Газообразующий пиротехнический состав
Реферат
Изобретение относится к пиротехническим составам и может быть использовано для получения газообразного азота и в источниках давления. Техническим результатом является высокое удельное газовыделение, устойчивое горение при повышенных давлениях и образование твердых компактных шлаков, обладающих фильтрующей способностью. Состав содержит, (мас. %): азид натрия 63-80, триоксид вольфрама 20-37. 2 табл., 3 ил.
Изобретение относится к области пиротехники, в частности к пиротехническим составам, и может быть использовано для получения газообразного азота и в источниках давления.
Газообразующие пиротехнические составы, использующиеся в различных пиротехнических средствах (наддув топливных баков, приведение в действие клапанов, надувание подушек безопасности на транспорте и плотов спасения, в домкратах газового наполнения и т.д.) должны отвечать ряду требований: иметь низкую температуру горения, выделять достаточное количество газа определенного состава, образовывать плотные нелетучие шлаки, устойчиво (стабильно) гореть в условиях повышенного давления, не претерпевая резкого увеличения скорости горения, приводящего к резкому увеличению давления. Известно техническое решение по получению азота в результате термической реакции между нитритом натрия и хлоридом аммония [1]. Там же представлен пиротехнический состав на основе нитрата аммония и бихромата калия. Существенным недостатком данных составов является то, что в газообразных продуктах горения присутствуют токсичные оксиды азота (NO и NO2) и пары воды. Получение наиболее чистого азота может быть осуществлено посредством термического разложения азида металла (обычно азида натрия - NaN3) как в виде индивидуального вещества, так и применяя его в качестве горючего компонента пиротехнического состава [2]. При этом в качестве окислителя используются оксиды, пероксиды, нитраты, сульфаты и галогениды металлов, например (мас.%): NaN3 - 62 Fe2O3 - 37 NiO - 1 Исходя из представленной рецептуры следует, что данный пиротехнический состав малоэффективен с точки зрения газовыделения, поскольку относительно низкое содержание азида натрия (62 мас.%) способно обеспечить максимальное расчетное удельное газовыделение состава не превышающее 320 см2/г. Аналогичные пиротехнические составы имеются в зарубежных источниках. Например, по заявке Франции [3] N 2292687, кл. С 06 В 5/06, C 06 B 35/00, известен газообразующий состав, содержащий азид щелочного металла (азид натрия) и оксиды железа, кобальта и никеля. Отличительной особенностью данного состава является его применение для мгновенного наполнения оболочек (подушек) средств безопасности автомобилей, т.е. имеет место чрезвычайно высокая скорость горения состава и как следствие - существенный недостаток - отсутствие способности закономерного, стабильного горения с регулируемой относительно низкой скоростью, особенно в условиях повышенного давления. В источнике [4] по заявке ФРГ N 2327741, кл. C 06 D 5/06 представлен состав, который выбран заявителем в качестве прототипа. Вышеупомянутый состав включает в себя азид щелочного металла (азид натрия) и кислородное соединение металла, представляющее собой оксид меди, хрома, свинца, цинка, титана, олова (IV) или железа. Указанные компоненты находятся в стехиометрическом соотношении или имеется небольшой избыток окиси металла (табл. 1). Примечание: удельное газовыделение - расчетное по количеству азида натрия в составе, т.е. максимально возможное (теоретическое). Из анализа характеристик, представленных в таблице 1 следует, что наряду с достаточно высоким удельным газовыделением составов имеет место низкое значение температуры плавления шлаков, что является существенным негативным фактором, поскольку наличие жидких шлаков может снижать работоспособность фильтрующих и газовыводных систем и газогенераторов в целом. Помимо этого практическое применение состава, содержащего в качестве окислителя оксид железа, выявило такое его негативное свойство, как наличие влияния повышенного давления на режим горения вышеупомянутого состава. Так, при срабатывании газогенератора при давлении 300 кгс/см2 имело место резкое увеличение скорости горения - переход режима послойного горения в конвективный, что приводило к разрушению газовыводной системы. Проявление такого аномального горения по-видимому может быть связано со стехиометрическим (либо близким к нему) соотношением компонентов, поскольку в данном случае как правило реализуется максимальное энерговыделение (максимальная температура, скорость химической реакции), что и обуславливает высокие скорости горения и трудности их регулирования и стабилизации. Следует отметить, что имеется ряд технических задач, решение которых может быть осуществлено только с применением составов, способных стабильно гореть именно при повышенных давлениях. Задачей, решаемой настоящим изобретением является разработка газообразующего пиротехнического состава, обладающего достаточно высоким удельным газовыделением, способным устойчиво гореть при повышенных давлениях и образующего твердые шлаки, обладающие фильтрующей способностью. При использовании изобретения достигается следующий технический результат: удельное газовыделение 320-390 см3/г; устойчивое (стабильное) горение в диапазоне температур от -40oC до +50oC, и при повышенном давлении до 1100 кгс/см2, обеспечивающее равномерный газоприход; образование твердых компактных шлаков, обладающих фильтрующей способностью. Для решения поставленной задачи в известный пиротехнический состав, содержащий в качестве горючего азид натрия и в качестве окислителя оксид металла согласно изобретению, в качестве окислителя вводится триоксид вольфрама (вольфрамовый ангидрид - WO3) при следующем соотношении компонентов (мас. %). Азид натрия - 63 - 80 Триоксид вольфрама - 20 - 37 В данном случае по сравнению с прототипом наряду со стехиометрическим со отношением компонентов (или некоторого избытка окислителя) имеет место противоположный принцип - снижение доли окислителя и увеличение доли горючего. Такое соотношение компонентов приводит к тому, что непосредственно с окислителем (по механизму горения пиротехнического состава) реагирует лишь определенная доля горючего - азида натрия (стехиометрическое соотношение горючего и окислителя в данном случае составляет - 63/37 мас.% соответственно). Оставшаяся непрореагировавшая доля горючего при этом подвергается термическому разложению за счет тепла выделяющегося при горении состава. Таким образом, имеет место процесс, связанный с отводом определенного количества тепла из зоны горения, необходимого для разложения азида натрия. Такой эффект позитивным образом сказывается как на снижении температуры так и скорости горения состава, что в конечном счете является фактором, способствующим стабилизации процесса горения при повышенном давлении. При этом увеличение доли азида натрия в рецептуре приводит к соответствующему увеличению удельного газовыделения. Образующийся в процессе горения состава восстановленный вольфрам, обладая очень высокой температурой плавления (3420oC) находится в твердом виде и обеспечивает связывание шлаков (спекание в твердый клинкер), и удерживание их в зоне горения. При этом сама структура шлаков обладает газопроницаемостью и фильтрующими свойствами. Сопоставительный анализ с прототипом позволяет сделать вывод о том, что заявленный пиротехнический состав соответствует критерию "Новизна". Анализ известных пиротехнических составов не выявил составов, содержащих признаки, совпадающие с отличительными признаками заявляемого состава. Это позволяет сделать вывод о соответствии критерию "Изобретательский уровень". На фиг. 1 представлена зависимость скорости горения от содержания горючего - азида натрия. На фиг. 2 представлена зависимость скорости горения состава с максимальным содержанием горючего (наиболее жесткий концентрационный предел с точки зрения способности состава к горению - 80 мас.% NaN3 и 20 мас.% WO3) от температуры. На фиг. 3 представлена зависимость скорости горения состава (80 мас.% NaN3 и 20 мас.% WO3) от давления. Для экспериментальной отработки заявленного состава были изготовлены образцы по следующей технологии. 1. Порошки окислителя и горючего после предварительной сушки и измельчения просеивались через сито с ячейкой 01 (100 мкм). 2. Взятые в необходимом количестве компоненты загружались в механический смеситель и перемешивались в течение 1 часа. 3. Образцы цилиндрической формы 15 мм, Н 10 мм) прессовались в стальные стаканчики со степенью уплотнения 0,80 - 0,85. Сжигание образцов производилось в лабораторных сборках с регистрацией процесса горения с помощью датчика давления. Поджиг образцов осуществлялся пиропатроном с промежуточным безгазовым составом. После сжигания образцов определялось количество выделившегося газа и производился расчет фактического удельного газовыделения (см3/г). Давление газа в сборке составляло 35-45 кгс/см2. В табл. 2 представлены результаты экспериментов с исследуемыми образцами. Из анализа результатов, представленных в табл.2 и на фиг.1 следует, что с увеличением содержания горючего имеет место закономерное снижение скорости горения состава. Испытания состава с максимальным содержанием горючего (рецептура N 5) показали, что он устойчиво горит во всем диапазоне температур от -40oC до +50oC (фиг.2). Испытания состава рецептуры 5 в конструкции газогенератора показали стабильную скорость горения при повышенном давлении до 1100 кгс/см2 (фиг. 3). После разборки газогенераторов, прошедших испытания, было установлено, что шлаки имеют плотную компактную структуру. При этом газовыводные фильтры остались практически чистыми, что свидетельствовало об эффективности шлакообразования и работы газогенератора в целом. Анализ газа, проведенный методом газовой хроматографии показал, что в нем содержится не менее 99,2 об.% азота и в качестве примесей присутствует 0,5 об.% оксид углерода. Список литературных источников 1. А.А. Шидловский. Основы пиротехники. М.: Машиностроение, 1973, с.286. 2. Химическая энциклопедия. Т.3 "Большая Российская Энциклопедия", М., 1992, с. 542. 3. Заявка Франции N 2292687, C 06 D 5/06, С 06 В 35/00, опубл. 30.07.76, N 31. Газообразующий состав на основе азидов. 4. Заявка ФРГ N 2327741, C 06 D 5/06, опубл. 20.11.75. Твердое средство для получения газа.Формула изобретения
Газообразующий пиротехнический состав, включающий горючее - азид натрия и окислитель - оксид металла, отличающийся тем, что он в качестве окислителя содержит триоксид вольфрама при следующем соотношении компонентов, мас.%: Азид натрия - 63 - 80 Триоксид вольфрама - 20 - 37нРИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5