Холодильное масло и способ смазывания системы охлаждения

Холодильное масло и способ смазывания системы охлаждения

Реферат

 

Холодильное масло, в частности холодильное масло с фторуглеводородным хладагентом, содержит базовое масло, состоящее из кислородсодержащего органического соединения, такого как полиалкиленгликоль, сложный полиэфир, сложный эфир полиола, полиэфиркетон, поливиниловый эфир, поликарбонат, и фторированное силиконовое масло, масло, имеющее при 25°С кинематическую вязкость 500 мм²/с или более в концентрации 1-6000 млн^-1. Способ смазывания системы охлаждения предусматривает смазывание системы охлаждения компрессионного с использованием указанного холодильного масла. Технический результат: при использовании такого холодильного масла эффективно подавляется вспенивание при кипении хладагента, растворенного в холодильном масле. В системе охлаждения с использованием указанного холодильного масла обеспечивается эффективное смазывание. 2 с. и 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к холодильному маслу, в частности к холодильному маслу, применяемому в сочетании с фторуглеводородным хладагентом, и к способу смазывания системы охлаждения с использованием такого холодильного масла. Более конкретно, настоящее изобретение относится к холодильному маслу, которое эффективно подавляет пенообразование при кипении хладагента, растворенного в холодильном масле, и к способу смазывания системы охлаждения с применением холодильного масла, обеспечивающему высокую производительность системы охлаждения компрессионного типа.

Холодильники компрессионного типа обычно состоят из компрессора, конденсатора, расширительного клапана и испарителя, причем в этой конструкции поток смеси хладагента и холодильного масла циркулирует в замкнутой системе. До настоящего времени в таких холодильниках в качестве хладагента используют главным образом дихлорфторметан (R12), хлордифторметан (R22) и тому подобные, а в качестве смазки применяют различные типы минеральных и синтетических масел.

Однако использование хлорфторуглеводородов, таких как R12 и R22, все более строго ограничивается во всем мире, так как они вносят вклад в загрязнение окружающей среды и разрушают озоновый слой. По этой причине содержащие водород флоновые соединения (термин "флоновые соединения" означает обобщенно хлорфторуглероды, фторуглеводороды и хлорфторуглеводороды), такие как фторуглеводороды и хлорфторуглеводороды, привлекают внимание как хладагенты нового типа. Содержащие водород фторуглероды, в частности, фторуглеводороды, такие как 1,1,1,2-тетрафторэтан (флон 134а), являются предпочтительными в качестве хладагента для холодильников компрессионного типа, поскольку маловероятно, что они вызывают разрушение озонового слоя, и они могут заменить флон 12 при небольшом изменении конструкции используемых в настоящее время холодильников.

Однако при использовании описанного выше фторуглеводородного хладагента наблюдается нежелательное явление: происходит сильное вспенивание при кипении хладагента, растворенного в холодильном масле. Вспенивание особенно значительно при использовании хладагента, содержащего смесь двух или более типов фторуглеводородов. При сильном вспенивании в систему охлаждения попадает значительное количество холодильного масла, что вызывает снижение охлаждающей способности, при этом достаточная степень смазывания не реализуется из-за уменьшения количества холодильного масла в местах, нуждающихся в смазке. Эти проблемы становятся особенно значительными при использовании современного типа холодильника, снабженного инвертором, так как здесь требуется повышенная скорость вращения в начале работы. Поэтому для холодильников этого типа холодильное масло, которое бы предотвращало явление вспенивания, требуется в большей степени, чем для холодильников прежнего типа.

Аналогичное явление также наблюдалось у холодильников старых типов. Из опыта известно, что вспенивание в холодильниках прежнего типа можно предотвратить, добавляя традиционное силиконовое масло. Однако в современной ситуации при использовании фторуглеводородного хладагента добавление обычного силикона оказывает столь ограниченный эффект подавления вспенивания, что никакого практического эффекта ожидать не приходится.

Задачей настоящего изобретения является создание холодильного масла, в частности холодильного масла, применяемого в сочетании с фторуглеводородным охлаждающим агентом, которое эффективно подавляет вспенивание при кипении хладагента, растворенного в этом холодильном масле.

Другой задачей изобретения является создание способа смазывания системы охлаждения с использованием указанного холодильного масла для обеспечения высокой производительности системы охлаждения компрессионного типа.

Авторы изобретения провели тщательное исследование для достижения поставленных задач. В результате этого исследования было установлено, что, когда фторированное силиконовое масло добавляют в специальное холодильное масло, можно существенно подавить вспенивание при кипении хладагента, растворенного в холодильном масле.

Также установлено, что у системы охлаждения компрессионного типа можно поддерживать высокую производительность посредством ее смазывания холодильным маслом, содержащим описанное выше силиконовое масло. Настоящее изобретение создано на основе этих открытий.

Соответственно настоящее изобретение предлагает холодильное масло, содержащее базовое масло, состоящее из кислородсодержащего органического соединения и фторированного силиконового масла, имеющего при 25^oС кинематическую вязкость 500 мм²/с или более. Настоящее изобретение также предлагает способ смазывания системы охлаждения, включающий смазывание системы охлаждения компрессионного типа с использованием указанного выше холодильного масла.

Далее описывается наиболее предпочтительный вариант выполнения изобретения.

Согласно изобретению, фторированное силиконовое масло, содержащееся в холодильном масле, имеет при 25^oC кинематическую вязкость 500 мм²/с или более. Например, предпочтительно использовать фторированное силиконовое масло, имеющее структуру, представленную формулой (I): В этой общей формуле (I) каждый радикал от R¹ до R⁶ представляет собой атом водорода, углеводородную группу, или фторированную углеводородную группу, причем они могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Каждый радикал R⁷ и R⁸ представляет собой углеводородную группу, фторированную углеводородную группу, и по меньшей мере один из R⁷ и R⁸ является фторированным углеводородом. Примеры углеводородных групп, представленных радикалами R¹ - R⁸, включают алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода, циклоалкильные группы, имеющие от 5 до 20 атомов углерода, арильные группы, имеющие от 6 до 20 атомов углерода, и арилалкильные группы, имеющие от 7 до 20 атомов углерода. Примеры фторированных углеводородных групп включают фторированные алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода, фторированные циклоалкильные группы, имеющие от 5 до 20 атомов углерода, фторированные арильные группы, имеющие от 6 до 20 атомов углерода, и фторированные арилалкильные группы, имеющие от 7 до 20 атомов углерода. Особенно предпочтительными являются алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода, и фторированные алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода, в качестве углеводородных групп и фторированных углеводородных групп соответственно, поскольку их растворимость в холодильном масле мала при большом подавляющем вспенивание эффекте.

Радикалы R⁷ и R⁸ во множестве повторяющихся звеньев могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. "n" представляет целое число, которое выбирают таким образом, чтобы фторированное силиконовое масло имело при 25^oC кинематическую вязкость 500 мм²/с или более.

Описанные выше алкильные группы, имеющие от 1 до 20 атомов углерода, могут быть неразветвленными или разветвленными. Конкретные примеры алкильных групп, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, включают метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, различные пентилы, гексилы, октилы, децилы и додецилы. Примеры циклоалкильных групп, имеющих от 5 до 20 атомов углерода, включают циклопентил, циклогексил и метилциклогексил. Примеры арильных групп, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, включают фенил, толил, ксилил и нафтил. Примеры арилалкильных групп, имеющих от 7 до 20 атомов углерода, включают бензильную, фенетильную и нафтилметильную группу. Примеры фторированных алкильных групп, имеющих от 1 до 20 атомов углерода, фторированных циклоалкильных групп, имеющих от 5 до 20 атомов углерода, фторированных арильных групп, имеющих от 6 до 20 атомов углерода, и фторированных арилалкильных групп, имеющих от 7 до 20 атомов углерода, включают группы, полученные путем замещения одного или нескольких атомов водорода в алкильных группах, циклоалкильных группах, арильных группах и арилалкильных группах, соответственно описанных выше, атомами фтора.

Когда фторированное силиконовое масло, представленное общей формулой (I), имеет при 25^oC кинематическую вязкость менее 500 мм²/с, эффект подавления вспенивания является незначительным, и такое фторированное силиконовое масло для целей изобретения непригодно. Для проявления достаточного эффекта подавления вспенивания кинематическая вязкость при 25^oC предпочтительно составляет 1000 мм²/с и более, более предпочтительно 9000 мм²/c и более, n при этом обычно превышает 100.

Содержание фторированного силиконового масла конкретно не ограничивается. При использовании фторуглеводородного хладагента в качестве хладагента содержание фторированного силиконового масла предпочтительно находится в таком интервале, чтобы не ухудшилась совместимость холодильного масла и хладагента. Более конкретно, содержание фторированного силиконового масла предпочтительно находится в интервале от 1 до 6000 весовых частей на миллион (вес.ч/млн), более предпочтительно в интервале от 10 до 3000 вес.ч/млн. Когда его содержание меньше 1 вес.ч/млн, эффект подавления вспенивания иногда выражен недостаточно. Когда его содержание больше 6000 вес.ч/млн, иногда холодильное мало становится мутным. С точки зрения эффекта подавления вспенивания и стабильности, предпочтительно, чтобы фторированное силиконовое масло содержалось в таком количестве, чтобы произведение кинематической вязкости (мм²/с) фторированного силиконового масла при 25^oC и содержания (вес. ч/млн) фторированного силиконового масла в холодильном масле находилось в интервале от 50000 до 3000000, более предпочтительно в интервале от 100000 до 2000000. Когда это произведение меньше 50000, эффект подавления вспенивания имеет тенденцию уменьшаться. Когда это произведение больше 3000000, существует вероятность того, что холодильное масло помутнеет.

Холодильное масло по изобретению применяется в сочетании с хладагентами различного типа, предпочтительно в сочетании с фторуглеводородным охлаждающим агентом. Когда фторуглеводородный охлаждающий агент применяется в качестве хладагента, базовое масло холодильного масла конкретно не оговаривается, пока это базовое масло обладает хорошей совместимостью с фторуглеводородным хладагентом. Конкретно, в качестве базового масла предпочтительными являются кислородсодержащие органические соединения, поскольку они хорошо совместимы с фторуглеводородными хладагентами.

Примеры кислородсодержащих органических соединений включают: 1) полиалкиленгликоли, 2) сложные полиэфиры, 3) сложные эфиры полиолов, 4) полиэфиркетоны, 5) поливиниловые эфиры и производные карбонатов.

В качестве описанных выше 1) полиалкиленгликолей, например, можно использовать соединение, представленное общей формулой (II): R⁹-[(OR¹⁰)_m-OR¹¹]_k (II) (в которой R⁹ является атомом водорода, алкильной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, ацильной группой, имеющей от 2 до 10 атомов углерода, или алифатической углеводородной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода и от 2 до 6 мест для связывания. R¹⁰ является алкиленовой группой, имеющей от 2 до 4 атомов углерода, R¹¹ является атомом водорода, алкильной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, или ацильной группой, имеющей от 2 до 10 атомов углерода, k означает целое число от 1 до 6, и m означает число, которое выбирают таким образом, чтобы среднее значение произведения (m х k) составляло от 6 до 80).

В приведенной выше общей формуле (II) алкильные группы, представленные как R⁹ и R¹¹, могут быть линейными, разветвленными или циклическими. Конкретные примеры алкильных групп включают метил, этил, н-пропил, изопропил, различные виды бутильных групп, различные виды пентильных групп, гексильных групп, гептильных групп, октильных групп, нонильных групп, децильных групп, циклопентильную и циклогексильную группу. Когда число атомов углерода в алкильной группе превышает 10, совместимость гликоля с фторуглеводородным хладагентом снижается, и иногда имеет место разделение фаз. Предпочтительное количество атомов углерода в алкильной группе составляет от 1 до 6.

Алкилы в ацильной среде, представленной как R⁹ и R¹¹, могут быть линейными, разветвленными или циклическими. Конкретные примеры алкильных групп включают алкилы, имеющие от 1 до 9 атомов углерода и выбранные из алкильных групп, перечисленных выше. Когда число атомов углерода в ацильной группе превышает 10, совместимость с фторуглеводородным хладагентом снижается, и иногда происходит разделение фаз. Предпочтительное количество атомов углерода в алкильной группе составляет от 2 до 6.

Когда оба радикала R⁹ и R¹¹ представляют собой алкильные группы, они могут быть одинаковыми или различными.

Когда k равно 2 или более, множество радикалов R¹¹ в одной молекуле могут быть одинаковыми или различаться друг от друга.

Когда R⁹ является алифатической углеводородной группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода и от 2 до 6 мест для связывания, эта алифатическая углеводородная группа может иметь открытую или циклическую цепочку. Примеры алифатической углеводородной группы, имеющей 2 части для связывания, включают этиленовую, пропиленовую, бутиленовую, пентиленовую группу, гексиленовую группу, гептиленовую группу, октиленовую группу, нониленовую группу, дециленовую группу, циклопентиленовую и циклогексиленовую группу. Примеры алифатической углеводородной группы, имеющей от 3 до 6 мест для связывания, включают остаточные группы, полученные при удалении гидроксильных групп из многоатомных спиртов, таких как триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, сорбит, 1,2,3-тригидроксициклогексан и 1,3,5-тригидроксициклогексан.

Когда количество атомов углерода в алифатической углеводородной группе превышает 10, совместимость с фторуглеводородным хладагентом снижается, и иногда имеет место разделение фаз. Предпочтительное количество атомов углерода в алкильной группе составляет от 2 до 6.

Радикал R¹⁰ в приведенной выше общей формуле (II) является алкиленовой группой, имеющей от 2 до 4 атомов углерода. Примеры оксиалкиленовых групп, в качестве повторяющихся звеньев, включают оксиэтиленовую группу, оксипропиленовую группу и оксибутиленовую группу. В одной молекуле может содержаться один тип оксиалкиленовых групп, или два, или более типов оксиалкиленовых групп. Предпочтительно, чтобы в молекуле содержалось по меньшей мере одно оксипропиленовое звено. Особенно предпочтительно, чтобы в оксиалкиленовом звене содержалось 50 мол.% или более оксипропиленовых звеньев.

В приведенной выше общей формуле (II) k представляет собой целое число от 1 до 6, которое определяют в соответствии с числом мест в R⁹ для связывания. Например, когда R⁹ представляет собой алкильную группу или ацильную группу, k равно 1. Когда R⁹ представляет собой алифатическую углеводородную группу, имеющую 2, 3, 4, 5 или 6 мест для связывания, k соответственно равно 2, 3, 4, 5 или 6, m означает число, которое выбирают таким образом, чтобы среднее значение произведения m х k составляло от 6 до 80, предпочтительно от 10 до 70. Когда среднее значение произведения m х k выходит за пределы указанного выше интервала, цели настоящего изобретения не могут быть эффективно достигнуты.

Полиалкиленгликоль, представленный общей формулой (II), включает полиалкиленгликоль, имеющий концевые гидроксильные группы. Когда содержание концевых гидроксильных групп составляет 50 мол.% или менее от суммы концевых групп, то такой полиалкиленгликоль, имеющий концевые гидроксильные группы, можно выгодно использовать. Однако когда содержание концевых гидроксильных групп составляет более 50 мол.%, то полиалкиленгликоль не является предпочтительным, поскольку такой полиалкиленгликоль становится сильно гигроскопичным и его индекс вязкости снижается.

В качестве описанного выше полиалкиленгликоля предпочтительными с точки зрения экономичности и эффекта являются диметиловые эфиры полиоксипропиленгликоля, представленные общей формулой: (в которой x является числом от 6 до 80), диметиловые эфиры полиоксиэтиленполиоксипропиленгликоля, представленные общей формулой: (в которой каждое число a и b равно 1 или более, причем сумма а+b равна от 6 до 80), монобутиловые эфиры полиоксипропиленгликоля, представленные общей формулой: (в которой x является числом от 6 до 80), и диацетат полиоксипропиленгликоля.

В качестве полиалкиленгликоля, представленного общей формулой (II), также можно использовать вещества, подробно описанные в выложенной заявке на патент Японии (Хейсей) 2 (1990)-305893.

В качестве описанного выше 2) сложного полиэфира можно использовать производную алифатического полиэфира, имеющего составное звено, представленное общей формулой (III): (в которой R¹² является алкиленовой группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, и R¹³ представляет собой алкиленовую группу, имеющую от 2 до 10 атомов углерода, или оксаалкиленовую группу, имеющую от 4 до 20 атомов углерода) и молекулярный вес от 300 до 2000.

В этой общей формулы (III) R¹² является алкиленовой группой, имеющей от 1 до 10 атомов углерода. Конкретные примеры алкиленовой группы включают метиленовую, этиленовую, пропиленовую, этилметиленовую, 1,1-диметилэтиленовую, 1,2- диметилэтиленовую, н-бутилэтиленовую, изобутилэтиленовую, 1-этил-2-метилэтиленовую, 1-этил-1-метилэтиленовую, триметиленовую, тетраметиленовую и пентаметиленовую группы. Предпочтительными являются алкиленовые группы, имеющие 6 (или меньше) атомов углерода. R¹³ представляет собой алкиленовую группу, имеющую от 2 до 10 атомов углерода или оксаалкиленовую группу, имеющую от 4 до 20 атомов углерода. Конкретные примеры алкиленовой группы включают группы, описанные выше как конкретные примеры алкиленовой группы R¹² (за исключением метиленовой группы). Предпочтительными являются алкиленовые группы, имеющие от 2 до 6 атомов углерода. Конкретные примеры оксаалкиленовой группы включают 3-окса-1,5-пентиленовую группу, 3,6-диокса-1,8-октиленовую группу, 3,6,9-триокса-1,11-ундециленовую группу, 3-окса-1,4-диметил-1,5-пентиленовую группу, 3,6-диокса-1,4,7-триметил-1,8-октиленовую группу, 3,6,9-триокса-1,4,7,10-тетраметил-1,11-ундециленовую группу, 3-окса-1,4-диэтил-1,5-пентиленовую группу, 3,6-диокса-1,4,7- триэтил-1,8-октиленовую группу, 3,6,9-триокса-1,4,7,10-тетраэтил-1,11-ундециленовую группу, 3-окса-1,1,4,4-тетраметил-1,5-пентиленовую группу, 3,6-диокса-1,1,4,4,7,7-гексаметил-1,8-октиленовую группу, 3,6,9-триокса-1,1,4,4,7,7,10,10-октаметил-1,1,1-ундециленовую группу, 3-окса-1,2,4,5-тетраметил-1,5-пентиленовую группу, 3,6-диокса-1,2,4,5,7,8-гексаметил-1,8-октиленовую группу, 3,6,9-триокса-1,2,4,5,7,8,10,11-октаметил-1,1,1-ундециленовую группу, 3-окса-1-метил-1,5-пентиленовую группу, 3-окса-1-этил-1,5-пентиленовую группу, 3-окса-1,2-диметил-1,5-пентиленовую группу, 3-окса-1-метил-4-этил-1,5-пентиленовую группу, 4-окса-2,2,6,6-тетраметил-1,7-гептиленовую группу и 4,8-диокса-2,2,6,6,10,10-гексаметил-1,11-ундециленовую группу. Радикалы R¹² и R¹³ во множестве составных звеньев могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Предпочтительно, производная алифатического полиэфира, представленного общей формулой (III), имеет молекулярный вес (измеренный методом гельпроникающей хроматографии (ГПХ)) от 300 до 2000. Когда молекулярный вес ниже 300, кинематическая вязкость ниже желаемого значения. Когда молекулярный вес выше 2000, производная алифатического полиэфира становится воскообразной. Следовательно, значения молекулярного веса вне указанного интервала не являются предпочтительными.

В качестве описанной выше производной алифатического полиэфира также могут быть использованы вещества, подробно описанные в выложенной заявке на Международный патент N WO 91/07479.

В качестве описанного выше 3) сложного эфира полиола можно использовать эфир карбоновой кислоты и многоатомного гидроксисоединения, содержащего по меньшей мере 2 гидроксильных группы. Например, можно использовать соединение, представленное общей формулой (IV): R¹⁴[OCOR¹⁵]_e(IV).

В приведенной выше общей формуле (IV) R¹⁴ представляет собой углеводородную группу, которая может быть линейной или разветвленной, предпочтительно алкильной группой, имеющей от 2 до 10 атомов углерода, R¹⁵ является атомом водорода или углеводородной группой, имеющей от 1 до 22 атомов углерода, предпочтительно алкильной группой, имеющей от 2 до 16 атомов углерода, e является целым числом от 2 до 6. Множество групп -OCOR¹⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Сложный эфир полиола, представленный общей формулой (IV), может быть получен посредством взаимодействия многоатомного гидроксисоединения, представленного общей формулой (V): R¹⁴[OH]_e(V).

(в которой R¹⁴ и e - такие же, как описано выше) с карбоновой кислотой, представленной общей формулой (VI): R¹⁵COOH,(VI) (в которой R¹⁵ такой же, как описано выше) или ее реакционноспособной производной, такой как сложный эфир или галогенид карбоновой кислоты.

Примеры многоатомного гидроксисоединения, представленного общей формулой (V), включают этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, неопентилгликоль, триметилолэтан, триметилолпропан, глицерин, пентаэритрит, дипентаэритрит и сорбит.

Примеры карбоновой кислоты, представленной общей формулой (VI), включают пропионовую кислоту, масляную кислоту, триметилуксусную кислоту, валериановую кислоту, капроновую кислоту, гептановую кислоту, 3-метилгексановую кислоту, 2-этилгексановую кислоту, каприловую кислоту, декановую кислоту, лауриновую кислоту, миристиновую кислоту и пальмитиновую кислоту.

В качестве описанного выше 4) полиэфиркетона можно использовать, например, соединение, представленное общей формулой (VII): (в которой Q представляет собой остаточную группу спирта, имеющего функциональность от 1 до 8; R¹⁶ представляет собой алкиленовую группу, имеющую от 2 до 4 атомов углерода; R¹⁷ представляет собой метильную или этильную группу; каждый радикал R¹⁸ и R²⁰ представляют собой атом водорода, алифатическую, ароматическую или ароматическо-алифатическую углеводородную группу, имеющую не более 20 атомов углерода, и они могут быть одинаковыми или различными; R¹⁹ представляет собой алифатическую, ароматическую или ароматическо-алифатическую углеводородную группу, имеющую не более 20 атомов углерода; каждое s и t представляет собой число от 0 до 30; v представляет собой число от 1 до 8; w представляет собой число от 0 до 7 и сумма v + w находится в интервале от 1 до 8; и u представляет собой 0 или 1).

В приведенной выше общей формуле (VII) Q представляет собой остаточную группу спирта, имеющего функциональность от 1 до 8. Примеры спиртов, имеющих Q в качестве остаточной группы, включают одноатомные спирты, такие как алифатические одноатомные спирты, такие как метиловый спирт, этиловый спирт, линейные и разветвленные пропиловые спирты, линейные и разветвленные бутиловые спирты, линейные и разветвленные пентиловые спирты, линейные и разветвленные гексиловые спирты, линейные и разветвленные гептиловые спирты, линейные и разветвленные октиловые спирты, линейные и разветвленные нониловые спирты, линейные и разветвленные дециловые спирты, линейные и разветвленные ундециловые спирты, линейные и разветвленные додециловые спирты, линейные и разветвленные тридециловые спирты, линейные и разветвленные тетрадециловые спирты, линейные и разветвленные пентадециловые спирты, линейные и разветвленные гексадециловые спирты, линейные и разветвленные гептадециловые спирты, линейные и разветвленные октадециловые спирты, линейные и разветвленные нонадециловые спирты, линейные и разветвленные эйкозиловые спирты, ароматические спирты, такие как фенол, метилфенол, нонилфенол, октилфенол и нафтол, ароматическо-алифатические спирты, такие как бензиловый спирт и фенилэтиловый спирт, и соединения, полученные частичной этерификацией этих спиртов; двухатомные спирты, такие как линейные и разветвленные алифатические спирты, такие как этиленгликоль, пропиленгликоль, бутиленгликоль, неопентилгликоль и тетраметиленгликоль, ароматические спирты, такие как пирокатехин, резорцин, бис-фенол A и бис-фенилдиол, и соединения, полученные частичной этерификацией этих спиртов; трехатомные спирты, такие как линейные и разветвленные алифатические спирты, такие как глицерин, триметилолпропан, триметилолэтан, триметилолбутан, и 1,3,5-пентантриол, ароматические спирты, такие как пирогаллол, метилпирогаллол и 5-вторбутилпирогаллол, и соединения, полученные частичной этерификацией этих спиртов; и спирты, имеющие функциональность от 4 до 8, такие как пентаэритрит, диглицерин, сорбитан, триглицерин, сорбит, дипентаэритрит, тетраглицерин, пентаглицерин, гексаглицерин, трипентаэритрит и соединения, полученные частичной этерификацией этих спиртов.

В приведенной выше общей формуле (VII) алкиленовая группа, имеющая от 2 до 4 атомов углерода, представленная как R¹⁶, может быть линейной или разветвленной. Конкретные примеры алкиленовой группы включают этиленовую группу, пропиленовую группу, этилэтиленовую группу, 1,1-диметилэтиленовую группу и 1,2-диметилэтиленовую группу. Примеры алифатической, ароматической или ароматическо-алифатической углеводородной группы, имеющей не более 20 атомов углерода и которая представлена радикалами R¹⁸-R²⁰, включает линейные алкильные группы, такие как метил, этил, пропил, бутил, пентил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, лаурил, миристил, пальмитил и стеарил; разветвленные алкильные группы, такие как изопропил, изобутил, изоамил, 2-этилгексил, изостеарил и 2-гептилундецил; арильные группы, такие как фенил и метилфенил; и арилалкильные группы, такие как бензильная группа.

В общей формуле (VII) каждое s и t представляют собой число от 0 до 30. Когда s или t больше, чем 30, возрастает вклад простой эфирной группы в молекулу, и такой полиэфиркетон не является предпочтительным в отношении совместимости с углеводородными охлаждающими агентами, электроизоляционных свойств и гигроскопичности, v представляет собой число от 1 до 8, и w представляет собой число от 0 до 7. v и w удовлетворяют условию, что сумма v + w находится в интервале от 1 до 8. Эти числа являются усредненными и не ограничены целыми значениями, и представляет собой 0 или 1. Множество радикалов R¹⁶ в ряду, представленном произведением s х v, может быть одинаковым или отличаться между собой. Множество радикалов ¹⁷ в ряду, представленном произведением t х v, может быть одинаковым или отличаться между собой. Когда v равно 2 или более, множество s, t, u, R¹⁸ и R¹⁹ в каждом ряду, представленном v, может быть одинаковым или отличаться между собой. Когда w равно 2 или более, множество R²⁰ в каждом ряду, представленном w, может быть одинаковым или отличаться между собой.

В качестве способа получения полиэфиркетона, представленного общей формулой (VII), можно использовать обычные известные способы. Например, можно использовать способ, в котором вторичный алкилоксиспирт окисляют гипохлоритом и уксусной кислотой (выложенная заявка на патент Японии (Хейсей) 4 (1992)-126716), или способ, в котором вторичный алкилоксиспирт окисляют гидроксидом циркония и кетоном (выложенная заявка на патент Японии (Хейсей) 3 (1991)-167149.

В качестве описанного выше 5) поливинилового эфира можно использовать поливинилэфирное соединение, имеющее составное звено, представленное общей формулой (VIII): (в которой каждый радикал R²¹, R²² и R²³ представляет собой атом водорода или углеводородную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода, причем они могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга; R²⁴ представляет собой двухвалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода или двухвалентную углеводородную группу, имеющую от 2 до 20 атомов углерода и атом кислорода эфирной связи; R²⁵ представляет собой углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода; c является числом для каждого повторяющегося звена, причем среднее значение с в группе равно от 0 до 10; радикалы R²¹ - R²⁵ во множестве составных звеньев могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга; и когда содержится множество групп R²⁴O, то они могут быть одинаковыми или различными).

Также может использоваться поливинилэфирное соединение, состоящее из блочного или статистического сополимера, содержащего составные звенья, представленные указанной выше формулой (VIII), и составные звенья, представленные общей формулой (IX): (в которой каждый радикал R²⁶ - R²⁹ представляет собой атом водорода или углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, причем они могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга; а радикалы R²⁶ - R²⁹ во множестве составных звеньев могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга).

В приведенной выше общей формуле (VII) каждый радикал R²¹, R²² и R²³ представляет собой атом водорода или углеводородную группу, имеющую от 1 до 8 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем они могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Конкретные примеры углеводородной группы включают алкильные группы, такие как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, втор-бутил, трет-бутил, различные виды пентильных групп, гексильных групп, гептильных групп и октильных групп; цикло алкильные группы, такие как циклопентильная и циклогексильная группы, различные виды метилциклогексильной группы, различные виды этилциклогексильной группы и различные виды диметилциклогексильной группы; арильные группы, такие как фенил, различные виды метилфенильной группы, различные виды этилфенильной группы и различные виды диметилфенильной группы; и арилалкильные группы, такие как бензильная группа, различные виды фенилэтильной группы и различные виды метилбензильной группы. Особенно предпочтительным для радикалов R²¹, R²² и R²³ является атом водорода.

В общей формуле (VIII) R²⁴ представляет собой двухвалентную углеводородную группу, имеющую от 1 до 10 атомов углерода, предпочтительно от 2 до 10 атомов углерода, или двухвалентную углеводородную группу, имеющую от 2 до 20 атомов углерода и атом кислорода эфирной связи. Конкретные примеры двухвалентной углеводородной группы, имеющей от 1 до 10 атомов углерода, включают такие двухвалентные углеводородные группы, как метиленовая, этиленовая, 1,2-пропиленовая, 1,3-пропиленовая, фенилэтиленовая, 2-фенил-1,2-пропиленовая, различные виды бутиленовых групп, пентиленовых групп, гексиленовых групп, гептиленовых групп, октиленовых групп, нониленовых групп и дециленовых групп; алициклические группы, полученные с образованием двух мест для связывания в алициклических углеводородах, таких как циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан, диметилциклогексан и пропилциклогексан; двухвалентные ароматические углеводородные группы, такие как различные виды фениленовой группы, различные виды метилфениленовой группы, различные виды этилфениленовой группы, различные виды диметилфениленовой группы и различные виды нафтиленовой группы; алкилароматические группы, имеющие одну одно валентную часть для связывания в каждой алкильной группе и ароматической группе в алкилароматических углеводородах, таких как толуол, ксилол и этилбензол; и алкилароматические группы, имеющие части для связывания в алкильных группах в полиалкилароматических углеводородах, таких как ксилол и диэтилбензол. Особенно предпочтительными среди этих соединений являются алифатические группы, имеющие от 2 до 4 атомов углерода.

Конкретные примеры двухвалентной углеводородной группы, имеющей от 2 до 20 атомов углерода и атом кислорода эфирной связи, предпочтительно включают метоксиметиленовую группу, метоксиэтиленовую, метоксиметилэтиленовую, 1,1-бисметоксиметилэтиленовую, 1,2-бисметоксиметилэтиленовую, этоксиметилэтиленовую, (2-метоксиэтокси)метилэтиленовую и (1-метил-2- метокси)метилэтиленовую группы. В общей формуле (VIII) с является числом повторяющихся звеньев R²⁵O, причем среднее значение с в группе равно от 0 до 10, предпочтительно от 0 до 5. Когда содержится множество групп ²⁴O, то они могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

В общей формуле (VIII) R²⁵ представляет собой углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 10 атомов углерода. Конкретные примеры углеводородной группы включают алкильные группы, такие как метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, изобутил, вторбутил, трет-бутил, различные виды пентильных групп, гексильных групп, гептильных групп, октильных групп, нонильных групп и децильных групп; циклоалкильные группы, такие как циклопентильная и циклогексильная группы, различные виды метилциклогексильной группы, различные виды этилциклогексильной группы, различные виды диметилциклогексильной группы и различные виды пропилциклогексильной группы; арильные группы, такие как фенил, различные виды метилфенильной группы, различные виды этилфенильной группы, различные виды диметилфенильной группы, различные виды пропилфенильной группы, различные виды триметилфенильной группы, различные виды бутилфенильной группы и различные виды нафтильной группы; а арилалкильные группы, такие как бензильная группа, различные виды фенилэтильной группы, различные виды метилбензильной группы, различные виды фенилпропильной группы и различные виды фенилбутильной группы.

Во множестве составляющих звеньев радикалы R²¹ - R²⁵ могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Поливинилэфирное соединение 1), имеющее составляющие звенья, представленные описанной выше формулой (VIII), предпочтительно имеют атомное отношение углерод/кислород в интервале от 4,2 до 7,0. Когда атомное отношение углерод/кислород меньше, чем 4,2, то поливинилэфирное соединение является излишне гигроскопичным. Когда атомное отношение углерод/кислород в интервале больше, чем 7,0, то иногда снижается совместимость с фторуглеводородным хладагентом.

В приведенной выше общей формуле (IX) каждый радикал R²⁶ - R²⁹ представляет собой атом водорода или углеводородную группу, имеющую от 1 до 20 атомов углерода, которые могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга. Примеры углеводородной группы, имеющей от 1 до 20 атомов углерода, включают те же самые группы, которые описаны в примерах для ²⁵ в описанной выше общей формуле (VIII). Радикалы R²⁶ - R²⁹ во множестве составляющих звеньев могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга.

Поливинилэфирное соединение 2), состоящее из блочного или статистического сополимера, содержащего составные звенья, представленные указанной выше общей формулой (VIII), и составные звенья, представленные описанной выше общей формулой (IX), предпочтительно имеют атомное отношение углерод/кислород в интервале от 4,2 до 7,0. Когда атомное отношение углерод/кислород меньше, чем 4,2, то поливинилэфирное соединение является излишне гигроскопичным. Когда атомное отношение углер