2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен]анилиды, способы их получения, промежуточные соединения, средство борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредоносными грибами и способы борьбы

2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен]анилиды, способы их получения, промежуточные соединения, средство борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредоносными грибами и способы борьбы

Реферат

 

Описываются новые соединения - 2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен] анилиды формулы I, в которой означает простую, либо двойную связь, а индексы и заместители имеют следующее значение: n означает 0, 1 или 2; m означает 0, 1 или 2, причем заместители R² могут быть различными, если m больше 1; Х означает прямую связь, О или NR^a; R^a означает водород; R¹ означает С₁-С₄алкил, галоген или в случае, когда n обозначает 2, представляет собой дополнительно связанный с двумя смежными атомами кольца углеводородный мостик, включающий 3 или 4 атома углерода; R² означает нитро, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил или С₁-С₄алкоксикарбонил; R³ означает необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный насыщенный цикл, или необязательно замещенный одно-, либо двухъядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота; R⁴ означает водород, необязательно замещенный алкил; R⁵ означает алкил, или в случае, если Х означает NR^a, дополнительно представляет собой водород. Соединения формулы I могут быть использованы для борьбы с вредителями и вредоносными грибами. Описываются способ их получения, промежуточные соединения, средство борьбы с с/х вредителями и вредоносными грибами и способ борьбы. Технический результат - повышение эффективности предлагаемых соединений и средств в борьбе с с/х вредителями и вредоносными грибами. 10 с. и 1 з.п. ф-лы, 6 табл.

Изобретение относится к 2-[(дигидро)пиразолил-3'-оксиметилен] анилидам формулы I в которой означает простую либо двойную связь, а индексы и заместители имеют следующее значение: n означает 0, 1 или 2; m означает 0, 1 или 2, причем заместители R² могут быть различными, если m больше 1; X означает прямую связь, О или NR^a; R^a означает водород; R¹ означает галоген или C₁-С₄алкил, или в случае, если n означает 2, представляет собой дополнительно связанный с двумя смежными атомами кольца углеводородный мостик, включающий 3 или 4 атома углерода; R² означает нитро, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, или С₁-С₄алкоксикарбонил; R³ означает необязательно замещенный алкил, необязательно замещенный насыщенный цикл или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота; R⁴ означает водород, необязательно замещенный алкил; R⁵ означает алкил или в случае, если X означает NR^a, дополнительно представляет собой водород.

В соединениях формулы I могут быть предусмотрены также и другие значения радикалов: n означает 3 или 4, причем заместители R¹ могут быть различными, если n больше 1; R^a означает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил; R¹ означает нитро, циано, замещенный алкил, необязательно замещенный алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси; R² означает циано, C₁-С₄алкокси, С₁-С₄алкилтио; R³ означает необязательно замещенный алкенил или алкинил; или R³ означает одно- либо двукратно ненасыщенный цикл, который наряду с атомами углерода может содержать от одного до трех гетероатомов в качестве членов цикла из числа следующих; кислород, сера и азот, или необязательно замещенный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла один или два азота и один атом кислорода или серы либо один атом кислорода или серы; R⁴ означает необязательно замещенный алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; R⁵ означает алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкинил.

Кроме того, изобретение относится к способу и промежуточным продуктам для получения этих соединений, к содержащим их средствам, а также к их применению для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредоносными грибами.

Из международной заявки WO-A 93/15046 известны 2- [пиразолил-4- оксиметилен] анилиды, применяемые для борьбы с вредителями и вредоносными грибами.

В основу изобретения была положена задача получить соединения с более высокой эффективностью.

В соответствии с этим были получены соединения, определение которых дано выше. Кроме того, были найдены способ и промежуточные продукты для их получения, разработаны рецептура содержащих их смесей, а также способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями и паразитическими грибами с применением соединений формулы I.

Соединения формулы I могут быть получены различным путем. Так, например, соединения формулы I, в которых R⁴ означает водород, а X представляет собой прямую связь или кислород, могут быть получены в соответствии с нижеприведенной схемой, согласно которой производное бензила формулы II в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокси(дигидро)пиразолом формулы III переводят в соответствующий 2-[(дигидро)пиразолил-3-оксиметилен] нитробензол формулы IV, затем это соединение IV восстанавливают до N-гидроксиланилина формулы Va и это соединение с помощью карбонильного соединения формулы VI трансформируют в соединение формулы I L¹ в формуле II и L² в формуле VI означают соответственно нуклеофильно заменяемую группу, в частности галоген (например, хлор, бром и иод), или алкил- либо арилсульфонат (например, метилсульфонат, трифторметилсульфонат, фенилсульфонат и 4- метилфенилсульфонат), Взаимодействие соединений формул II и III проводят обычно при температурах в интервале от 0^oC до 80^oC, предпочтительно в интервале от 20^oC до 60^oC.

Пригодными для реакции растворителями являются ароматические углеводороды, такие, как толуол, орто-, мета- и пара-ксилол, галогенированные углеводороды, такие, как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие, как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие, как ацетонитрил и пропионитрил, спирты, такие, как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, кетоны, такие, как ацетон и метилэтилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3-диметилимидазолидин-2-он и 1,2-диметилтетрагидро-2(1H)пиримидин; предпочтительны из них метиленхлорид, ацетон и диметилформамид. Применяться могут также смеси указанных растворителей.

В качестве оснований могут применяться в принципе неорганические соединения, такие, как гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция), оксиды щелочных и щелочноземельных металлов (например, оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния), гидриды щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция), амиды щелочных металлов (например, амид лития, амид натрия и амид калия), карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов (например, карбонат лития и карбонат кальция), а также гидрокарбонаты щелочных металлов (например, гидрокарбонат натрия), металлоорганические соединения, прежде всего щелочные металлоалкилы (например, метиллитий, бутиллитий и фениллитий), алкилмагнийгалогениды (например, метилмагний-хлорид), а также алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов (например, метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, трет-бутанолат калия и диметоксимагний), кроме того, органические основания, например, третичные амины, такие, как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин и N-метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие, как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительны среди них гидроксид натрия, карбонат калия и трет-бутанолат калия.

Основания применяют, как правило, в эквимолярных количествах, с избытком или же их используют при необходимости в качестве растворителей.

Для успешного проведения реакции может оказаться целесообразным добавлять каталитические количества краун-эфиров (например, 18-краун-6 или 15-краун-5).

Описанную выше реакцию можно осуществлять в двухфазной системе, состоящей из раствора гидроксидов либо карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов в воде и органической фазы (например, ароматических и/или галогенированных углеводородов). В качестве катализаторов фазового перехода могут применяться при этом, например, галогениды и тетрафторбораты аммония (например, хлорид бензилтриэтиламмония, бромид бензилтрибутиламмония, хлорид тетрабутиламмония, бромид гексадецилтриметиламмония или тетрафторборат тетрабутиламмония), а также галогениды фосфония (например, хлорид тетрабутилфосфония и бромид тетрафенилфосфония).

Для успешного осуществления реакции может оказаться предпочтительным сначала 3-гидрокси(дигидро) пиразол с помощью основания превратить в соответствующий гидроксилат, который затем подвергать взаимодействию с производным бензила.

Исходные соединения формулы II, необходимые для получения соединений формулы I, известны из европейской заявки EP-A 513580 либо могут быть получены по описанным в этой публикации методам [см. Synthesis 1991. 181; Anal. Chim. Acta 185. 295 (1986); EP-A 336567].

3-гидроксипиразолы формулы IlIa и 3-гидроксидигидропиразолы формулы IIIb также известны из патентной литературы или могут быть получены по описанным в публикациях методам [IlIa: J. Heterocycl. Chem. 30. 49 (1993), Chem. Ber. 107. 1318 (1974), Chem. Pharm. Bull. 19, 1389 (1971), Tetrahedron Lett. 11, 875 (1970), Chem. Heterocycl. Сотр. 5, 527 (1969), Chem. Ber. 102. 3260 (1969), Chem. Ber. 109. 261 (1976), J. Org. Chem. 31, 1538 (1966), Tetrahedron 43, 607 (1987); IIIb: J. Med. Chem. 19, 715 (1976)].

Особенно предпочтителен способ получения 3-гидроксипиразолов IlIa, описанный в более ранней заявке Германии N 415484.4.

Восстановление нитросоединений формулы IV до соответствующих N- гидроксианилинов формулы Va осуществляют аналогично известным из литературы методам, например, с помощью металлов, таких, как цинк [ср. Ann. Chem. 316. 278 (1901)], или водорода (ср. ЕР-А 085890).

Обменную реакцию между N-гидроксианилинами Va и карбонильными соединениями VI проводят в щелочных условиях, аналогично описанным выше, в которых осуществляют взаимодействие соединений формулы II с 3-гидрокси(дигидро) пиразолами формулы III. Реакцию осуществляют особенно предпочтительно при температурах в диапазоне от -10^oC до 30^oC. К предпочтительным растворителям относятся метиленхлорид, толуол, трет-бутилметиловый эфир и этиловый эфир уксусной кислоты. К предпочтительным основаниям относятся гидрокарбонат натрия, карбонат калия и водный раствор гидроксида натрия.

Соединения формулы I, в которых R⁴ не означает водород, а X представляет собой прямую связь или кислород, можно получать способом, согласно которому производные бензила формулы IIа сначала восстанавливают до соответствующего гидроксианилина формулы Vb, затем этот гидроксианилин взаимодействием с карбонильным соединением формулы VI переводят в соответствующий анилид формулы VII, затем анилид формулы VII взаимодействием с соединением формулы VIII переводят в амид формулы IX, после чего этот амид переводят в соответствующий бензилгалогенид формулы X, который в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокси(дигидро) пиразолом формулы III трансформируют в соединение формулы I.

В формуле X Hal означает атом галогена, прежде всего хлор или бром.

L³ в формуле VIII представляет собой нуклеофильно заменяемую группу, в частности галоген (например, хлор, бром и иод), или алкил- либо арилсульфонат (например, метилсульфонат, трифторметилсульфонат, фенилсульфонат и 4-метилфенилсульфонат), a R⁴ не означает водород.

Реакции осуществляют аналогично указанным выше способам.

Галогенирование соединений формулы IX осуществляют по радикальному механизму, используя в этих целях такие галогенирующие агенты, как, например, N-хлор, либо N-бромсукцинимид, элементарные галогены (например, хлор либо бром), или тионилхлорид, сульфурилхлорид, трихлорид фосфора либо пентахлорид фосфора и другие аналогичные соединения. Обычно применяют дополнительно инициатор радикальной реакции (например, азобисизобутиронитрил) или реакцию проводят с использованием облучения (например, УФ- светом). Галогенирование осуществляют по известной методике в обычном органическом растворителе.

Другой способ получения соединений формулы I, в которых R⁴ не означает водород, заключается в том, что соответствующее соединение формулы I, в котором R⁴ является водородом, подвергают взаимодействию с соединением формулы VIII, где L³ - нуклеофильнозаменяемая группа, a R⁴ не означает водород.

Эту реакцию проводят по известной методике в инертном органическом растворителе в присутствии основания при температурах в интервале от 0^oC до 50^oC.

В качестве оснований служат в первую очередь гидрокарбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и водные растворы гидроксида натрия.

В качестве растворителей применяют прежде всего ацетон, диметилформамид, толуол, трет-бутилметиловый эфир, этиловый эфир уксусной кислоты и метанол.

Предпочтительный способ получения соединений формулы I, в которых X представляет собой NR^a, состоит в том, что бензиланилид формулы IXа переводят в соответствующий бензилгалогенид формулы Ха, затем этот галогенид Ха в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокси(дигидро) пиразолом формулы III переводят в соединение формулы I.А и в завершение соединение I.А подвергают взаимодействию с первичным либо вторичным амином формулы XIа или Xlb с получением соединения формулы I.

А в формуле VIIa означает алкил (прежде всего C₁-С₆алкил) или фенил; HaI в формуле VIlla означает галоген (прежде всего хлор и бром).

Конверсию бензиланилида IXа в бензилгалогенид Ха и конверсию бензилгалогенида Ха в соединение I.А осуществляют, как правило, и преимущественно в описанных выше условиях.

Взаимодействие соединений формулы I.А с первичными или вторичными аминами формулы XIа, соответственно Xlb проводят при температурах в диапазоне от 0^oC до 100^oC в инертном растворителе либо в смеси растворителей.

В качестве растворителей пригодны в первую очередь вода, трет-бутилметиловый эфир и толуол либо их смеси. Для улучшения растворимости эдуктов может оказаться целесообразным дополнительно добавлять один из следующих растворителей (в качестве агентов растворения): тетрагидрофуран, метанол, диметилформамид и этиленгликолевый эфир.

Амины XIа, соответственно Xlb применяют обычно в избытке до 100% по отношению к соединениям формулы X или их можно использовать в качестве растворителей. Для повышения выхода может оказаться целесообразным проводить реакцию под давлением.

Получение соединений формулы I осуществляют через стадию образования промежуточных продуктов формулы XII в которой заместители и индекс имеют следующее значение: n означает 0,1 или 2; R¹ означает галоген, или С₁-С₄алкил, или в случае, если n означает 2, представляет собой дополнительно связанный с двумя смежными атомами кольца необязательно замещенный углеводородный мостик, включающей 3 или 4 атома углерода.

означает NO₂, NHOH- или NHOR⁴; R⁴ означает необязательно замещенный алкил; Z означает водород, гидрокси, меркапто, циано, нитро, галоген, С₁-С₆алкилсульфонил, необязательно замещенный арилсульфонил или группу Z^a m означает 0, 1 или 2, причем заместители R² могут быть различными, если m больше 1; R² означает нитро, галоген, С₁-С₄алкил, С₁-С₄галогеналкил, или C₁-С₄алкоксикарбонил; R³ означает необязательно замещенный алкинил; необязательно замещенный насыщенный цикл или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота.

Кроме того, заместители и символы в формуле XII могут иметь дополнительные значения, такие как указано для соединения формулы I.

Особенно предпочтительными при получении соединений формулы I являются промежуточные продукты формулы XII, в которых Y означает NHOH, a Z представляет собой группу Z^a.

К предпочтительным промежуточным продуктам формулы IX при получении соединений формулы I относятся далее таковые, в которых Y означает NO₂, а Z представляет собой группу Z^a.

В случае получения соединений формулы I, в которых X означает NR^a, предпочтительными продуктами являются соединения общей формулы XIII где заместители R¹ и R⁴ индекс n имеют значение, указанное выше, а заместители W и А имеют следующее значение: W означает вышеуказанную группу Z^a и А означает алкил или фенил.

При этом в соединениях формулы XIII, заместитель W может означать также водород, галоген, например, хлор, бром.

Предпочтительными являются такие соединения формулы XIII, в которых заместитель А означает C₁-С₆алкил.

К особенно предпочтительным соединениям формулы XIII относятся также соединения, в которых заместитель А является фенилом.

Также предпочтительны такие соединения формулы XIII, в которых R⁴ является водородом, метилом или этилом.

Наряду с указанными предпочтительны соединения формулы XIII, в которых n означает 0 или 1.

Среди особенно предпочтительных соединений формулы XIII следует выделить таковые, в которых заместители и индекс имеют следующее значение: n означает 0, W означает водород, хлор, бром или Z^a, R⁴ означает водород, метил или этил и А означает фенил.

Соединения формулы I могут содержать кислотные или основные центры и образовывать в соответствии с этим кислотно-аддитивные продукты либо продукты присоединения оснований либо соли.

Кислотами для получения кислотно-аддитивных продуктов являются среди прочих минеральные кислоты (например, галогеноводородные кислоты, такие, как хлористоводородная и бромистоводородная кислота, фосфорная кислота, серная кислота, азотная кислота), органические кислоты (например, муравьиная кислота, уксусная кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, янтарная кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, п- толуолсульфоновая кислота, додецилбензол- сульфоновая кислота) или другие протонодонорные соединения (например, сахарин).

Основаниями для получения продуктов присоединения оснований являются среди прочих оксиды, гидроксиды, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидроксид калия или натрия либо карбонат калия или натрия) или аммониевые соединения (например, гидроксид аммония).

При расшифровке символов в приведенных выше формулах частично использованы обобщающие понятия, общепринятые для обозначения следующих заместителей: галоген: фтор, хлор, бром и иод; алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы с 1-4 или 10 атомами углерода, например, метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1- метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил; галогеналкил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, например, C₁-С₂галогеналкил, такой, как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-фторэтил, 2- фторэтил, 2,2-дифторэтил. 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил; алкилкарбонил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через карбонильную группу (-СО-) со скелетом; алкокси: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 или 10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-0-) со скелетом; алкоксикарбонил: линейные или разветвленные алкоксильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), связанные через карбонильную группу (-СО-) со скелетом; алкилтио: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), связанные со скелетом через атом серы (-S-); необязательно замещенный алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, прежде всего с 1-10 атомами углерода, например, С₁-С₆алкил, такой, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2- метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2- метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2- диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3- диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2- триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1- этил-2-метилпропил; необязательно замещенный алкенил: ненасыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, прежде всего с 2-10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, например, С₂-С₆алкенил, такой, как этенил, 1- пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3- бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2- пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1- бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1- диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2- диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1- гексенил, 2- гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1- метил-1-пентенил, 2-метил-1- пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4- метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2- метил-2-пентенил, 3- метил-2-пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3- пентенил, 2- метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1- метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил- 4- пентенил, 1,1-диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2- диметил-1- бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1- бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3- бутенил, 2,2-диметил-3- бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3- диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3- бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1- этил-2-бутенил, 1- этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2- этил-3- бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1- этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил; необязательно замещенный алкенилокси: линейные или разветвленные алкенильные группы с 3-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-O-) со скелетом; алкинил: линейные или разветвленные углеводородные группы, прежде всего с 2-20 атомами углерода и тройной связью в любом положении, например, С₂-С₆алкинил, такой, как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2- бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3- пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2- метил-3- бутинил, 3-метил-1-бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1- этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2- пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4- пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2- метил-4-пентинил, 3-метил-1- пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил-1- пентинил, 4-метил-2- пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3- бутинил, 1,2- диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1- бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1- метил-2-пропинил; необязательно замещенный алкинилокси: линейные или разветвленные алкинильные группы с 3-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-O-) со скелетом; необязательно замещенный циклоалкил: моно- либо бициклические углеводородные радикалы с 3-10 атомами углерода, например, С₃-С₁₀(би)циклоалкил, такой, как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, борнанил, норборнанил, дициклогексил, бицикло[3,3,0]октил, бицикло[3,2,1]октил, бицикло[2,2,2]октил или бицикло [3,3,1] нонил; необязательно замещенный циклоалкенил: моно- либо бициклические углеводородные радикалы с 5-10 атомами углерода и двойной связью в любом положении в цикле, например, С₅-С₁₀(би)циклоалкенил, такой, как циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, борненил, норборненил, дициклогексенил и бицикло [3,3,0] октенил; связанный с двумя смежными атомами кольца, необязательно замещенный мостик, содержащий три-четыре члена из группы, включающей 3 или 4 атома углерода, 1-3 атома углерода и 1 или 2 атома азота, кислорода и/или серы, причем этот мостик вместе с кольцом, с которым он связан, может образовывать частично ненасыщенный либо ароматический радикал: мостики, образующие вместе с кольцом, с которым они связаны, например, одну из следующих систем: хинолинил, бензофуранил и нафтил; необязательно замещенный, насыщенный либо однократно или двукратно ненасыщенный цикл, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до трех гетероатомов из числа следующих: кислород, сера и азот, например, карбоциклы, такие, как циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопент-2-енил, циклогекс-2-енил, 5-6-членные, насыщенные либо ненасыщенные гетероциклы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо один атом серы, такие, как 2- тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3- тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3- изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3- изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3- пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2- оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2- тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4- имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5- ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4- триазолидин-3-ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин- 2-ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур- 3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2- ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3- ил, 2,3-пирролин-2-ил, 2,3-пирролин-3-ил, 2,4-пирролин-2-ил, 2,4- пирролин-3-ил, 2,3-изоксазолин-3-ил, 3,4-изоксазолин-3-ил, 4,5- изоксазолин-3-ил, 2,3-изоксазолин-4-ил, 3,4-изоксазолин-4-ил, 4,5- изоксазолин-4-ил, 2,3-изоксазолин-5-ил, 3,4-изоксазолин-5-ил, 4,5- изоксазолин-5-ил, 2,3-изотиазолин-3-ил, 3,4-изотиазолин-3-ил, 4,5- изотиазолин-3-ил, 2,3-изотиазолин-4-ил, 3,4-изотиазолин-4-ил, 4,5- изотиазолин-4-ил, 2,3-изотиазолин-5-ил, 3,4-изотиазолин-5-ил, 4,5- изотиазолин-5-ил, 2,3-дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-2- ил, 2,3-дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3- дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3,4-дигидропиразол- 3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4 -дигидропиразол- 5 -ил, 4,5 - дигидропиразол -1-ил, 4,5-дигидропиразол -3-ил, 4,5- дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3-дигидрооксазол- 2-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3- дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4-дигидрооксазол- 3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5-ил, 2- пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 2- тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиенил, 3- тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропиридазинил, 2- тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5- тетрагидропиримидинил, 2-тетрагидропиразинил, 1,3,5- тетрагидротриазин-2-ил и 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил, предпочтительно 2-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 2- пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 1,3,4- оксазолидин-2-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 4,5-изоксазолин-3-ил, 3- пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 4-пиперидинил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил; или необязательно замещенная, одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы либо один атом кислорода или один атом серы, т. е. арильные радикалы, такие, как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-членные циклические гетероароматические системы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие, как 2-фурил, 3- фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3- изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4- изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4- тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3- ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4- тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, прежде всего 3- изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4- оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил; шестичленные циклические гетероароматические системы, содержащие от одного до четырех атомов азота в качестве гетероатомов, такие, как 2-пиридинил, 3- пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2- ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2- пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.

Определение "необязательно замещенные" по отношению к алкильным, алкенильным и алкинильным группам означает, что эти группы могут быть частично или полностью галогенированными (т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично либо полностью заменены на идентичные или различные атомы галогена, как указано выше, (предпочтительно на фтор, хлор и бром, прежде всего на фтор и хлор), и/или могут нести от одного до трех радикалов, прежде всего один из числа следующих: C₁-C₆алкокси, C₁-C₆галогеналкокси, C₁-C₆алкилтио, C₁-C₆галогеналкилтио, C₁-C₆алкиламино, ди-C₁-C₆алкиламино, C₂-C₆алкенилокси, C₂- C₆галогеналкенилокси, C₂-C₆алкинилокси, C₂-C₆галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆циклоалкилокси, C₃-C₆циклоалкенил, C₃-C₆циклоалкенилокси, или необязательно замещенная одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы либо один атом кислорода или серы в качестве членов цикла (как указано выше) и которая непосредственно либо через атом кислорода (-O-), атом серы (-S-), или аминогруппу (-NR^a-) может быть связана с заместителем, т.е. арильные радикалы, такие, как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например, 5-членные циклические гетероароматические системы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие, как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3- пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3- изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3- пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5- оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2- имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол- 5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3- ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5- тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4- тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил; шестичленные циклические гетероароматические системы, содержащие от одного до четырех атомов азота в качестве гетероатомов, такие, как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4- пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2- пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5- тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.

Вышеназванные при расшифровке значений радикалов одно- или двухядерные ароматические либо гетероароматические системы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированными, т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично или полностью заменены на атомы галогена, такого, как фтор, хлор, бром и иод, предпочтительно фтор и хлор.

Эти одно- или двухядерные ароматические или гетероароматические системы наряду с указанными атомами галогена могут нести дополнительно от одного до трех заместителей из числа следующих: нитро; циано, тиоцианато; алкил, в первую очередь C₁-С₆алкил, как указано выше, предпочтительно метил, этил, 1-метилэтил, 1,1-диметилэтил, бутил, гексил, прежде всего метил или 1-метилэтил; С₁-С₄галогеналкил, как указано выше, предпочтительно трихлорметил, дифторметил, трифторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил и пентафторэтил; С₁-С₄алкокси, предпочтительно метокси, этокси, 1-метилэтокси и 1,1- диметилэтокси, прежде всего метокси; С₁-С₄галогеналкокси, в первую очередь C₁-С₂галогеналкокси, предпочтительно дифторметилокси, трифторметилокси и 2,2,2-трифторэтилокси, прежде всего дифторметилокси; С₁-С₄алкилтио, предпочтительно метилтио и 1-метилэтилтио, прежде всего метилтио; C₁-С₄алкиламино, как метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метил-этиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино и 1,1-диметилэтиламино, предпочтительно метиламино и 1,1-диметилэтиламино, прежде всего метиламино, ди-C₁-С₄алкиламино, как N,N-димeтилaминo, N,N-диэтиламино, N,N-дипропиламино, N, N- ди(1-метилэтил)амино, N, N-дибутилaминo, N,N-ди(1-метилпропил)амино, N, N-ди(2-мeтилпpoпил)aминo, N,N-ди(1,1-диметилэтил)амино, N-этил-N-метиламино, N-метил-N-пропиламино, N-метил-N-(1- метилэтил)амино, N-бутил-N-метиламино, N-метил - N-(1 -метилпропил) амино, N-метил-N-(2 -метилпропил) амино, N-(1,1 -диметилэтил)-N-метиламино, N-этил-N-пропиламино, N-этил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-этиламино, N-этил-N-(1-метилпропил)амино, N-этил-N-(2- метилпропил)aмино, N-этил-N-(1,1 -диметилэтил)амино, N-(1- метилэтил) - N - пропиламино, N - бутил - N -пропиламино, N- (1- метилпропил) -N-пропиламино, N-(2-метилпропил) -N-пропиламино, N- (1,1 -диметилэтил) -N-пропиламино, N-бутил-N-(1-метилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-(1-метилпропил)амино, N-(l-метилэтил)-N-(2- метилпропил) амино, N- (1,1-диметилэтил) -N (1-метилэтил)амино, N-бутил-N-(1-метилпропил)aмино, N-бутил-N-(2-метилпропил) амино, N - бутил -N-(1,1 -диметилэтил) амино, N-(1- метилпропил) -N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилпропил)амино и N- (1,1-диметилэтил)-N-(2-метилпропил)амино, предпочтительно N,N- диметиламино и N,N-диэтиламино, прежде всего N,N-диметиламино; С₁-С₆алкилкарбонил, как метилкарбонил, этилкарбонил, пропилкарбонил, 1-метилэтилкарбонил, бутилкарбонил, 1- метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1,1- диметилэтилкарбонил, пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2- метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1- диметилпропилкарбонил, 1,2-диметилпропилкарбонил, 2,2 - диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1- метилпентилкарбонил, 2-метилпентилкарбонил, 3-метилпентилкарбонил, 4-метилпентилкарбонил, 1,1-диметилбутилкарбонил, 1,2- диметилбутилкарбонил, 1,3 -диметилбутилкарбонил. 2,2 - диметилбутилкарбонил, 2,3 -диметилбутилкарбонил, 3,3 - диметилбутилкарбонил, 1-этилбутилкарбонил, 2-этилбутилкарбонил, 1,1,2-триметилпропилкарбонил, 1,2,2-триметилпропилкарбонил, 1- этил-1-метилпропилкарбонил и 1-этил-2-метилпропилкарбонил, предпочтительно метилкарбонил, этилкарбонил и 1,1-диметилкарбонил, прежде всего этилкарбонил; C₁-С₆алкоксикарбонил, как метоксикарбонил, этоксикарбонил, пропилоксикарбонил, 1- метилэтоксикарбонил, бутилоксикарбонил, 1-метилпропилоксикарбонил, 2-метилпропилоксикарбонил, 1,1-диметилэтоксикарбонил, пентилоксикарбонил, 1-метилбутилоксикарбонил, 2- метилбутилоксикарбонил, 3-метилбутилоксикарбонил, 2,2- диметилпропилоксикарбонил, 1-этилпропилоксикарбонил, гексилоксикарбонил, 1,1-диметилпропоксикарбонил, 1,2- диметилпропилоксикарбонил, 1-метил