-(6-трет.бутил-2-метилфенол) 1.4. Алкилиден-бис-фенолы, например, 2,2'-метилен-бис-(6-трет.бутил-4-метилфенол); 2,2'-метилен-бис-(6-трет.бутил-4-этилфенол.); 2,2'-метилен-бис-[4-метил -6(-метилциклогексил)-фенол]; 2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол); 2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол); 2,2'-метилен-бис -[6-(--метилбензил)-4-нонилфенол]; 2,2'-метилен-бис -[6-(,-диметилбензил)-4-нонилфенол]; 2,2'-метилен-бис-(4,6-дитрет.бутилфенол); 2,2'-этилиден-бис-(4,6-дитрет.бутилфенол); 2,2'-этилиден-бис-(6-трет.бутил-4-изобутилфенол); 4,4'-метилен-бис-(2,6-дитрет.бутилфенол); 4,4'-метилен-бис-(6-трет.бутил-2-метилфенол); 1,1-бис-(5-трет.бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)бутан; 2,6-ди-(3-трет.бутил-5-метил-2-гидроксибензил)-4-метилфенол: 1,1,3-трис-(5-трет.бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-бутан; 1,1-бис-[5-трет. бутил-4-гидрокси-2-метилфенил)-3-н- додецилмеркаптобутан; этиленгликоль-бис-[3,3-бис-(3'-трет.бутил-4'-гидроксифенил)- бутират]; ди-(3-трет.бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-дициклопентадиен; ди-[2-(3'-трет. бутил-2'-гидрокси-5'-метилбензил)-6-трет. бутил -4-метилфенил]терефталат 1.5. Бензильные соединение например, 1,3,5-три-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксибензил)-2,4,6-триметилбензол; ди-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксибензил)сульфид; изооктиловый эфир 3,5-дитрет. бутил-4- гидроксибензилмеркаптоуксусной кислоты; бис-(4-трет.бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)дитиолтерефталат; 1,3,5-трис-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксибензил)изоцианурат; 1,3,5-трис-(4-трет.бутил-3-гидрокси-2,6-диметилбензил)-изоцианурат; диоктадециловый эфир 3.5-дитрет.бутил-4-гидроксибензилфосфорной кислоты; кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-дитрет.бутил-4- гидроксибензилфосфорной кислоты 1.6. Ациламинофенолы, например, анилид 4-гидроксилауриновой кислоты; анилид 4-гидроксистеариновой кислоты 2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксианилино)-s-триазин- октил-N-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксифенил)карбамат 1.7. Эфиpы -(3,5 дитpeт. бутил-4-гидpoкcифeнил)пpoпиoнoвoй кислоты и одноатомных или многоатомных спиртов, например, метанола диэтиленгликоля октадеканола триэтиленгликоля 1,6-гександиола пентаэритрита неопентилгликоля трис-гидроксиэтилизоцианурата тиодиэтиленгликоля диамида дигидроксиэтилщавелевой кислоты 1.8. Эфиры -(5-трет.бутил-4-гидрокси-3-метилфенил)пропионовой кислоты и одноатомных или многоатомных спиртов, например, метанола диэтиленгликоля октадеканола триэтиленгликоля 1,6-гександиола пентаэритрита неопентилгликоля трис-гидроксиэтилизоцианурата тиодиэтиленгликоля диамида дигидроксиэтилщавелевой кислоты 1.9.Амиды -(3,5- дитрет.бутил-4-гидроксифенил)пропионовой кислоты, например, N,N'-ди-(3,5-дитрет.бутил-4- гидроксифенилпропионил)- гексаметилендиамин N,N'-ди-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксифенилпропионил)-триметилендиамин N,N'-ди-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксифенилпропионил)гидразин 1.10. Диариламины, например, дифениламин, N-фенил-1-нафтиламин, N-(4-трет.октилфенил)-1- нафтиламин, 4,4'-дитрет. октилдифениламин, продукт реакции N- фенилбензиламина и 2,4,4-триметилпентена, продукт реакции дифениламина и 2,4,4-триметилпентена, продукт реакции N-фенил-1- нафтиламина и 2,4,4-триметилпентена.

2. УФ-абсорбенты и светостабилизаторы 2.1.2-(2'-гидроксифенил)бензотриазолы, например, 5'-метил-3', 5'-дитрет.бутил-, 5'-трет.бутил-, 5'-(1,1,3,3- тетра-метилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-дитрет.бутил-, 5-хлор-3',-трет.бутил-5'- метил -, 3'-втор. бутил-5'-трет. бутил-, 4'-октокси, 3', 5'- дитрет.амил-, 3',5'-бис -(,- ди-метилбензил), 3'-трет. бутил-5'- (2-(омега-гидрокси-окта-(этилен-окси)карбонилэтил)-, 3'-додецил-5'-метил-, и 3'-трет.бутил.-5'-(2- октилоксикарбонил)этил-, и додецилированные 5'-метилпроизводные.

2.2.2-Гидроксибензофеноны, например, 4-гидрокси-, 4-метокси-, 4-октокси-, 4-децилокси-, 4-додецилокси-, 4-бензилокси-, 4,2',4'-тригидрокси и 2'-окси-4,4'-диметоксипроизводные.

2.3. Эфиры бензойных кислот, которые могут быть замещенными, например, фенилсалицилат; 4-трет.бутилфенилсалицилат, октилфенилсалицилат, дибензоилрезорцин, бис-(4-трет. бутилбензоил) -резорцин, бензоилрезорцин, 2,4-дитрет. бутилфениловый эфир 3,5-дитрет. бутил-4-оксибензойной кислоты и гексадециловый эфир 3,5-дитрет.бутил-4- оксибензойной кислоты.

2.4. Акрилаты, например, этиловый эфир или изооктиловый эфир, -циан-,-дифенилакриловой кислоты, метиловый эфир - карбометоксикоричной кислоты, метиловый или бутиловый эфир - циан -- метил-п-метоксикоричной кислоты, метиловый эфир - карбометокси-п-метоксикоричной кислоты, N -(- карбометокси -- циановинил)-2-метилиндолин.

2.5. Соединения никеля, например, никелевые комплексы, 2,2'-тио-бис-[4-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-фенола], например 1:1 или 1:2-комплексы, которые могут содержать дополнительные лиганды, например, н-бутиламин, триэтаноламин или N- циклогексилдиэтаноламин, дибутилдитиокарбамат никеля, никелевые соли моноалкиловых эфиров 4-окси-3,5-дитрет.бутилбензилфосфоновой кислоты, например, метилового, этилового или бутилового эфира, никелевые комплексы кетоксимов, например, 2-гидрокси-4-метилфенилундецилкетоксима, никелевые комплексы 1-фенил-4-лаурил-5-гидроксипиразола, которые могут содержать лиганды.

2.5. Стерически затрудненные амины например, бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)себацинат, бис-(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидил)-себацинат, бис-(1,2,2,6,6- пентаметилпиперидиловый) эфир н-бутил-3,5-дитрет.бутил-4- гидроксибензил малоновой кислоты, продукт конденсации 1-оксиэтил- 2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидина и янтарной кислоты, продукт конденсации N,N'-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)- гексаметилендиаминаи 4-трет. октиламино-2,6-дихлор-s-триазина, трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)нитрилтриацетат, тетракис- (2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоксилат, 1,1'-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон), ди-(1- октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)себацинат, ди-(1 - циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)сукцинат, 1 - октилокси-2,2,6,6-тетраметил-4-гидроксипиперидин, поли-{ [6- трет.октиламино-s-триазин-2,4-диил] -[2-(1-циклогексилокси-2,2,6,6- тетраметилпиперидин-4-ил)имино-гексаметилен-[4-(1-циклогексилокси- 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)имино] , 2,4,6-трис-[N(1- циклогексилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-ил)-н- бутиламино]-s-триазин.

2.6. Диамиды щавелевой кислоты, например, 4,4'диоктилоксиоксанилид, 2,2'-диоктилокси-5,5'- дитрет.бутилоксанилид, 2,2'-дидодецилокси-5,5'-ди-трет. бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этилоксанилид, N, N'-бис-(3-диметиламинопропил)оксаламид, 2-этокси-5-трет.бутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'- дитрет.бутилоксанилидом и смеси о- и п-метокси-, а также смеси о- и п-этоксидизамещенных оксанилидов.

2.5. Гидроксифенил-s-триазины,например, 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2-гидрокси-4- октилоксифенил) -s-триазин, 2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4- дигидроксифенил)-5-триазин; 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(4- хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2- гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-хлорфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2- гидрокси-4-(2-гидрокси-4-(2-гидроксиэтокси)фенил] -6-(2,4- диметилфенил)-s-триазин, 2,4-бис[2-гидрокси-4-(2- гидроксиэтокси)фенил] -6-(4-бромфенил)-s-триазин; 2,4-бис[2- гидрокси-4-(2-ацетоксиэтокси)фенил] -6-(4-хлорфенил)-s-триазин, 2,4-бис(2,4-дигидроксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-s-триазин.

3. Дезактиваторы металлов, например, диамид N, N'-дифенилщавелевой кислоты, N-салицилаль-N'-салицилоилгидразин, N, N'-бис-салицилоилгидразин, N,N'-бис-(3,5-дитрет.бутил-4-гидроксифенилпропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид бис-бензилиденщавелевой кислоты.

4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкилфосфиты, три-(нонилфе-нил)фосфит, трилаурилфосфит. Триоктадецилфосфит, ди-стеарилпентаэритритол-дифосфит, трис-(2,4-дитрет. бутилфенил) фосфит, диизодецилпентаэритритолдифосфит, ди-(2,4-дитрет.-бутилфенил) пентаэритритолдифосфит, тристеарил-сорбитотрифосфит, тетракис-(2,4-дитрет.бутилфенил)-4,4'-дифенилендифосфонит.

5. Соединения, разрушающие перекись, например, эфиры -тиодипропионовой кислоты, например, лауриловый, стеариловый, миристиловый или тридециловый эфиры, меркаптобензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, тетракис (- додецилмеркапто)пропионат пентаэритрита.

5. Гидроксиамины, например, N, N-дибензилгидроксиамин, N, N-диэтилгидроксиамин, N,N- диоктилгидроксиамин, N,N -дилаурилгидроксиамин, N,N- дитетрадецилгидроксиамин, N,N -дигексадецилгидроксиамин, N, N - диоктадецилгидроксиамин, N-гексадецил-N- октадецилгидроксиамин, N-гептадецил- N-октадецилгидроксиамин, N,N -диалкилгидроксиамины, полученные из амина гидрированного таллового масла.

6. Нитроны, например, N-бензил-альфа-фенилнитрон, N-этил-альфа-метилнитрон, N-октил-альфа-гептилнитрон, N-лаурил-альфа-ундецилнитрон, N-тетралецил-альфа-тридецилнитрон, N-гексадецил-альфа-пентадецилнитрон, N-октадецил-альфа- гептадецилнитрон, N-гексадецил-альфа-гептадецилнитрон, N-октадецил- альфа-пентадецилнитрон, N-гептадецил-альфа-гептадецилнитрон, N- октадецил-альфа-гексадецилнитрон, нитрон, являющийся производным N,N-диалкилоксиамина на основе амина гидрированного таллового масла.

8. Стабилизаторы полиамидов, например, медные соли в комбинации с иодидами и/или соединениями фосфора и солями двухвалентного марганца.

9. Основные сопутствующие стабилизаторы, например, меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллил- цианурат, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, щелочные и щелочноземельные соли высших жирных кислот, например, стеарат Ca, стеарат Zn стеарат магния, рицинолеат Na и пальмитат К, пирокатехолат сурьмы или цинка.

10. Зародышеобразователи, например, 4-трет. бутил- бензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота.

11. Наполнители и армируюшие агенты, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, асбест, тальк, каолин, слюда, сульфат бария, окислы и гидроокиси металлов, сажа, графит.

12. Другие добавки, например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, осветлители, огнезащитные агенты, антистатики, вспенивающие агенты и тиосинергисты, например, дилаурилтиодипропионат или дистеарилтиодипропионат.

Термопластичное волокно может быть пигментировано органическим или неорганическим пигментами. Примерами пригодных классов органических пигментов являются азо-, азометиновые, метиновые, антрахиноновые, фталоцианиновые, периноновые, периленовые, диоксазиновые, диарилдикетопирролпирроловые, тиоиндиго, иминоизоиндолиновые, иминоизоиндолиноновые, хинакридоновые, хиноакридонхиноновые, флавантроновые, индантроновые, антрапиримидиновые и хинофталоновые пигменты, а также металлические комплексы азо-, азометиновых и метиновых пигментов. Пигменты с хорошей теплостойкостью являются особенно пригодными. Предпочтительными органическими пигментами являются фталоцианиновые, антрахиноновые, периленовые, диарилдикетопирролпирроловые, иминоизоиндолиновые, иминоизоиндолиновые, хинакридоновые, индантроновые, моноазо-, диазо- и азометиновые пигменты.

Примерами пригодных неорганических пигментов являются окислы металлов, такие как окись железа, желтая сурьма, хромат свинца, хроматосульфат свинца, молибдат свинца, ультрамарин голубой, кобальтовая синь, марганцовая синь, хромовая зелень, гидратированная хромовая зелень, кобальтовая зелень; а также сульфиды металлов, например, сульфид кадмия, сульфид церия, сульфид цинка, трисульфид сурьмы, сульфоселенид кадмия, феррит цинка, сульфид кадмия-ртути, ванадат висмута и смешанные окислы металлов (ММО).

Предпочтительными неорганическими пигментами являются хроматы свинца, хроматосульфаты свинца, молибдаты свинца и окислы железа.

Некоторые пигменты или красители растворяются в полимере, в частности, найлоне или полиэфире. Эти пигменты включают производные антрахинонов, комплексы хрома 1:2, периноны, фталоцианины, перилены, полициклические соединения, пиразолины, хинофталоны, моноазопигменты, пиридоны, полиметины, кумарины, хинолины, диазосоединения, азосоединения и тиоиндиго. Наиболее предпочтительны органические пигменты.

Как указано выше, к термопластичному полимеру обычными методами могут быть добавлены различные добавки, включая стабилизаторы, пигменты и/или стабилизированные пигментны и/или стабилизированные пигментные композиции.

Это можно осуществить в процессе формования волокон или на предыдущей стадии компаундирования, например в процессе экструзии. Введение пигментов/пространственно-затрудненных аминов/ УФ-абсорбентов в термопластичный материал можно осуществить путем нанесения покрытия или смешения гранул или порошка термопласта с тонкоизмельченным порошком сухого пигмента и стабилизаторов или путем обработки гранул или частиц порошка раствором или дисперсией пигмента и двух стабилизаторов в полимере, полимерной смеси в органическом растворителе; в воде с последующим удалением растворителя. Полученный стабилизированный термопласт используют для получения волокон известными методами.

Дисперсии пигментов в полимерах или полимерных смесях хорошо известны как концентраты красителей. Они содержат 10-80 вес.% пигмента в среде различных полимеров и часто продаются фирмами, производящими дисперсии пигментов.

Лучше всего смешивать пигмент, амин и УФ-абсорбент со смолой-носителем с использованием такого оборудования как одношнековый или двухшнековый экструдеры, смесители Бэнбери периодического или непрерывного действия или двухвалковые мельницы.

Согласно другому методу пигмент, амин и УФ-абсорбент добавляют к смоле-носителю в процессе промывки с использованием высокоскоростных смесителей, например, смесителей Хеншеля и смесителей с сигмаобразными мешалками.

ПЗАС и УФ-абсорбент, согласно данному изобретению, можно также предварительно смешать вместе с пигментом до нанесения покрытия на термопласт или до смешения со смолой-носителем.