Композиция жидкого топлива

Реферат

 

Изобретение относится к композициям жидких топлив, содержащих присадки, улучшающие их смазывающую способность. Композиция включает основное количество среднего дистиллятного жидкого топлива, содержание серы в котором составляет 0,2 мас.% или меньше, и небольшое количество повышающей смазывающую способность присадки, включающей (а) эфир ненасыщенной монокарбоновой кислоты и многоатомного спирта и (б) эфир ненасыщенной монокарбоновой кислоты и многоатомного спирта, содержащего по меньшей мере три гидроксильные группы, причем эфиры (а) и (б) различны. 9 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к присадкам для улучшения смазывающей способности жидких топлив, таких, как дизельное жидкое топливо. Композиции дизельных жидких топлив, включающие эти присадки, обладают улучшенной смазывающей способностью и уменьшают износ двигателей.

Результатом принятия более жестких законодательных норм по охране окружающей среды является стремление к значительному уменьшению вредных компонентов в выделениях при сжигании жидких топлив, в частности в двигателях, таких как дизельные двигатели. Так, например, были предприняты попытки свести к минимуму количество выделяемого диоксида серы. Следствием этого является необходимость свести к минимальному содержание серы в жидких топливах. В то время как ранее типичные дизельные жидкие топлива содержали серу в количестве 1 мас.% или более (в пересчете на элементарную серу), в настоящее время считается необходимым снизить ее содержание предпочтительно до уровня 0,05 мас.%, более предпочтительно до уровня менее 0,01 мас.%, в частности до менее 0,001 мас.%.

Дополнительная очистка жидких топлив, необходимая для достижения столь низкого содержания серы, часто приводит к снижению содержания полярных компонентов. Кроме того, проведение процессов очистки может привести к снижению содержания полициклических ароматических соединений, входящих в состав таких жидких топлив.

Снижение содержания в дизельном жидком топливе одного или нескольких таких компонентов, как сера, полициклические ароматические или полярные вещества, может вызвать снижение способности этого топлива смазывать систему впрыскивания в двигателе в такой степени, при которой, например, топливный насос высокого давления может выйти из строя на относительно ранней стадии эксплуатации двигателя. Поломки могут происходить в системах впрыскивания топлива, таких как центробежные распределители высокого давления, рядные многоплунжерные топливные насосы и форсунки. Проблема неудовлетворительной смазывающей способности дизельных жидких топлив станет, вероятно, еще более острой при будущих усовершенствованиях двигателей (с целью дальнейшего снижения выбросов), которые будут предъявлять к смазывающей способности еще более жесткие требования, чем при эксплуатации современных двигателей. Так, например, усиление требований к смазывающей способности жидкого топлива ожидается от появления насосных узлов высокого давления.

Подобным же образом низкая смазывающая способность может привести к проблемам износа в других механических устройствах, смазка которых зависит от естественной смазывающей способности жидкого топлива.

В литературе, касающейся данной области техники, описаны повышающие смазывающую способность присадки для жидких топлив. В международной заявке WO 94/17160 описана присадка, представляющая собой эфир карбоновой кислоты и спирта, в котором кислотный остаток включает 2-50 углеродных атомов, а спиртовой остаток содержит один или несколько углеродных атомов. В качестве конкретного примера описан моноолеат глицерина. Хотя предусмотрены обычные смеси, ни одной конкретной смеси сложных эфиров не представлено.

В патенте США 3273981 описана присадка, повышающая смазывающую способность и являющаяся смесью компонентов A+B, где A представляет собой многоосновную кислоту или эфир многоосновной кислоты, полученный взаимодействием кислоты с одноатомными C1-C5-спиртами, в то время как B представляет собой неполный эфир многоатомного спирта и жирной кислоты, например моноолеат глицерина, моноолеат сорбита или моноолеат пентаэритрита. Эта смесь находит применение в топливах для реактивных двигателей.

Однако неожиданно было обнаружено, что при определенных обстоятельствах такие ранее известные сложные эфиры ускоряют засорение топливных фильтров, в частности сетчатых фильтров тонкой очистки, которые обычно устанавливают на топливопроводах автомобилей с дизельными двигателями. Эта проблема засорения фильтров может обусловить недостаточную подачу топлива и ухудшение работы двигателя, что особенно резко проявляется при низких температурах.

Более того, неожиданно было установлено, что топлива, содержащие предпочтительный сложный эфир (присадка D), описанный в международной заявке WO 94/17160, по истечении некоторого периода хранения на холоду и фильтрования теряют смазывающую способность. Потеря эксплуатационных свойств может быть явно выраженной даже в отсутствие серьезных проблем засорения фильтров. Эта потеря эксплуатационных свойств сама представляет собой серьезную проблему, так как хранящееся в полевых условиях жидкое топливо обычно подвергается воздействию циклических колебаний температуры и должно, тем не менее, обеспечивать эффективную смазку механических устройств, расположенных по ходу движения топлива после установленных на топливопроводе фильтров. Так, например, в системе подачи топлива транспортного средства с дизельным двигателем перед попаданием в систему впрыскивания топлива, включающую топливный насос высокого давления, это дизельное топливо должно вначале проходить через фильтр тонкой очистки. Таким образом, пониженная смазывающая способность после прохождения этой точки фильтрации обусловливает повышенный износ системы впрыскивания топлива.

Следовательно, существует необходимость в создании усовершенствованных присадок, которые повышают смазывающую способность, которые обладают улучшенной фильтруемостью и которые в жидких топливах не проявляют потери эксплуатационных свойств после фильтрования, которое следует за периодами хранения при пониженной температуре.

Неожиданно было установлено, что такие проблемы позволяют решить присадки, которые представляют собой особые смеси определенных сложных эфиров.

В патенте Великобритании 1505302 описаны сочетания сложных эфиров, содержащие, например, моноэфиры глицерина и диэфиры глицерина в качестве присадок к дизельным топливам, причем такие сочетания, как указано в этой публикации, позволяют достичь определенных преимуществ, включая уменьшенный износ оборудования для впрыскивания топлива, поршневых колец и гильз цилиндров. Однако патент Великобритании 1505302 касается устранения эксплуатационных недостатков, состоящих в коррозии и износе под влиянием кислотных продуктов сгорания, образования отложений в камере сгорания и системе выпуска отработавших газов. В этой публикации говорится также, что такие недостатки обусловлены неполнотой сгорания в определенных рабочих условиях. Типичные дизельные топлива, имеющиеся на дату составления этого документа, содержали, например, 0,5-1 мас.% серы (в виде элементарной серы и в пересчете на массу топлива).

В патенте США 3287273 описаны повышающие смазывающую способность присадки, которые представляют собой продукты взаимодействия дикарбоновой кислоты и маслонерастворимого гликоля. Как правило, в качестве кислоты используют преимущественно димеры ненасыщенных жирных кислот, таких как линолевая или олеиновая кислоты, хотя в небольших количествах может также содержаться мономерная кислота. В качестве гликолевого реагента конкретно предлагаются только алкандиолы или оксаалкандиолы.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагается композиция жидкого топлива, включающая основное количество среднего дистиллятного жидкого топлива, содержание серы в котором составляет 0,2 мас.% или менее, и небольшое количество повышающей смазывающую способность присадки, включающей (а) эфир ненасыщенной монокарбоновой кислоты и многоатомного спирта и (б) эфир ненасыщенной монокарбоновой кислоты и многоатомного спирта, содержащего по меньшей мере три гидроксильные группы, причем эфиры (а) и (б) различны.

Согласно изобретению предлагается далее применение описанной выше присадки для повышения смазывающей способности среднего дистиллятного жидкого топлива.

Согласно изобретению предлагается также применение указанной выше топливной композиции в устройстве для сжигания с целью уменьшить скорость изнашивания системы подачи топлива в этом устройстве.

Кроме того, согласно настоящему изобретению предлагается способ снижения скорости изнашивания системы подачи топлива в устройстве для сжигания, в котором применяют среднее дистиллятное жидкое топливо с содержанием серы 0,2 мас.% или менее, который включает добавление в это топливо в небольшом количестве, эффективном для снижения скорости изнашивания, присадки, повышающей смазывающую способность и представляющую собой смесь двух различных сложных эфиров, полученных соответственно из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и многоатомного спирта и из ненасыщенной монокарбоновой кислоты и многоатомного спирта, который содержит по меньшей мере три гидроксильные группы.

Смесь сложных эфиров (а) и (б) способна обеспечить неожиданно улучшенную смазывающую способность в сравнении со способностью отдельно взятого компонента (а) или (б). Более того, смесь (а) и (б) проявляет улучшенную фильтруемость и сохраняет хорошую смазывающую способность после хранения на холоду с последующим фильтрованием.

Ниже изобретение описано более подробно.

Композиция жидкого топлива (первый объект изобретения) (I) Присадка Термин "многоатомный спирт" обозначает соединение, содержащее более одной гидроксильной группы. В предпочтительном варианте компонент (а) представляет собой сложный эфир многоатомного спирта, содержащего по меньшей мере три гидроксильные группы.

Примерами многоатомных спиртов, содержащих по меньшей мере три гидроксильные группы, служат соединения, которые включают 3-10, предпочтительно 3-6, более предпочтительно 3-4 гидроксильные группы и молекулы которых содержат 2-90, предпочтительно 2-30, более предпочтительно 2-12 и наиболее предпочтительно 3-4 углеродных атома. В качестве примеров таких спиртов можно назвать алифатические насыщенные или ненасыщенные линейные или разветвленные соединения, а также их циклические производные. Предпочтительны насыщенные алифатические линейные спирты.

В предпочтительном варианте оба компонента (а) и (б) представляют собой сложные эфиры трехатомных спиртов, прежде всего глицерина или триметилолпропана. К другим приемлемым многоатомным спиртам относятся пентаэритрит, сорбит, маннит, инозит, глюкоза и фруктоза.

Ненасыщенные монокарбоновые кислоты, из которых получают эфиры, могут содержать алкенильную, циклоалкенильную или ароматическую гидрокарбильную группу, связанную с карбоксильной группой. Термин "гидрокарбил" обозначает содержащую углерод и водород группу, которая может иметь линейную или разветвленную цепь и которая связана с карбоксильной группой углерод-углеродной связью. Эта гидрокарбильная группа может включать один или несколько гетероатомов, таких как О, S, N или Р.

В предпочтительном варианте оба компонента (а) и (б) представляют собой эфиры алкенилмонокарбоновых кислот, причем предпочтительные алкенильные группы содержат 10-36, например 10-22, более предпочтительно 18-22, особенно предпочтительно 18-20 углеродных атомов. Алкенильная группа может быть моно- или полиненасыщенной. В особенно предпочтительном варианте (а) представляет собой эфир мононенасыщенной алкенилмонокарбоновой кислоты, а (б) является эфиром полиненасыщенной алкенилмонокарбоновой кислоты. Предпочтительной полиненасыщенной кислотой является ди- или триненасыщенная. Такие кислоты могут быть получены из природных материалов, например из растительных или животных экстрактов.

Особенно предпочтительными мононенасыщенными кислотами являются олеиновая и элаидиновая кислоты. Особенно предпочтительными полиненасыщенными кислотами являются линолевая и линоленовая кислоты.

Было установлено, что смеси, в которых компонентом (а) является эфир мононенасыщенной кислоты, а компонент (б) представляет собой эфир полиненасыщенной кислоты, проявляют особенно хорошую смазывающую способность и обладают особенно хорошими фильтруемостью и устойчивостью при хранении на холоду.

Сложными эфирами могут быть неполные или полные эфиры, т.е. в каждом многоатомном спирте могут быть этерифицированы некоторые или все гидроксильные группы. В предпочтительном варианте по меньшей мере один из компонентов (а) или (б) представляет собой неполный эфир, в частности моноэфир. Особенно хорошие эксплуатационные показатели обеспечиваются в том случае, когда оба компонента (а) и (б) являются неполными эфирами, прежде всего когда оба эти компонента являются моноэфирами.

Эти эфиры могут быть получены по методам, которые хорошо известны в данной области техники, например реакциями конденсации. При необходимости можно проводить взаимодействие спиртов с производными кислот, такими как ангидриды или ацилхлориды, что позволяет упростить протекание реакции и повысить выход продукта.

Сложные эфиры (а) и (б) можно готовить раздельно, а затем вместе смешивать, причем либо это смешение проводят перед введением в топливо, либо оно происходит вследствие раздельного введения компонентов (а) и (б) в топливо одновременно или в разное время. По другому варианту эфирную смесь можно готовить непосредственно из смеси соответствующих исходных материалов. Было установлено, что эти последние продукты (т.е. эфирные смеси, полученные непосредственно в результате взаимодействия смеси исходных материалов), обладают особенно хорошей фильтруемостью и проявляют особенно хорошую смазывающую способность. В частности, можно проводить взаимодействие технически доступных смесей пригодных для этой цели кислот с выбранными спиртами, такими как глицерин, с получением смешанного сложноэфирного продукта в соответствии с настоящим изобретением. Особенно предпочтительные технические смешанные кислоты представляют собой те продукты, которые включают олеиновую и линолевую кислоты. В таких смесях может содержаться небольшое количество других кислот или продуктов полимеризации кислот, но в предпочтительном варианте их доля не должна превышать 15 мас.%, более предпочтительно должна составлять не более 10 мас.% и наиболее предпочтительно не более 5 мас.% в пересчете на общую массу смеси кислот.

Подобным же образом смеси сложных эфиров можно получать взаимодействием одной кислоты со смесью спиртов.

Наиболее предпочтительную смесь эфиров получают взаимодействием смеси олеиновой и линолевой кислот с глицерином, причем такая смесь представляет собой преимущественно (а) моноолеат глицерина и (б) монолинолеат глицерина, предпочтительно в приблизительно равных массовых долях.

Помимо сложных эфиров (а) и (б) повышающая смазывающую способность присадка может далее включать небольшое количество других сложных эфиров, получаемых, например, во время этерификации вышеописанной смеси кислот.

(II) Жидкое топливо Жидкое топливо может представлять собой жидкое топливо на основе нефтепродуктов, соответственно газойлевое жидкое топливо, т.е. жидкое топливо, полученное перегонкой сырой нефти в качестве фракции между фракцией легкого керосина и топлива для реактивных двигателей и фракцией тяжелого дизельного топлива. Такие газойлевые жидкие топлива обычно кипят при температуре свыше приблизительно 100oC. Это жидкое топливо может представлять собой дистиллят атмосферной перегонки или дистиллят вакуумной перегонки, газойль как продукт крекинга или смесь находящихся в любом соотношении дистиллятов прямой перегонки и дистиллятов в результате термического и/или каталитического крекинга. Самыми обычными жидкими топливами на основе нефтепродуктов являются керосин, топлива для реактивных двигателей, предпочтительно дизельные жидкие топлива.

Содержание серы в жидком топливе в пересчете на его массу составляет 0,2 мас. % или меньше, предпочтительно 0,05 мас.% или меньше, более предпочтительно 0,01 мас. % или меньше и наиболее предпочтительно 0,001 мас.% или меньше. В данной области техники известны способы снижения содержания серы в углеводородных средних дистиллятных топливах, причем такие способы включают экстракцию растворителем, сернокислотную обработку и гидродесульфуризацию.

Предпочтительное цетановое число этих жидких топлив составляет по меньшей мере 40, более предпочтительно превышает 45 и наиболее предпочтительно превышает 50. Жидкое топливо может характеризоваться таким цетановым числом перед добавлением какого-либо повышающего цетановое число агента или же цетановое число топлива можно повысить добавлением повышающего цетановое число агента.

Еще более предпочтительное цетановое число жидкого топлива составляет не менее 52.

(III) Расход при обработке Концентрация присадки в жидком топливе в пересчете на активный компонент может составлять, например, 10-5000 мас.ч./млн. собственно присадки от массы жидкого топлива, например, 20-5000 мас.ч./млн., в частности 50-2000 мас.ч. /млн. от массы жидкого топлива, предпочтительно 75- 300 ч./млн., более предпочтительно 100-200 ч./млн.

Массовое соотношение между компонентами (а) и (б) в жидком топливе может составлять 1:10-10:1, предпочтительно 1:4-4:1, более предпочтительно 1:2-2: 1. Наиболее предпочтительно соотношение 1:1.

Применение присадки (второй объект изобретения) и способ (четвертый объект изобретения) Предпочтительными присадками согласно второму и четвертому объектам изобретения являются те присадки, которые описаны выше в отношении первого объекта изобретения.

В предпочтительном варианте согласно второму и четвертому объектам изобретения используют жидкое топливо, которое описано выше в отношении первого объекта изобретения.

Применение композиции топлива (третий объект изобретения) Когда жидким топливом служит дизельное топливо, композиция жидкого топлива согласно первому объекту изобретения находит применение в дизельных (с воспламенением от сжатия) двигателях в качестве топлива, которое, помимо проявления хороших свойств горючести, снижает скорость изнашивания системы подачи топлива, в частности топливного насоса высокого давления. Таким образом, использование такого топлива продлевает срок службы оборудования и уменьшает необходимость замены дорогостоящих деталей механизмов.

Подобным же образом композиция жидкого топлива согласно первому объекту изобретения находит применение в других жидкотопливных системах, в которых работа механических устройств в системе подачи топлива и, следовательно, износ, которому они подвергаются, зависят от смазывания этим жидким топливом.

Концентраты Концентраты, представляющие собой присадку в смеси с жидким носителем (например, в виде растворов или дисперсий), являются удобным средством введения присадки в основную массу жидкого топлива, что можно производить по методам, которые в данной области техники известны. Такие концентраты могут также содержать другие необходимые присадки, а в предпочтительном варианте содержат 3-75 мас.%, более предпочтительно 3-60 мас.%, наиболее предпочтительно 10-50 мас. % присадок, предпочтительно в виде раствора в нефтепродукте. Примерами жидких носителей являются органические растворители, включая углеводородные растворители, например нефтяные фракции, такие как нафта, керосин, дизельное и печное топливо; ароматические углеводороды, такие как ароматические фракции, например, поставляемые на рынок под товарным знаком "SOLVESSO"; парафиновые углеводороды, такие как гексан, пентан и изопарафины, а также кислородсодержащие растворители, такие как спирты. Очевидно, что жидкий носитель необходимо выбирать с учетом его совместимости с присадкой и топливом. Такие концентраты вводят в основную массу жидкого топлива в количествах, достаточных для обеспечения указанного выше содержания присадки в обрабатываемой массе.

Присадки по изобретению можно вводить в основную массу жидкого топлива по другим методам, которые в данной области техники известны. Если необходимы совместные присадки, их можно вводить в основную массу жидкого топлива одновременно с присадками по изобретению или в разное время.

Совместные присадки (соприсадки) Топливная композиция согласно первому объекту изобретения может дополнительно включать в качестве совместных присадок другие известные повышающие смазывающую способность соединения, например моно- или поликарбоновые кислоты, такие как дикарбоновые кислоты. В предпочтительном варианте эти кислоты представляют собой смеси полимеризованных ненасыщенных жирных кислот, включающие главным образом димеры и некоторое количество тримеров кислот одновременно с небольшими количествами мономеров и/или более высокомолекулярных полимеров. Типичными примерами димерных кислот являются димеры олеиновой кислоты, линолевой кислоты и их смеси. Эфиры этих кислот и одноатомных или двухатомных спиртов могут быть также использованы в сочетании со смесью сложных эфиров (а) и (б) для получения еще более совершенных присадок.

Аналогичным образом можно использовать повышающие смазывающую способность совместные присадки типа оксиэтилированного амина.

В одном из предпочтительных вариантов первого объекта изобретения жидкое топливо может также включать в качестве совместных присадок одну или несколько присадок для улучшения свойств текучести этого жидкого топлива на холоду, таких как один или несколько приведенных ниже продуктов: (I) сополимеры этиленовоненасыщенных сложных эфиров, (II) углеводородные полимеры, (III) карбоксилсодержащие соединения серы, (IV) полярные соединения, (V) гидрокарбилированные ароматические соединения, (VI) линейные соединения и (VII) гребенчатые полимеры, как они определены ниже.

(I) Сополимеры этиленовоненасыщенных сложных эфиров У этиленовых сополимеров как присадок, улучшающих свойства текучести, например сополимеров этиленовоненасыщенных сложных эфиров, главная полиметиленовая цепь разделена на сегменты гидрокарбильными боковыми цепями, которые включают один или несколько кислородных атомов и/или карбонильных групп.

Более конкретно такой сополимер может представлять собой этиленовый сополимер, включающий, помимо звеньев, дериватизированных из этилена, звенья формулы -CR5К6-chr7-, где R6 обозначает водород или метильную группу; R5 обозначает группу -OOCR8 или -COOR8, где R8 обозначает водород или C1-C9, предпочтительно C1-C6-, более предпочтительно C1-C3алкильную группу с прямой или разветвленной цепью, a R7 обозначает водород или группу -COOR8 или -OOCR8.

Они могут включать сополимер этилена и этиленовоненасыщенного сложного эфира или его производные. Примером является сополимер этилена и эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, такого как этиленакрилаты (например, этилен-2-этилгексилакрилат), но в предпочтительном варианте этот сложный эфир представляет собой эфир ненасыщенного спирта и насыщенной карбоновой кислоты, такой как описанный в патенте Великобритании 1263152. Эффективными являются сополимеры этилена со сложным виниловым эфиром, а предпочтительны этилен-винилацетатный, этилен-винилпропионатный, этилен-винилгексаноатный, этилен/2-этилгексаноатный или этилен-винилоктаноатный сополимеры. В предпочтительном варианте сополимеры содержат 1-25 мол.%, в частности менее 25 мол. %, например 1-20 мол.%, более предпочтительно 3-15 мол.% звеньев сложного винилового эфира. Они могут также находиться в форме смесей двух сополимеров, например, таких как описанные в патенте США 3961916 и европейской заявке А-113581. В предпочтительном варианте среднечисленная молекулярная масса сополимера по данным определения парофазной осмометрией составляет 1000-10000, более предпочтительно 1000-5000. При необходимости эти сополимеры могут быть дериватизированы с использованием дополнительных сомономеров и могут представлять собой, например, тройные или четверные сополимеры или сополимеры большего числа различных сомономеров, например в случае, когда дополнительным сомономером является изобутилен, диизобутилен или дополнительный сложный эфир, что обусловливает наличие различных звеньев вышеприведенной формулы, причем вышеприведенные мольные проценты звеньев сложного эфира относятся к сложному эфиру в целом.

Кроме того, сополимеры могут включать небольшие количества регуляторов степени полимеризации и/или модификаторов молекулярной массы (например, уксусного альдегида или пропионового альдегида), которые могут быть использованы в процессе полимеризации при получении сополимера.

Эти сополимеры могут быть получены прямой полимеризацией сомономеров. Такие сополимеры могут быть также получены переэтерификацией или гидролизом и переэтерификацией сополимеров этиленовоненасыщенных сложных эфиров, в результате чего образуются сополимеры различных этиленовоненасыщенных сложных эфиров. Так, например, этим путем могут быть получены этилен-винилгексаноатные и этилен-винилоктаноатные сополимеры, в частности из этилен-винилацетатного сополимера.

Эти сополимеры могут содержать согласно ядерному магнитному резонансу, например, 15 или меньше, предпочтительно 10 или меньше, более предпочтительно 6 или меньше, наиболее предпочтительно 2-5 боковых ответвлений с концевой метильной группой на 100 метиленовых групп, отличных от метильных групп в мономерном сложном эфире и отличных от концевых метильных групп.

Полидисперсность сополимеров может составлять 1-6, предпочтительно 2-4, причем полидисперсностью является соотношение между средневесовой молекулярной массой и среднечисленной молекулярной массой, где оба эти параметра определяют гельпроникающей хроматографией с помощью полистирольных стандартов.

(II) Углеводородные полимеры Линейные углеводородные полимеры Они характеризуются наличием одной или нескольких главных полиметиленовых цепей, необязательно разделенных на сегменты короткоцепочечными гидрокарбильными группами, т.е. с 5 или меньшим числом углеродных атомов.

В качестве примера можно назвать полимеры общей формулы где T обозначает H или R1; U обозначает H, T или замещенный или незамещенный арил, R1 обозначает гидрокарбильную группу, содержащую до 5 углеродных атомов, v и w обозначают молярные доли, причем v составляет 1,0-0,0, a w составляет 0,0-1,0.

Предпочтительным значением R1 является алкильная группа с прямой или разветвленной цепью.

Эти полимеры могут быть получены непосредственно из этиленовоненасыщенных мономеров или косвенным путем, гидрогенизацией полимера, полученного из таких мономеров, как изопрен и бутадиен.

Предпочтительные углеводородные полимеры представляют собой сополимеры этилена и по меньшей мере одного -олефина. Примерами таких олефинов являются пропилен, 1-бутен, изобутен и 2,4,4-триметилпент-2-ен. Сополимеры могут также содержать небольшие количества, например, до 10 мас.%, звеньев других сополимеризуемых мономеров, например олефинов, отличных от -олефинов, и несопряженных диенов. Предпочтительным сополимером является этилен-пропиленовый сополимер. Объем настоящего изобретения включает два или большее число различных этилен--олефиновых сополимеров этого типа.

Среднечисленная молекулярная масса этилен--олефиновых сополимеров равна менее 150000, как это определяют гельпроникающей хроматографией (ГПХ) относительно полистирольных стандартов. Для некоторых целей применения эффективна молекулярная масса по меньшей мере 60000, предпочтительно по меньшей мере 80000. С точки зрения функциональной способности верхних ограничений не существует, однако при молекулярной массе свыше приблизительно 150000 возникают затруднения технологического порядка вследствие возрастания вязкости, поэтому предпочтительные интервалы молекулярных масс составляют от 60000 и 80000 до 120000. Для других целей применения они составляют менее 30000, предпочтительно менее 15000, в частности менее 10000 или менее 6000.

Предпочтительное молярное содержание этиленовых звеньев в сополимере составляет 50-85%. Более предпочтительное содержание этиленовых звеньев составляет 55-80%, в частности 55-75%, прежде всего 60-70% и наиболее предпочтительно 65-70%.

Примерами этилен--олефиновых сополимеров являются этилен-пропиленовые сополимеры с молярным содержанием этиленовых звеньев 60-75% и среднечисленной молекулярной массой в интервале от 60000 до 120000, особенно предпочтительные сополимеры представляют собой этилен-пропиленовые сополимеры с содержанием этиленовых звеньев 62-71% и молекулярной массой 80000-100000.

Эти сополимеры могут быть получены по любому из методов, известных в данной области техники, например, с использованием катализатора типа катализатора Циглера. В предпочтительном варианте эти полимеры практически аморфны, поскольку высококристаллические полимеры при низкой температуре в жидких топливах относительно нерастворимы.

(III) Карбоксилсодержащие соединения серы В качестве их примеров можно назвать соединения, представленные в европейской заявке А-0261957, где описано применение соединений общей формулы в которой -Y-R2 обозначает SO3(-)(+)NR33R2, -SO3(-)(+)HNR32R2, -SO3(-)(+)H2NR3R2, -SO3(-)(+)H3NR2, -SO2NR3R2 или -SO3R2, a -X-R1 обозначает -Y-R2 или -CONR3R1, -CO2(-)(+)NR33R1, -CO2(-)(+)NHR32R1, -R4-COOR1, -NR3COR1, -R4OR1, -R4OCOR1, -R4, R1, -N(COR3)R1 или Z(-)(+)NR33R1; -Z(-) обозначает SO3(-) или -CO2(-); R1 и R2 обозначают алкил, алкоксиалкил или полиалкоксиалкил, содержащие по меньшей мере 10 углеродных атомов в главной цепи; R3 обозначает гидрокарбил, причем радикалы R могут быть одинаковыми или различными, и R4 отсутствует или обозначает C1-C5алкилен и в структурном звене углерод-углеродная связь (C-C) является либо а) этиленовоненасыщенной, когда A и B могут обозначать алкильные, алкенильные или замещенные гидрокарбильные группы, либо б) частью циклической структуры, которая может быть ароматической, полициклической ароматической или циклоалифатической, причем в предпочтительном варианте между X-R1 и Y-R2 содержится по меньшей мере три алкильные, алкоксиалкильные или полиалкоксиалкильные группы.

Могут быть использованы многокомпонентные системы присадок, а соотношение между используемыми присадками обычно зависит от конкретно обрабатываемого топлива.

(IV) Полярные соединения Такие соединения представляют собой маслорастворимые полярные соединения азота, содержащие один или несколько, предпочтительно два или большее число гидрокарбилзамещенных аминовых либо иминовых заместителей, причем такая гидрокарбильная(ые) группа(ы) одновалентна(ы) и содержит(ат) 8-40 углеродных атомов, а один или несколько этих заместителей необязательно находятся в форме катионов, дериватизированных из них. Маслорастворимое полярное соединение азота является либо ионогенным, либо неионогенным и в топливах способно действовать как модификатор роста кристаллов воска. В предпочтительном варианте гидрокарбильная группа линейна или несколько нелинейна, т.е. может иметь одну короткую (с 1-4 углеродными атомами) гидрокарбильную боковую группу. Когда заместителем служит амин, он может нести более одной такой гидрокарбильной группы, причем эти группы могут быть одинаковыми или различными.

Термин "гидрокарбил" обозначает группу, содержащую углеродный атом, который непосредственно связан с остальной частью молекулы и который обладает свойствами углеводорода или преимущественно углеводорода. К примерам относятся углеводородные группы, включающие алифатические (например, алкильные или алкенильные), алициклические (например, циклоалкильные или циклоалкенильные), ароматические и замещенные алициклическими радикалами ароматические и замещенные ароматическими радикалами алифатические и алициклические группы. Предпочтительны насыщенные алифатические группы. Эти группы могут содержать неуглеводородные заместители при условии, что их присутствие не меняет преимущественно углеводородного характера такой группы. Примеры включают кето-, галоидную, гидроксильную, нитро-, циано-, алкоксигруппу и ацильные группы. В случае замещенной гидрокарбильной группы предпочтителен единственный заместитель (монозамещенная).

К примерам замещенных гидрокарбильных групп относятся 2-гидрокси-этил, 3-гидроксипропил, 4-гидроксибутил, 2-кетопропил, этоксиэтил и пропоксипропил. Эти группы могут также содержать или по другому варианту содержат атомы, отличные от углерода, в цепи или кольце, которые в остальном состоят из углеродных атомов. Приемлемые гетероатомы включают, например, азот, серу и предпочтительно кислород.

Более конкретно этот или каждый амино- или иминозаместитель связан с остатком через промежуточную связывающую группу, такую, как -CO-, -CO2(-), -SO3(-) или гидрокарбилен. В том случае, когда связывающая группа является анионной, заместителем служит часть катионной группы, как в случае аминовой соли.

Когда полярное соединение азота содержит более одного амино- или иминозаместителя, связывающие группы для каждого из таких заместителей могут быть одинаковыми или различными.

Приемлемые аминовые заместители представляют собой длинноцепочечные, C12-C40-, предпочтительно C12-C24алкильные первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминовые заместители.

В предпочтительном варианте аминовым заместителем служит диалкиламиновый заместитель, который, как указано выше, может находиться в форме его аминовой соли; третичные и четвертичные амины могут образовывать только аминовые соли. Упомянутые алкильные группы могут быть одинаковыми или различными.

Примеры аминовых заместителей включают додециламин, тетрадециламин, кокоамин и аминовые остатки продуктов гидрогенизации жира. К примерам вторичных аминовых заместителей относятся диоктадециламин и метилбегениламин. Могут присутствовать смеси аминовых заместителей, например, таковые, которые дериватизированы из встречающихся в природе аминов. Предпочтительными аминовыми заместителями являются вторичные аминовые заместители продуктов гидрогенизации жира, алкильные группы которых дериватизированы из гидрогенизованного твердого жира и обычно включают приблизительно 4 мас.% C14-, 31 мас.% C16- и 59 мас.% C18-н-алкильных групп.

Приемлемыми иминовыми заместителями являются длинноцепочечные C12-C40-, предпочтительно C12-C24-алкильные заместители.

Этот остаток может быть мономерным (циклическим или нециклическим) или полимерным. В случае нециклического остатка он может быть получен из циклического предшественника, такого как ангидрид или спиробислактон.

Циклическая кольцевая система может включать гомоциклические, гетероциклические или конденсированные полициклические группы или системы, в которых две или большее число таких циклических групп связаны между собой и в которых эти циклические группы могут быть одинаковыми или различными. При наличии двух или большего числа таких циклических групп заместители могут содержаться в одних и тех же или различных группах, предпочтительно в той же самой группе. В предпочтительном варианте циклическая группа или каждая циклическая группа представляет собой ароматическое, более