Способ получения гексафторэтана
Патент 2155179
Авторы
Классы МПК
Способ получения гексафторэтана
Реферат
Изобретение относится к получению гексафторэтана путем фторирования тетрафторэтилена фтором в среде инертной жидкости. Процесс проводят в среде фторсодержащей жидкости при температуре от -55 до -80oС в присутствии дифторметана и трифторэтилена, суммарное содержание которых составляет 110-5 - 2,110-2 об. % из расчета на исходный тетрафторэтилен. В результате повышается выход целевого продукта. 1 табл.
Изобретение относится к органической химии, точнее - к получению ациклических насыщенных соединений, содержащих фтор, а именно - к способам получения гексафторэтана.
Гексафторэтан используется в качестве хладоагента газового диэлектрика, реагента для сухого травления при изготовлении интегральных микросхем, растворителя при проведении процессов полимеризации. Известны способы получения гексафторэтана гидрофторированием хлоруглеводородов при высоких температурах [Промышленные фторорганические продукты. Справочник под ред. Б.Н.Максимова. Л.: Химия, 1990, с. 97 - 98]. Известны также способы фторирования этилена с использованием в качестве фторирующих агентов фторидов металлов, например, фторида кобальта [патент РФ 2009118, кл. C 07 C 19/08, оп. 15.03.1994]. Этот способ состоит в том, что этилен пропускают над фторидом кобальта при температуре 75 - 450oC, при времени контакта более 10 секунд. Для проведения этого способа необходим эффективный отвод тепла. Известен способ получения гексафторэтана из тетрафторэтилена с использованием в качестве фторирующего агента элементного фтора [заявка Японии Kokai Tokkyo Koho 02-134438, кл. C 07 C 19/08, оп. 21.05.1990, Chem. Abstr., 113: 97031у]. Фторирование по этому способу проводят в среде жидких или газообразных фторхлоруглеводородов при соотношении тетрафторэтилен (ТФЭ): фторхлоруглерод 1:100 моль. Так, при проведении фторирования в среде R-114 при соотношении R-114: ТФЭ 40:1 при температуре 80oC получен выход 87,9%. Такой выход нельзя признать высоким. Более близким аналогом (прототипом) предлагаемого изобретения является способ получения гексафторэтана из тетрафторэтилена фторированием элементным фтором [патент РФ 2124493, кл. C 07 C 19/08, 17/04, оп. 10.01.1999]. Процесс проводят при температуре от минус 50 до минус 62oC в среде перфторуглеродной жидкости, содержащей 8 - 11 мас.% стабильного тетраперфторметил-2-пентафторэтилдифторпропильного радикала, при соотношении фтор:ТФЭ 1:1-1,1). Однако выход целевого продукта по данному способу ограничен тем, что стабильный тетраперфторметил-2-пентафторэтилдифторпропильный радикал в этих условиях склонен к фторированию до перфторнонана, который имеет температуру плавления -16oC [А. Ловлейс, Д.Роуг, У.Постельнек Алифатические фторсодержащие соединения. М. : 1961, с. 83]. Таким образом, при температуре синтеза это соединение намерзает на стенки реактора и затрудняет отвод тепла из реакционной зоны, что создает взрывоопасные условия. По мере образования перфторнонана снижается и выход гексафторэтана в расчете на прореагировавший ТФЭ. Повышению выхода целевого продукта способствует проведение процесса при более низких температурах, однако использование наличие в растворе тетраперфторметил-2-пентафторэтилдифторпропильного радикала не позволяет понизить температуру синтеза. Задачей, стоящей перед авторами изобретения, было решение проблемы снижения температуры процесса. Решить эту задачу позволило использование в качестве растворителей низкоплавких перфторуглеводородов и фторсодержащих жидкостей. Сущность разработанного способа состоит в том, что гексафторэтан получают фторированием тетрафторэтилена элементным фтором, который может вводиться в процесс как во фторсодержащем разбавителе, так и без него. Процесс проводят в присутствии смеси дифторметана и трифторэтилена. Суммарное содержание дифторметана и трифторэтилена в смеси 110-5 - 2,110-2 об.%. В качестве фторсодержащих растворителей могут использоваться перфторгексан, хладон R-11(фтортрихлорметан), или хладон R-21 (фтордихлорметан). Процесс фторирования ведут при температуре от минус 55 до минус 80oC. Таким образом, отличиями предлагаемого изобретения являются: - проведение фторирования тетрафторэтилена в присутствии смеси дифторметана и трифторэтилена, суммарное содержание которых от 110-5 до 2,110-2 об.%, относительно вводимого тетрафторэтана; - использование в качестве растворителей фторсодержащих жидкостей типа хладонов R-11, R-21, перфторгексана; - проведение процесса при температуре от минус 55 до минус 80oC. Проведение процесса в указанных условиях обеспечивает более высокий выход из расчета на ТФЭ и на фтор, при этом технология становится более безопасной за счет уменьшения местных перегревов и улучшения теплопередачи через стенки реактора, т.к., в отличие от известного способа (прототипа), исключается намерзание перфторнонана на стенки реактора. Практическое воплощение способа заключается в следующем: в реактор объемом 0,3 дм3, выполненный из нержавеющей стали и снабженный рубашкой, в которую подается жидкий азот, штуцерами и барботерами ввода ТФЭ и фтора, штуцером для отвода газов синтеза, термопарой, загружают фторсодержащую жидкость. Реактор захолаживают жидким азотом до требуемой температуры, продувают газообразным азотом для удаления воздуха, а затем подают ТФЭ со скоростью 1 л/ч и фтор (чистый или разбавленный газообразным разбавителем), в мольном соотношении ТФЭ:фтор 1:1-1,1. Процесс может осуществляться при температуре от минус 40 до минус 80oC. Выбор температурного интервала объясняется тем, что при температуре выше минус 40oC снижается выход ГФЭ, а при более низкой, чем -80oC, снижается конверсия ТФЭ, что означает снижение производительности процесса. Выбор инертного разбавителя не влияет на результаты процесса. Изменение мольного соотношения реагентов выше стехиометрического не приводит к ухудшению выхода, однако возрастают потери фтора. Уменьшение суммарного содержания дифторметана и трифторэтилена ниже 110-5 об.% снижает селективность процесса, а увеличение выше 2,110-2 об.% снижает конверсию ТФЭ. Полученные газообразные продукты подвергали анализу методом газожидкостной хроматографии. Содержание фтора в газах синтеза оценивали фотометрически (цирконий-ализариновый метод) и химически (титрование щелочью с помощью фенолфталеина). При расчете выхода ГФЭ по фтору использовали также результаты хроматографического анализа растворителей после окончания процесса фторирования. Примеры проведения процесса фторирования в описанных выше условиях представлены в таблице. Из представленных результатов следует, что при проведении процесса по изобретению выход целевого продукта составляет 95-99%.Формула изобретения
Способ получения гексафторэтана фторированием тетрафторэтилена фтором в среде инертной жидкости, отличающийся тем, что фторирование проводят в среде фторсодержащей жидкости при температуре от -55 до -80oC в присутствии дифторметана и трифторэтилена, суммарное содержание которых составляет 1 х 10-5 - 2,1 х 10-2 об.% из расчета на исходный тетрафторэтилен.РИСУНКИ
Рисунок 1