Замещенные производные пиразина и гербицидное средство на их основе

Замещенные производные пиразина и гербицидное средство на их основе

Реферат

 

Описываются новые замещенные производные пиразина общей формулы I, где X обозначает атом кислорода, серы, сульфоксидную или сульфогруппу; n = 0, 1 или 2; R¹ обозначает водород, C₁-C₁₂ галоидалкил, нитро или атом галогена; R² обозначает водород или атом галогена; R³ обозначает водород; Z обозначает группу (a) или (b), где R⁴ обозначает водород; R⁵ обозначает C₁-C₁₂ алкильную, C₁-C₁₂ галоидалкильную, C₃-C₆ циклоалкильную, фенильную группу, причем фенильная группа может быть однократно или многократно замещена галогеном или C₁-C₄ галоидалкилом; R⁶ обозначает водород или C₁-C₄ алкил; Y означает атом кислорода или серы, и при условии, что, если X обозначает О, n = 0 и Z обозначает группу (C), то X связан с пиразиновым кольцом не в положении 6, или их обычно применяемые в сельском хозяйстве соли. Новые соединения обладают высокой гербицидной активностью при одновременно широком спектре возможных применений. 2 с. и 3 з.п.ф-лы, 19 табл.

Изобретение относится к замещенным производным пиразина общей формулы I в которой n, X, R¹, R², R³, R⁴ и Z имеют следующее значение: X обозначает атом кислорода или серы либо сульфоксидную или сульфоновую группу; n обозначает 0, 1 или 2; R¹, R₂ являются идентичными или различными и обозначают независимо друг от друга водород, C₁-C₁₂алкильную, C₂-C₁₂алкенильную, C₂-C₁₂алкинильную или фенильную группу, причем фенильная группа может быть однократно или многократно замещена низкомолекулярным остатком, выбранным из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, гидрокси, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкоксикарбонил, аминокарбонил, моно- или диалкиламидо, соответственно моно- или диариламидо, соответственно N-алкил-N-ариламидо, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, галоген, галоидалкил, галоидалкокси, тио, алкилтио, алкенилтио, алкинилтио, галоидалкилтио, амино, моно- или диалкиламино, N-алкил-N-ариламино, соответственно моно- или диариламино, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкил, соответственно сульфонил- или сульфиниларил, алкоксикарбониламино, циано или нитро; R₁ и R² обозначают далее независимо друг от друга пяти- или шестичленную N-, O- и/или S-содержащую гетероароматическую группу, которая может нести один из вышеназванных низкомолекулярных остатков, связанный с ней через атом углерода, C₃-C₈циклоалкил, аралкильную или алкарильную группу, каждая из которых содержит по 1-6 C-атомов в алкильном фрагменте; R¹ и R² обозначают далее независимо друг от друга атом галогена, C₁-C₁₂галоидалкильную, гидрокси-, C₁-C₁₂алкокси-, C₁-C₁₂галоидалкокси-, C₂-C₁₂алкенилокси-, C₂-C₁₂алкинилокси-, тио-, C₁-C₁₂алкилтио-, C₂-C₆алкенилтио-, C₂-C₆алкинилтио-, C₁-C₆алкоксикарбонильную, амино- или C₁-C₆моно- либо диалкил-, соответственно моно- либо диариламиногруппу, соответственно N-алкил-N-ариламиногруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₆моно- либо диалкил-, соответственно моно- либо диариламидогруппу, соответственно N-алкил-N-ариламидогруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₆алкилсульфонильную или C₁-C₆алкилсульфинильную группу, арилсульфонильную или арилсульфинильную группу, циано или нитрогруппу; R³ обозначает водород или атом галогена, C₁-C₁₂алкильную, C₁-C₁₂галоидалкильную, гидрокси-, C₁-C₁₂алкокси-, тио- или C₁-C₁₂алкилтио-, амино-, моно- либо диалкиламино-, соответственно моно- либо диариламиногруппу, соответственно N-алкил-N-ариламиногруппу, каждая из которых содержит по 1-6 C-атомов в алкильном радикале; Z обозначает группу где Y обозначает кислород или серу, p обозначает 2 или 3 и R⁶ обозначает водород, C₁-C₄алкил, C₁-C₄алкокси, галоген или C₁- C₄галоидалкил; R⁴ обозначает водород, C₁-C₁₂алкильную, C₂-C₁₂алкенильную, C₂-C₁₂алкинильную или фенильную группу, причем фенильная группа может быть однократно или многократно замещена низкомолекулярным остатком, выбранным из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, гидрокси, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкоксикарбонил, аминокарбонил, моно- либо диалкиламидо, соответственно моно- либо диариламидо, соответственно N-aлкил-N-apилaмидo, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, галоген, галоидалкокси, тио, алкилтио, алкенилтио, алкинилтио, галоидалкилтио, амино, моно- либо диалкиламино, N-алкил-N-ариламино, соответственно моно- либо диариламино, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкил, соответственно сульфонил- или сульфиниларил, алкоксикарбониламино, циано или нитро; R⁴ обозначает далее C₃-C₈циклоалкильную, C₅-C₈циклоалкенильную, фенил- C₁-C₆алкильную группу, причем фенильная группа может быть в свою очередь однократно или многократно замещена низкомолекулярным остатком, как указано выше; R⁴ обозначает далее алкарильную группу с 1-6 C-атомами в алкильном фрагменте, атом галогена, C₁-C₁₂галоидалкильную, C₂- C₁₂галоидалкенильную или C₂- C₁₂галоидалкинильную группу; R⁵ обозначает C₁-C₁₂алкильную, C₂-C₁₂алкенильную, C₂-C₁₂алкинильную или фенильную группу, причем фенильная группа может быть однократно или многократно замещена низкомолекулярным остатком, выбранным из группы, включающей алкил, алкенил, алкинил, гидрокси, алкокси, алкенилокси, алкинилокси, алкоксикарбонил, аминокарбонил, моно- либо диалкиламидо, соответственно моно- либо диариламидо, соответственно N-алкил-N-ариламидо, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, галоген, галоидалкил, галоидалкокси, тио, алкилтио, алкенилтио, алкинилтио, галоидалкилтио, амино, моно- либо диалкиламино, N-алкил-N- ариламино, соответственно моно- либо диариламино, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкил, соответственно сульфонил- или сульфиниларил, алкоксикарбониламино, циано или нитро; R⁵ обозначает далее пяти- или шестичленную N-, О- и/или S-содержащую гетероароматическую группу, которая может нести один из вышеназванных низкомолекулярных остатков, связанный с ней через атом углерода, или C₃-C₈циклоалкильную, алкилфенильную или фенилалкильную группу, каждая из которых содержит по 1-6 C-атомов в алкильном фрагменте, причем фенильная группа в свою очередь может быть однократно или многократно замещена низкомолекулярным остатком, как указано выше для R⁴; R⁵ обозначает далее C₁-C₁₂галоидалкильную, гидрокси-, C₁-C₁₂алкокси-, C₁-C₁₂галоидалкокси-, C₂-C₁₂алкенилокси-, C₂-C₁₂алкинилокси-, тио-, C₁-C₁₂алкилтио-, C₂-C₁₂алкенилтио-, C₂-C₁₂алкинилтио, C₁- C₆алкоксикарбонильную, амино- или C₁-C₆моно- либо диалкил- или моно-, соответственно диариламиногруппу, соответственно N-алкил-N-ариламиногруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₆моно- либо диалкил-, соответственно моно- либо диариламидогруппу, соответственно N-алкил- N-ариламидогруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆циклоалкил- C₁-C₄алкил, C₅-C₈циклоалкенил, фенил-C₁-C₄алкил, три- C₁-C₄алкилсилил, C₁-C₄алкилкарбонил-C₁-C₄алкокси, C₁-C₄аллил- карбонил, метилкарбонил-C₁-C₄алкокси и C₁-C₄метилкарбонил, причем каждый из двух последних радикалов замещен у метиленовой группы C₁- C₅аминоалкилом, C₁-C₅гидроксиалкилом, C₁- C₅тиоалкилом, C₁-C₅карбоксилалкилом; R⁴, R⁵ вместе обозначают C₃-C₈алкиленовую цепь, которая может быть разорвана атомом кислорода или серы либо амино-, C₁-C₆алкиламино- или ариламиногруппой, C₅-C₈алкениленовую группу, которая может быть разорвана атомом кислорода или серы либо амино-, C₁-C₆алкиламино- или ариламиногруппой; за исключением 2-фенилтиопиразин-6-гидразида и 2-фенилтиопиразин-6-гидроксамовой кислоты и при условии, что если X обозначает O, n равно 0 и Z обозначает то X связан с пиразиновым кольцом не в положении 6, или если X связан с пиразиновым кольцом в положении 6, то R¹ и R² независимо друг от друга обозначают водород или пяти- или шестичленную N-, О- и/или S-содержащую гетероароматическую группу, которая может нести один из вышеназванных низкомолекулярных остатков, связанный с ней через атом углерода, C₃-C₈циклоалкил, аралкильную или алкарильную группу, каждая из которых содержит по 1-6 C-атомов в алкильном фрагменте, причем оба радикала R¹ и R² одновременно не обозначают водород; а также к обычно применяемым в сельском хозяйстве солям соединений формулы I и к применению соединений формул I и IV (Z обозначает CN) в качестве гербицидов.

Из работ А.Д.Гутмана (W.J.Michaely, A.D.Gutman, Synthesis and Chemistry of Agrochemicals in American Chemical Society Symp. Series, гл. 5, 1987) известно, что 2-феноксиникотинамиды образуют класс соединений с ярко выраженной гербицидной активностью.

О гербицидной активности 2-феноксипиколинамидов известно из EP-A-0447 004, EP-A-0488 474, EP-A 0537 861, EP-A 572 093, а также из WO 94/08991.

К производным пиразина как к действующим веществам до настоящего времени проявлялся лишь небольшой интерес. Некоторые амиды пиразиндикарбоновых кислот описаны в JP 94/077367 как соединения, обладающие гербицидной активностью, или согласно JP 94/08607 служат в качестве промежуточных продуктов для получения средств защиты растений. Некоторые 2-фенилтио-, соответственно 2-бензилтио-6-цианпиразины, 2-фенилтиопиразин-6-гидразиды и 2-фенилтиопиразин- 6-гидроксамовые кислоты исследовались как туберкулостатические средства (H. Foks, H. Jancwiec, M. Zielenicki, Pd. J. Pharmacol. Pharm. 29 (1977) 663-673).

В WO 94/27974 описаны в качестве гербицидов производные пиримидина, пиразина и триазина со специфическими заместителями.

Однако гербицидная активность известных соединений, принимая во внимание их недостаточное действие как при предвсходовой, так и при послевсходовой обработке, оставляет желать лучшего. Поэтому в основу изобретения положена задача предложить новые производные пиразинов, обладающие высокой гербицидной активностью при одновременно широком спектре возможных применений. В соответствии с этим были разработаны вышеназванные производные пиразина формулы I. Далее было установлено, что и соответствующие производные пиразина с цианогруппой вместо группы Z (соединения формулы IV) обладают очень хорошим гербицидным действием. Одновременно эти соединения IV служат в качестве промежуточных продуктов для синтеза пиразинов I.

Предметом изобретения далее являются гербицидные средства, содержащие соединения формулы I, и применение соединений формул I и IV в качестве гербицидов.

Поскольку не указано более конкретно, общие понятия радикалов, приведенные выше в формуле I, имеют следующее значение. Под "низкомолекулярным остатком" следует понимать радикал, имеющий до 8 C-атомов, в частности до 4 C-атомов на группу. Низкомолекулярной диалкиламиногруппой была бы, например, группа ди-C₁-C₄алкиламино, как, например, дибутиламино. "Галоген" или "галоид. .." обозначает, в частности, фтор, хлор или бром. "Арил" обозначает предпочтительно незамещенный фенил или нафтил, или фенил, соответственно нафтил, замещенный каждый 1-5-кратно галогеном или 1-3-кратно C₁-C₄алкилом, C₁- C₄галоидалкилом, C₂-C₄алкенилом, C₂-C₄алкинилом, гидрокси-, C₁-C₄алкокси-, C₂-C₄алкенокси-, C₂-C₄алкиноксигруппой, C₁-C₄алкоксикарбонилом, моно- либо диалкиламидо-, моно- либо диариламидогруппой, N-алкил-N-ариламидогруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, тио-, C₁-C₄алкилтио-, C₂-C₄алкенилтио-, C₂-C₄алкинилтио-, C₁-C₄галоидалкилтио-, амино-, моно- либо C₁-C₄-диалкиламино-, соответственно моно- либо диариламино-, N-алкил-N-ариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₄сульфонил- или C₁-C₄сульфинилалкильной, соответственно сульфонил- или сульфиниларильной, C₁-C₄алкоксикарбониламиногруппой, циано- или нитрогруппой.

С учетом их биологического действия предпочтительны соединения I, соответственно IV, которые несут группу в положении 2 или 3. В частности, предпочтительны 2-феноксипиразин-3-карбоксамиды и 2-феноксипиразин-6-карбоксамиды, которые в каждом случае необязательно замещены радикалами R¹, R², R³, R⁴ и R⁵, при условии, что если X обозначает О, n равно 0 и Z обозначает то R¹ и R² независимо друг от друга обозначают водород или пяти- или шестичленную N-, О- и/или S-содержащую гетероароматическую группу, которая может нести один из вышеназванных низкомолекулярных остатков, связанный с ней через атом углерода, C₃-C₈циклоалкил, аралкильную или алкарильную группу, каждая из которых содержит по 1-6 C-атомов в алкильном фрагменте, причем оба радикала R¹ и R² одновременно не обозначают водород.

Далее предпочтительны соединения формулы I, в которой Z обозначает группу Радикал R³ обозначает предпочтительно водород. Радикал R⁴ также является предпочтительно водородом или C₁-C₄алкилом, например, метилом. Радикал R⁵ обозначает предпочтительно необязательно замещенный C₁-C₆алкильный или фенильный радикал, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, втор-бутил, трет-бутил, трифторметил, 2,2,2-трифторэтил, фенил, который необязательно 1-3-кратно замещен фтором, хлором, фтор-C₁-C₂алкилом, например, трифторметилом, хлор-C₁-C₄алкилом, например, трихлорметилом.

Далее предпочтительны соединения формулы I, соответственно IV, в которых переменные имеют следующее значение: Z обозначает группу в частности X, Y обозначают атом кислорода или серы, наиболее предпочтительно атом кислорода; n равно 0 или 1, наиболее предпочтительно 1; R¹, R² могут быть идентичными или различными и обозначают независимо друг от друга атом водорода или линейную либо разветвленную C₁-C₁₂алкильную, в частности C₁-C₆алкильную группу, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил или трет-бутил, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкенильную, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкенильную группу, например, аллил, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкинильную, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкинильную группу, например, пропаргил, арильную, наиболее предпочтительно фенильную группу, причем арильная группа в свою очередь может быть однократно или многократно замещена, например, одно-трехкратно замещена в различных положениях в кольце низкомолекулярной алкильной, алкенильной, алкинильной, гидрокси-, алкокси-, алкенилокси-, алкинилокси- или алкоксикарбонильной группой, амидо, моно- либо диалкиламидо-, соответственно моно- либо диариламидогруппой, соответственно N-алкил-N-ариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы, в частности необязательно замещенные фенильные радикалы, могут быть идентичными или различными, атомом галогена или галоидалкокси-, тио-, алкилтио-, алкенилтио-, алкинилтио-, галоидалкилтио-, амино- , моно- либо диалкиламино-, соответственно N-алкил-N-ариламидо-, соответственно моно- либо диариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкильной, соответственно сульфонил- или сульфинил- арильной, алкоксикарбониламино-, циано- или нитрогруппой; R¹ и R² обозначают далее независимо друг от друга пяти- или шестичленную N-, О- или S-содержащую гетероарильную группу, в частности пиридин, пиримидин, фуран, пиррол, пиразол, имидазол, оксазол, изоксазол, тиазол, изотиазол или тиофен, причем гетероарильный радикал может нести связанный с ним через атом углерода низкомолекулярный остаток, например, атом галогена, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галоидалкил, C₂-C₄алкенил, C₂-C₄алкинил, гидрокси, C₁-C₄алкокси, C₂-C₄алкенокси, C₂-C₄алкинокси, C₁-C₄алкоксикарбонил, моно- либо диалкиламидо-, моно- либо диариламидогруппу, соответственно N-алкил-N-ариламидогруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, тио, C₁-C₄алкилтио, C₂-C₄-алкенилтио, C₂-C₄алкинилтио, C₁-C₄галоидалкилтио, амино, моно- либо C₁-C₄-диалкиламино, соответственно моно- либо диариламино, N-алкил-N-ариламино, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₄сульфонил- или C₁-C₄сульфинилалкил, соответственно сульфонил- или сульфиниларил, C₁- C₄алкоксикарбониламино-, циано- или нитрогруппу, или C₃-C₈циклоалкильную группу, наиболее предпочтительно циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, C₁-C₆алкарильную группу, например, фенил, замещенный 1-3 метальными радикалами, в частности толил, C₁-C₆алкильную группу, например, бензил или фенилэтил; R¹ и R² представляют собой также независимо друг от друга галоген, предпочтительно атом фтора, хлора или брома, в частности атом фтора или хлора, или линейную или разветвленную C₁-C₁₂галоидалкильную, наиболее предпочтительно C₁-C₆галоидалкильную группу, в частности трифторметил, трихлорметил, трихлорэтил или трифторэтил, гидроксигруппу, линейную или разветвленную C₁-C₁₂алкокси-, в частности C₁-C₆алкоксигруппу, например, метокси- или этоксигруппу, линейную или разветвленную C₁-C₁₂галоидалкокси-, наиболее предпочтительно C₁-C₆галоидалкоксигруппу, например, трифторметокси, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкенилокси-, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкенилоксигруппу, в частности аллилокси, C₂-C₁₂алкинилокси-, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкинилоксигруппу, тиогруппу, линейную или разветвленную C₁-C₁₂алкилтио-, в частности C₁- C₆алкилтиогруппу, C₂-C₁₂алкенилтио-, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкенилтиогруппу, C₂-C₆алкинилтиогруппу, C₁-C₆алкоксикарбонильную группу, амино- или C₁-C₆моно- либо ди-C₁-C₆алкил- или моно-, соответственно диариламиногруппу, соответственно N-C₁-C₆алкил-N- ариламиногруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₆моно- либо диалкил-, соответственно моно- либо диариламидогруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₁-C₆алкилсульфонильную или -сульфинильную группу, соответственно арилсульфонильную или арилсульфинильную группу, циано- или нитрогруппу; R³ обозначает водород, атом галогена, наиболее предпочтительно атом фтора, хлора или брома, C₁-C₁₂алкильную группу, наиболее предпочтительно C₁-C₆алкильную группу, C₁-C₁₂галоидалкильную, в частности C₁- C₆галоидалкильную группу, например, трифторметил или трихлорэтил, гидроксигруппу, C₁-C₁₂алкоксигруппу, наиболее предпочтительно C₁-C₆алкоксигруппу, например, метокси или этокси, тиогруппу или C₁-C₁₂алкилтиогруппу, наиболее предпочтительно C₁-C₆алкилтиогруппу, аминогруппу, C₁-C₆моно- либо диалкил-, соответственно моно- либо диариламиногруппу, соответственно N-алкил-N-ариламиногруппу, причем в качестве арильного радикала предпочтителен фенил; R⁴ обозначает атом водорода или C₁-C₁₂алкильную группу, в частности C₁- C₆алкильную группу, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил или трет-бутил, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкенильную, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкенильную группу, например, аллил, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкинильную, в частности C₂-C₆алкинильную группу, например, пропаргил, или арильную группу, наиболее предпочтительно фенильную группу, причем арильная группа в свою очередь может быть однократно или многократно замещена в различных положениях в кольце низкомолекулярной алкильной, алкенильной, алкинильной, гидрокси-, алкокси-, алкенокси-, алкинокси- или алкоксикарбонильной группой, аминокарбонилом, моно- либо диалкиламидо-, соответственно моно- либо диариламидогруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, атомом галогена или галоидалкокси-, тио-, алкилтио-, алкенилтио-, алкинилтио-, галоидалкилтио-, амино-, моно- либо диалкиламино-N-алкил-N-ариламино-, соответственно моно- либо диариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкильной, соответственно сульфонил- или сульфиниларильной, алкоксикарбониламино-, циано- или нитрогруппой; R⁴ далее обозначает C₃-C₈циклоалкильную группу, наиболее предпочтительно циклопропильную, циклобутильную, циклопентильную или циклогексильную группу, C₃-C₈циклоалкилалкильную, предпочтительно C₃-C₆циклоалкилалкильную группу, C₅- C₈циклоалкенильную группу, в частности C₅- и C₆циклоалкенильную группу, C₁-C₆аралкильную группу, наиболее предпочтительно фенилалкильную группу, причем арильная группа в свою очередь может быть однократно или многократно, в частности одно-трехкратно замещена в различных положениях в кольце низкомолекулярной алкильной, алкенильной, алкинильной, гидрокси-, алкокси-, алкенокси-, алкинокси- или алкоксикарбонильной группой, моно- либо диалкиламидо-, например, метиламино-, диметиламино-, соответственно моно- либо диариламидогруппой, например, фениламино- либо дифениламино, соответственно N-алкил-N- ариламино-, например, N-метил-N-фениламиногpуппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, атомом галогена или галоидалкокси-, тио-, алкилтио-, алкенилтио-, алкинилтио-, галоидалкилтио-, амино-, моно- либо диалкиламино-, соответственно моно- либо диариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкильной, соответственно сульфонил- или сульфинил арильной, алкоксикарбониламино-, циано- или нитрогруппой; R⁴ обозначает также C₁-C₆-алкарильную группу, например, фенильную группу, замещенную 1-3 метильными радикалами, например, толил, или атом галогена, наиболее предпочтительно атом фтора, хлора или брома; R⁴ обозначает, кроме того, C₁-C₁₂галоидалкильную группу, наиболее предпочтительно C₁-C₆галоидалкильную группу, в частности трифторметил, трихлорметил или трифторэтил, C₁-C₁₂галоидалкенильную группу, предпочтительно C₁- C₆галоидалкенильную группу, C₁-C₁₂ галоидалкинильную группу, в частности C₁C₆галоидалкинильную группу; R⁵ обозначает линейную или разветвленную C₁-C₁₂алкильную группу, в частности C₁- C₆алкильную группу, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил или трет-бутил, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкенильную, наиболее предпочтительно C₂- C₆алкенильную группу, например, аллил, линейную или разветвленную C₂-C₁₂алкинильную, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкинильную группу, например, пропаргил, арильную группу, наиболее предпочтительно фенильную группу, причем арильная группа в свою очередь может быть однократно или многократно, в частности одно- трехкратно, замещена в различных положениях в кольце низкомолекулярным остатком, как указано для R⁴, например, алкильной, алкенильной, алкинильной, гидрокси-, алкокси-, алкенокси-, алкинокси- или алкоксикарбонильной группой, моно- либо диалкиламидо-, N-алкил-N-аpиламидо-, соответственно моно- либо диариламидогруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, атомом галогена или галоидалкокси-, тио-, алкилтио-, алкенилтио-, алкинилтио-, галоидалкилтио-, амино-, моно- либо диалкиламино-, N-алкил-N- ариламино-, соответственно моно- либо диариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкильной, соответственно сульфонил- или сульфиниларильной, алкоксикарбониламино-, циано- или нитрогруппой; R⁵ обозначает далее пяти- или шестичленную N-, О- или S-содержащую гетероарильную группу, необязательно замещенную, как указано для R⁴, наиболее предпочтительно пиридин, пиримидин, фуран, пиррол, пиразол, имидазол, оксазол, изоксазол, тиазол, изотиазол или тиофен, или C₃-C₈циклоалкильную группу, наиболее предпочтительно циклопропил, циклобутил, циклопентил или циклогексил, C₁-C₄аралкильную группу, наиболее предпочтительно фенилалкильную группу, например, бензил или фенилэтил, причем арильная группа в свою очередь может быть однократно или многократно замещена в различных положениях в кольце низкомолекулярным остатком, как указано выше, например, алкильной, алкенильной, алкинильной, гидрокси-, алкокси-, алкенокси-, алкинокси- или алкоксикарбонильной группой, моно- либо диалкиламидо-, N-алкил-N-ариламидо-, соответственно моно- либо диариламидогруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, атомом галогена или галоидалкокси-, тио-, алкилтио-, алкенилтио-, алкинилтио-, галоидалкилтио-, амино-, моно- либо диалкиламино-, N-алкил-N- ариламино-, соответственно моно- либо диариламиногруппой, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, сульфонил- или сульфинилалкильной, соответственно сульфонил- или сульфиниларильной, алкоксикарбониламино-, циано- или нитрогруппой; R⁵ обозначает, кроме того, алкарильную группу, например, толил; R⁵ представляет собой далее линейную или разветвленную C₁-C₁₂галоидалкильную, наиболее предпочтительно C₁-C₆галоидалкильную группу, в частности трифторметил, трихлорэтил или трифторэтил, гидроксигруппу, линейную или разветвленную C₁-C₁₂- алкокси-, в частности C₁- C₆алкоксигруппу, например, метокси- или этоксигруппу, линейную или разветвленную C₁-C₁₂галоидалкокси-, наиболее предпочтительно C₁-C₆галоидалкоксигруппу, например, трифторметокси, линейную или разветвленную C₂- C₁₂алкенилоксигруппу, наиболее предпочтительно C₂- C₆алкенилоксигруппу, например, аллилокси, C₂- C₁₂алкинилоксигруппу, в частности C₂-C₆алкинилоксигруппу, тиогруппу, линейную или разветвленную C₁-C₁₂алкилтиогруппу, в частности C₁-C₆алкилтиогруппу, C₂-C₁₂алкенилтиогруппу, наиболее предпочтительно C₂-C₆алкенилтио, C₂-C₁₂алкинилтиогруппу, в частности C₂-C₆алкинилтиогруппу, C₁- C₆алкоксикарбонильную группу, амино- или C₁-C₆моно- либо диалкил- или моно-, соответственно диариламиногруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различны ми, C₁-C₆моно- либо диалкил-, соответственно моно- либо диариламидогруппу, причем алкильные, соответственно арильные радикалы могут быть идентичными или различными, C₃-C₆циклоалкил, например, циклопропил, циклопентил, циклогексил, C₃-C₆циклоалкил- C₁-C₄алкил, например, циклопропилметил, циклогексилметил, C₅-C₈циклоалкенил, например, циклогексенил, фенил-C₁-C₄алкил, например, бензил или фенилэтил, три-C₁-C₄алкилсилил, например, триметилсилил, C₁- C₄алкилкарбонил-C₁-C₄алкокси, например, метилкарбонилметокси, C₁-C₄алкилкарбонил, например, метилкарбонил (CH₂COOH), замещенный метилкарбонил-C₁-C₄алкокси или метилкарбоксил, причем в качестве заместителей пригодны аминоалкил, гидроксиалкил, тиоалкил и карбоксиалкил, каждый с 1-5 C-атомами в алкильном фрагменте, а функциональная группа (амино, гидрокси, тио и COOH) предпочтительно является концевой; R⁴, R⁵ вместе представляют собой C₃-C₈алкиленовую или C₅-C₈алкенильную цепь, более предпочтительно C₃-C₆алкиленовую цепь, наиболее предпочтительно C₅- или C₆алкениленовую группу, причем цепь в каждом случае может быть разорвана атомом кислорода или серы или амино- или C₁-C₆моноалкиламино-, соответственно моноариламиногруппой.

Например, R⁴ и R⁵ образуют вместе с N-атомом, к которому они присоединены, морфолиновый, пиперидиловый, пиперазиниловый, пирролидиниловый или пирролиниловый радикалы.

Предпочтительными соединениями формулы I, в которой Z не обозначает C(= Y)NR⁴R⁵, являются такие соединения, в которых n, X, R¹ R² и R³ имеют вышеуказанные значения, а Z выбран из следующих гетероциклических радикалов: где R⁴ предпочтительно обозначает низкомолекулярный алкильный радикал, например, метил, или прежде всего водород, а R⁶ предпочтительно обозначает метил, этил, водород, изопропил, н-пропил, бутил, трет-бутил, а также соответствующие алкоксирадикалы, галоген, например, бром, хлор или фтор, или C₁-C₄-, в частности C₁-C₂галоидалкил, например, трифторметил или трихлорметил.

Предпочтительными соединениями формулы IV являются такие, в которой n, X, R¹, R² и R³ имеют такое же значение, как указано в формуле I.

Соединения формулы 1, соответственно IV, могут быть представлены в форме их применимых в сельском хозяйстве солей, причем тип соли в принципе роли не играет. Обычно рассматриваются в качестве пригодных соли таких оснований, которые не оказывают отрицательного влияния на гербицидную активность соединений формулы I, соответственно IV.

В качестве основных солей пригодны в частности соли щелочных металлов, преимущественно соли натрия и калия, щелочноземельных металлов, преимущественно соли кальция, магния и бария, и соли переходных металлов, преимущественно соли марганца, меди, цинка и железа, а также соли аммония, которые могут нести от одного до трех C₁-C₄алкильных, гидрокси-C₁-C₄алкильных заместителей и/или один фенильный либо бензильный заместитель, преимущественно соли диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония, триметилбензиламмония и триметил(2-гидроксиэтил)аммония, соли фосфония, соли сульфония, преимущественно соли три(C₁-C₄алкилсульфония, и соли сульфоксония, преимущественно соли три (C₁-C₄) алкилсульфоксония.

Соединения формулы I, в которой Z обозначает получают, например, благодаря тому, что производные пиразина общей формулы II в которой n, X, Y, R¹, R² и R³ имеют вышеуказанное значение и A представляет собой соответствующую уходящую группу, подвергают взаимодействию с амином общей формулы III в которой R⁴ и R⁵ имеют вышеуказанное значение, в присутствии либо кислотосвязывающего средства (Houben-Weyl, т. 8, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1952, стр. 647-672) либо связывающего реагента, типичного для образования амидной связи (М.Bodansky, Principles of Peptide Synthesis, Springer Verlag, Berlin 1984, стр. 16-58).

Пригодными кислотосвязывающими средствами являются неорганические основания, например, карбонат натрия или калия, метилат натрия, этилат натрия, гидрид натрия, или органические основания, например, триэтиламин или пиридин. Последние могут одновременно служить растворителями.

Уходящей группой A является любая группа, которая в обычных условиях реакции амидирования может быть отщеплена от эдукта общей формулы II. Поэтому уходящей группой A предпочтительно является атом галогена, например, атом брома или прежде всего атом хлора, или алкоксигруппа, наиболее предпочтительно C₁-C₄алкоксигруппа, например, метоксигруппа, или имидазольная группа.

Замещенные амины общей формулы III известны или могут быть получены обычными способами.

Для образования амидной связи также могут найти применение типичные связывающие реагенты синтеза пептидов. Предпочтительными связывающими реагентами являются, например, дициклогексилкарбодиимид (ДЦК), N'-(3-диметиламинопропил)-N-этилкарбодиимид (ДИК), этиловый эфир 1,2-дигидро-2-этоксихинолин-1-карбоновой кислоты (ЭЭДХ), изобутиловый эфир 1,2-дигидро-2-изобутокси-1-хинолинкарбоновой кислоты (ИЭДХ), гексафторфосфат 1-бензотриазолилокситрис(диметиламино)фосфония (БОФ), гексафторфосфат O-бензотриазол-1-ил-N,N,N',N'- тетраметилурония (ГБТУ), тетрафторборат O- [(циано(этоксикарбонил)метилиден)амино]-1,1,3,3-тетраметилурония (ТОТУ), ангидрид пропанфосфоновой кислоты (АПФ) или 3- диметиламинофосфинотиоил-2(3H)-оксазолоны (МФТО).

Амидирование проводят главным образом в присутствии инертного органического растворителя, например, диметилформамида, диметилсульфоксида, или органического углеводорода, например, бензола или толуола, галогенированного углеводорода, преимущественно дихлорметана, простого эфира, в частности диэтилового эфира, или сложного эфира, например, этилового эфира уксусной кислоты, при температурах от 0^oC до 100^oC, преимущественно от 0 до 50^oC.

Эдукты подвергают взаимодействию друг с другом обычно в стехиометрических количествах. Однако, например, для повышения выхода может оказаться целесообразным использовать один из эдуктов в избытке от 0,1 до 10 мол. эквивалентов.

Соединения общей формулы II получают путем кислого или щелочного гидролиза производных пиразина формулы IV в которой n, X, R¹, R² и R³ имеют вышеуказанное значение, либо из полученных вначале производных пиразина общей формулы V в которой n, X, R¹, R² и R³ имеют вышеуказанное значение, последующими обычно используемыми для этого способами, либо непосредственно переводят в производные пиразина общей формулы II обычными способами (C.Ferri, Reaktionen der organischen Synthese, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1978, стр. 432-461).

Производные пиразина общей формулы V получают в присутствии инертного растворителя, например, воды или этиленгликоля, с применением соответствующих кислот, например, соляной кислоты, серной кислоты или фосфорной кислоты, или соответствующих оснований, например, гидроксида калия или гидроксида натрия, при температурах от 0^oC до 150^oC, в то время как непосредственное получение производных пиразина общей формулы II проводят предпочтительно путем кислого гидролиза в присутствии соответствующего реагента, например, метанола, при вышеописанных условиях реакции.

Производные пиразина общей формулы IV могут быть полу