Смазочная добавка к буровым растворам
Реферат
Добавка относится к области бурения нефтяных и газовых скважин, в частности к смазочным добавкам к буровым растворам. Техническим результатом является обеспечение снижения коэффициента трения бурового раствора и низкая температура застывания. Смазочная добавка к буровым растворам, включающая жирные кислоты, нейтрализующий агент и воду, содержит жирные кислоты синтетические и/или природные с C7 и выше, а в качестве нейтрализующего агента - неорганические основания или их смеси и дополнительно - азотсодержащие органические основания или их смеси и низшие одноатомные спирты с C2-5 или олигомерные полиэтиленгликоли со степенью полимеризации 2 - 5 или их смеси, или олигомерные полипропиленгликоли со степенью полимеризации 1 - 3 при следующем соотношении компонентов, мас.%: указанные жирные кислоты 20 - 85; указанные спирты, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли 10 - 40; нейтрализующий агент 1 - 8; указанные органические основания 0,1 - 20; вода остальное. 1 табл.
Изобретение относится к области бурения нефтяных и газовых скважин, в частности к смазочным добавкам к буровым растворам.
Известно применение в качестве смазочных добавок к буровым растворам частично нейтрализованных жирных кислот, степень нейтрализации которых составляет 0,4 /Вопияков В.А., Гудок Н.С., Посташ С.А., Струков Г.И., Данилова Г. Ф. Применение омыленных жирных кислот для вскрытия продуктивных пластов. //Нефтяное хозяйство. - N 2. - 1975. - С. 21 - 24/. Такие смазочные добавки характеризуются удовлетворительной совместимостью с глинистыми буровыми растворами, обуславливающей их широкое применение. В качестве прототипа, по совокупности свойств, выбрана смазочная добавка, содержащая жирные кислоты высшего ряда (C14 и выше), а также воду и нейтрализующий агент, в качестве которого используют неорганические гидраты щелочных металлов /Самотой А.К. Предупреждение и ликвидация прихватов при бурении скважины. : М. - Недра. - 1979. - С. 62/. Источниками жирных кислот служат жирные глицериды (хлопковое, льняное, талловое и другие масла). Основным недостатком прототипа является его сравнительно слабая совместимость с глинистыми буровыми растворами из-за низкой степени нейтрализации жирных кислот, которая не превышает 0,45. Поэтому такая смазочная добавка неравномерно распределяется в объеме бурового раствора и образует на металлической поверхности фрагментальный "питтинговый" смазочный слой, малоэффективный в условиях тангенциальных напряжений, возникающих при движении колонн труб в скважине. Кроме того, такой разреженный смазочный слой не обеспечивает в достаточной мере снижение адгезионной составляющей силы трения, противодействующей поступательному перемещению колонны. Повышение содержания нейтрализующего агента, обеспечивая более количественную нейтрализацию жирных кислот, неизбежно приводит к уменьшению процентного содержания жирных кислот в смазочной добавке, снижая тем самым ее эффективность. Кроме того, повышение доли жирных кислот в смазочной добавке нежелательно еще и поэтому, что действие готовых мыл менее эффективно, чем не нейтрализованных жирных кислот, которые образуют органометаллические мыла непосредственно в зоне трения. Задачей изобретения является создание высокоэффективной смазочной добавки, обеспечивающей значительное снижение (на 85 - 90%) коэффициента трения исходного бурового раствора, обладающей низкой температурой застывания (-15 - -20oC). Сущность изобретения заключается в том, что смазочная добавка к буровым растворам, включающая жирные кислоты, нейтрализующий агент, содержит жирные кислоты синтетические и/или природные с C7 выше, а в качестве нейтрализующего агента - неорганические основания или их смеси и дополнительно - азотсодержащие органические основания или их смеси и низшие одноатомные спирты с C2-5 или олигомерные полиэтиленгликоли со степенью полимеризации 2 - 5 или их смеси, или олигомерные полипропиленгликоли со степенью полимеризации 1 - 3 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Указанные жирные кислоты - 20 - 85 Указанные спирты полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли - 10 - 40 Нейтрализующий агент - 1 - 8 Указанные органические основания - 0,1 - 20 Вода - Остальное Новая смазочная добавка обладает следующим преимуществами: 1. Присутствие в новой смазочной добавке азотсодержащих органических оснований приводит к появлению смешанных мицелл, образованных как молекулами органометаллических ПАВ, так и молекулами анионных ПАВ с органическими противоионами. Органические противоины представляют собой соединения с четвертичным азотом, характеризующиеся гораздо более низкой энергией гидратации по сравнению с катионами щелочных металлов. Поэтому система анионное ПАВ - органический катион преимущественно существует в состоянии ассоциированной ионной пары. Таким образом, часть молекул, образующих мицеллы ПАВ, представлена ионными ассоциатами и вследствие этого электронейтральна. Это приводит к снижению удельного поверхностного заряда мицелл и значительной их гидрофобизации. Поэтому критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) смешанных мыл ниже по сравнению с ККМ жирных кислот, нейтрализованных гидроокисями щелочных металлов. В результате этого новая смазочная добавка обладает более высокой коллоидной растворимостью в водной фазе бурового раствора по сравнению с прототипом. Кроме того, более высокая концентрация мицеллярных структур в буровом растворе, обработанном новой смазочной добавкой, обеспечивает насыщенный и равномерный хемосорбционный смазочный слой даже на самых труднодоступных участках контактной поверхности. 2. Более высокая совместимость новой смазочной добавки с буровыми растворами, что связано с более значительной степенью солюбилизации не нейтрализованных жирных кислот в смешанных мицеллах, чем в мицеллах металлоорганических ПАВ. Данный эффект, по-видимому, обусловлен более сильным Ван-дер-Ваальсовым сродством полярных молекул жирных кислот, выступающих в роли солюбилизата, к молекулам ПАВ, существующим в виде ассоциированных ионных пар (органические мыла жирных кислот, содержащиеся в новой смазочной добавке), чем к поверхностно-активным анионам (металлоорганические мыла жирных кислот прототипа) и, как следствие, более высокой средней степенью ассоциации молекул ПАВ, присутствующих в новой смазочной добавке, с молекулами солюбилизата. 3. Обеспечение плотного, слабодеформируемого, легкомобилизуемого смазочного покрытия, что связано с более высокой скоростью адсорбции на металлической поверхности смешанных мицелл, характерных для новой смазочной добавки, по сравнению с металлоорганическими мицеллами прототипа. Это обусловлено гораздо более низким зарядом атмосферы противоионов, сформированной вокруг смешанных мицелл, по сравнению с зарядом ионной атмосферы мицелл прототипа, образованных только поверхностно-активными анионами. Такое различие в величинах зарядов ионных атмосфер, даже при условно равных степенях агрегации, объясняется тем, что поверхностно-активные молекулы органических мыл жирных кислот, присутствующие в новой смазочной добавке, находятся в состоянии ионных пар, и поэтому азотсодержащие органические противоионы не участвуют в формировании ионной атмосферы. При адсорбции на активных центрах металлической поверхности, имеющих эффективный положительный заряд, отрицательно заряженная мицелла движется в направлении поверхности адсорбента, а противоионы - в обратном направлении. При этом возникает локальное внутреннее электрическое поле (вследствие того, что ионная атмосфера не успевает быстро разрушиться), стремящееся вернуть мицеллу в исходное положение, что приводит к ослаблению внешнего электрического поля поверхности адсорбента и, в конечном итоге, замедлению процесса адсорбции, которое тем более значительно, чем выше заряд ионной атмосферы. 4. Присутствие спиртов или полигликолей обеспечивает существенное снижение температуры застывания (Tз) новой смазочной добавки по сравнению с прототипом, что значительно облегчает работу с ней в северных условиях. Кроме того, введение полигликолей оказывает общее облагораживающее действие, улучшая качество смазочного покрытия, повышая коллоидную растворимость новой смазочной добавки, что связано, очевидно, с дополнительной гидрофобизацией в результате ассоциации молекул полигликолей с противоионами и экранирования образующимися комплексными структурами мицеллярной поверхности. В ходе лабораторных испытаний проводились измерения коэффициента трения (kтр) буровых растворов, обработанных новой смазочной добавкой (исследования проводились на приборе фирмы США, который позволяет получить полную картину поведения буровых растворов в условиях постоянно возрастающей нагрузки от 0,34 до 4,13 МПа с фиксацией для каждого образца своей предельной нагрузки (Pmax), при которой достигается полное разрушение смазочного слоя). Прочность смазочного покрытия характеризовали величиной показателя эффективности смазочного действия (ЭСД), имеющего смысл удельного коэффициента трения смазочной пленки, для которой предельная нагрузка составляет 1 МПа. ЭСД вычисляется по следующей формуле: ЭСД = kтр/Pmax Исследовались смазочные свойства глинистого бурового раствора (содержание глины 5,8%), обработанного следующими смазочными добавками: 1. Смазочная добавка - прототип: легкое тепловое масло (ЛТМ) - 83,3 мас. %; NaOH - 2,5 мас.%; вода - 14,2 мас.%. 2. Смазочная добавка "СМ-1": ЛТМ - 56%; пропиленгликоль (ПГ) - 33%; триэтаноламин (ТЭА) - 0,1%; КОН - 2,1%; вода - 8,8%. 3. Смазочная добавка "СМ-2": ЛТМ - 85%; ПГ - 10%; ТЭА - 0,1%; КОН - 1%; вода - 3,9%. 4. Смазочная добавка "СМ-3": ЛТМ - 20%; ПГ - 40%; карбамид - 20%; КОН - 8%; вода - 12%. 5. Смазочная добавка "СМ-4": ЛТМ - 56%; ПГ - 33%; ТЭА - 4%; КОН - 3%; вода - 4%. 6. Смазочная добавка "СМ-5": ЛТМ - 56%; ПГ - 30%; ТЭА - 2%; карбамид - 2%; КОН - 3%; вода - 7%. 7. Смазочная добавка "СМ-6": ЛТМ - 28%; синтетические жирные кислоты (C7-C9) - 28%; этанол - 33%; карбамид - 4%; КОН - 2%; NaOH - 1%; вода - 4%. 8. Смазочная добавка "СМ-7" - кислоты касторового масла - 56%; смесь полиэтиленгликолей /триэтиленгликоль - 20 мас.% тетраэтиленгликоль - 20 мас. %, пентаэтиленгликоль - 60 мас.% / - 33%; карбамид - 4%; КОН - 3%; вода - 4%. Из данных таблицы видно, что в абсолютном большинстве случаев новая смазочная добавка показывает высокую эффективность, снижен kтр исходной глинистой суспензии в 7 - 10 раз, в то время как прототип снижает kтр всего в 3 - 4 раза. Буровые растворы, обработанные новыми смазочными добавками, демонстрируют способность к созданию на металлической поверхности прочных смазочных покрытий, выдерживающих нормальные нагрузки более 4,14 МПа, характеризующихся показателем ЭСД, в 10 - 20 раз меньшим аналогичного показателя для буровых растворов в отсутствие новой смазочной добавки.Формула изобретения
Смазочная добавка к буровым растворам, включающая жирные кислоты, нейтрализующий агент и воду, отличающаяся тем, что она содержит жирные кислоты синтетические и/или природные с 7 и выше, а в качестве нейтрализующего агента - неорганические основания или их смеси и дополнительно - азотсодержащие органические основания или их смеси и низшие одноатомные спирты с С2-5 или олигомерные полиэтиленгликоли со степенью полимеризации 2 - 5 или их смеси, или олигомерные полипропиленгликоли со степенью полимеризации 1 - 3 при следующем соотношении компонентов, мас.%: Указанные жирные кислоты - 20 - 85 Указанные спирты, полиэтиленгликоли, полипропиленгликоли - 10 - 40 Нейтрализующий агент - 1 - 8 Указанные органические основания - 0,1 - 20 Вода - ОстальноеРИСУНКИ
Рисунок 1