Ингибирующая коррозию композиция для покрытий, способ ее получения и производные аминофосфоновых и аминофосфористых кислот и их соли

Ингибирующая коррозию композиция для покрытий, способ ее получения и производные аминофосфоновых и аминофосфористых кислот и их соли

Реферат

 

В качестве ингибиторов коррозии в композициях для покрытий с целью защиты металлических поверхностей описываются соединения формулы I в которой заместители имеют указанное в п.1 формулы изобретения значение, или их соли циркония, висмута или кальция, а также их соли с соединениями формулы II в которой заместители имеют значение, указанное в п.1 формулы изобретения. Обеспечено создание композиции для покрытий на водной основе специально для лаковых систем, которая уменьшает или полностью устраняет коррозию металлов и обеспечивает прочность соединения лакокрасочного слоя с металлом. 7 с. и 16 з.п. ф-лы, 3 табл.

Изобретение касается композиции для покрытий, преимущественно для лакокрасочных покрытий, способа ее получения и производных аминофосфоновых или аминофосфористых кислот, их солей, и применения их для покрытий с целью защиты металлических поверхностей от коррозии.

Применение солей карбоновых кислот со щелочными, щелочноземельными металлами и аминами, а также комплексных соединений переходных металлов с кетокарбоновыми кислотами в качестве ингибиторов коррозии в водных системах известно и описано, например, в US 4909987, ЕР-А-0412933, ЕР-А-0-496555, ЕР-А-0554023 или ЕР-А-0619290. В ЕР-А-0437722 раскрываются определенные аминоксиды фосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии. В US 4000012 описывается антикоррозионное защитное действие покрытий фосфатов железа или цинка по стали, эффективность действия которых заметно улучшается при обработке раствором а-аминофосфоновой кислоты или ее водорастворимых солей. В US 4076501 отмечается антикоррозионное защитное действие по отношению к металлам дифосфоновых кислот. В US 4917737 описывается способ уплотнения фосфатированных металлических субстратов с использованием определенных алкиламинодифосфоновых кислот. В US 3925245 (DE-A-22311206) описывается уменьшающая коррозию композиция для металлических поверхностей, содержащая неорганические нитрилы и аминоалкилфосфоновые кислоты. US 3837802 (DE-A-2335331) касается способа уменьшения коррозии металлических деталей, находящихся в контакте с водными системами, посредством использования синергитических смесей водорастворимых органофосфоновых кислот и их солей, водорастворимого ортофосфата и ионов кальция. US 3483133 касается применения определенных аминометилфосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии металлов в водных системах. В GB-A-1201334 также раскрывается применение определенных фосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии металлов в водных системах. В GB-A-2121419 раскрывается применение определенных фосфоновых кислот в качестве ингибиторов коррозии в лаках.

Задачей настоящего изобретения является создание специально для лаковых систем, прежде всего, на водной основе композиции для покрытий, которая, с одной стороны, уменьшает или полностью устраняет коррозию металлов и, с другой стороны, обеспечивает прочность соединения лакокрасочного слоя с металлом.

Было найдено, что определенные аминофосфоновые кислоты или аминофосфористые кислоты либо их циркониевые соли, соли висмута и кальция, а также их соли с определенными аминами неожиданно подавляют окисление металлов и одновременно существенно улучшают также адгезию лакокрасочного покрытия к металлу. Эти кислоты и соли являются, в большинстве случаев, новыми и пригодны, в особенности, в композициях для покрытий.

Задача решается тем, что заявляемая ингибирующая коррозию композиция для покрытий, содержащая органическое пленкообразующее связующее, ингибитор коррозии и целевые добавки, согласно изобретению в качестве ингибитора коррозии содержит: ) по меньшей мере, одно соединение формулы I где R₁ - представляет гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный C₄-C₁₂ алкил; R₂ и R₃, независимо друг от друга, означают водород, C₁-C₂₀-алкил, C₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; или бензил, R₄ представляет гидрокси, R₅ означает и m равно 0 или 1; или ) по меньшей мере, одну соль, полученную из i) одного соединения формулы I где R^'₁ представляет водород, С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом, серой или группой С₃-С₂₅-алкил; гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₂-С₂₅-алкил; С₂-С₂₄-алкенил, С₄-С₁₅-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; С₇-С₉-фенилалкил или R^'₄ представляет водород, гидрокси- или -OR₈, R^'₅ означает водород, С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом, серой или группой С₃-С₂₅-алкил; С₂-С₂₄-алкенил, С₄-C₁₅-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; С₇-С₉-фенилалкил или R₇ представляет водород или C₁-С₆-алкил, R₈ означает C₁-С₆-алкил, С₄-С₁₅-циклоалкил, или незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; при условии, что в случае если R^'₁ или R^'₅ представляет водород, m равно 0; и ii) одного амина формулы II где R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₂₅-алкил; незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный в фенильное кольцо С₇-С₉-фенилалкил; С₃-С₂₄-алкенил или или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное С₁-С₄-алкилом, либо прерванное кислородом, серой или группой 5-, 6-, или 7-членное гетероциклическое кольцо; R₁₆ означает С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₂₅-алкил; гидрокси, С₁-С₁₈-алкокси или С₂-С₂₄-алкенил; R₁₇ представляет гидрокси, C₁-C₁₈-алкокси или прерванный кислородом или серой C₂-C₁₈-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃, X означает непосредственную связь, C₁-C₁₈-алкилен, С₂-С₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен; или прерванный кислородом, серой или группой С₄-С₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а равно 1 или 2, b равно 0, 1 или 2, и в случае если а равно 1, то R₁₈ представляет водород, C₁-C₂₅- алкил, гидроксизамещенный C₂-C₂₄-алкил, прерванный кислородом, или серой С₃-C₂₅-алкил; незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом в фенильное кольцо C₇-C₉-фенилалкил; С₃-C₂₄-алкенил, и в том случае, если а равно 2, R₁₈ означает и при условии, что в том случае, если в соединении формулы ^', R^'₁ - означает С₁-С₁₂-алкил, или 2-гидроксиэтил, то R^'₅ представляет R₂ и R₃ представляют водород, R^'₄ представляет гидрокси и m равно 0, и в соединении формулы II, а равно 1 и Х представляет непосредственную связь, по меньшей мере один из оставшихся радикалов R₁₄, R₁₅ и R₁₈ имеет значение, отличное от водорода; или iii) циркония, висмута или кальция, кроме кальциевой соли соединения формулы А Предпочтительной является ингибирующая коррозию композиция для покрытий, в которой R₂ и R₃ представляют водород, или в которой R₁ означает гидрокси, или карбоксизамещенный С₅-С₁₂-алкил или R^'₁ означает С₅-С₁₈-алкил, гидрокси или карбоксизамещенный С₅-С₁₂-алкил, а R^'₄ представляет водород или гидрокси, и R^'₅ означает С₅-С₂₅-алкил или Предпочтительными вариантами ингибирующей коррозию композиции для покрытий являются: композиция, в которой R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, C₁-C₂₅-алкил, или гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил; или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, 6-членное гетероциклическое кольцо; X означает непосредственную связь, а равно 1, и R₁₈ означает С₁-С₁₄-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₄-алкил; незамещенный или C₁-C₄-алкилом замещенный фенил; или бензил, или композиция, в которой R₁ представляет гидрокси-, карбокси-, или аминозамещенный С₅-С₁₂-алкил; R^'₁ представляет С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом, серой или группой С₅-С₂₀-алкил; гидрокси-, карбокси-, или аминозамещенный С₅-С₂₀-алкил; С₅-С₂₀-алкенил; С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или C₁-C₄ алкилом замещенный фенил; бензил или R₂ и R₃ независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₁₂- алкил, С₅-С₇-циклоалкил, фенил или бензил, R₄ представляет гидрокси, R^'₄ означает водород, гидрокси или -OR₈, R₅ представляет, R^'₅ означает водород, С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом, серой или группой С₅-С₂₀-алкил; С₅-С₂₀-алкенил, С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; бензил или m равно 0 или 1, R₇ представляет водород или C₁-С₆-алкил, R₈ означает C₁-С₆-алкил, циклогексил, или фенил, R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₂₀-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₂₀-алкил; C₇-С₉-фенилалкил; С₃-С₂₀-алкенил, или или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, серой или группой 6-членное гетероциклическое кольцо; R₁₆ означает С₁-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₂₀-алкил; гидрокси, C₁-С₁₂-алкокси или С₂-С₂₀-алкенил; R₁₇ представляет гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси, или прерванный кислородом, или серой C₂-С₁₂-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃, Х означает непосредственную связь, С₁-С₁₂-алкилен, С₂-С₁₂-алкилиден, C₇-C₁₂-фенилалкилиден, C₅-C₈-циклогексилен, фенилен, нафтилен; или прерванный кислородом или серой C₄-C₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а равно 1 или 2, b равно 0, 1 или 2, и в случае если а равно 1, то R₁₈ представляет водород, C₁-C₂₀-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₀-алкил, прерванный кислородом, или серой С₃-С₂₀-алкил; фенил, C₇-C₉-фенилалкил; С₃-С₂₀-алкенил, и в том случае если а равно 2, то R₁₈ означает Еще одним вариантом является композиция, в которой R₁ представляет гидрокси-, или карбоксизамещенный C₅-C₁₁ -алкил; R^'₁ представляет С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₂₀-алкил; гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил; или С₅-С₁₀-алкенил, циклогексил, фенил или бензил, R₂ и R₃, независимо друг от друга, означают водород, C₁-C₄-алкил, циклогексил, фенил; или бензил, R₄ представляет гидрокси, R^'₄ означает водород или гидрокси, R₅ представляет R^'₅ означает С₅-С₂₀-алкил, прерванный кислородом или серой С₅-С₂₀-алкил; C₅-C₂₀-алкенил, циклогексил, фенил, бензил или m равно 0, R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₁₂-алкил; бензил, С₃-С₁₂-алкенил, или или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом или серой 6-членное гетероциклическое кольцо; R₁₆ означает С₁-С₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой С₂-С₁₂-алкил; гидрокси, C₁-С₁₂-алкокси или С₂-С₁₂-алкенил; R₁₇ представляет гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси, и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃, X означает непосредственную связь, С₁-C₈-алкилен, циклогексилен, фенилен, нафтилен; или прерванный кислородом С₄-С₁₂-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а равно 1 или 2, b равно 0, 1 или 2, и в случае если а равно 1, то R₁₈-представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-C₁₂-алкил, прерванный кислородом, С₃-С₁₂-алкил; фенил, бензил; С₃-С₁₂-алкенил или и в том случае если а равно 2, то R₁₈ означает Другим вариантом является композиция, в которой R₁ представляет гидрокси-, или карбоксизамещенный C₅-C₁₁ алкил; R^'₁ означает С₅-С₁₈-алкил, или гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₁-алкил; R₂ представляет водород, R₃ представляет водород, R₄ представляет гидрокси, R₅ представляет R^'₅ представляет С₅-С₁₈-алкил, или или m равно 0.

R₁₄ и R₁₅, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₄-алкил, или гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, 6-членное гетероциклическое кольцо; X означает непосредственную связь, а равно 1, и R₁₈ означает С₁-С₄-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или фенил.

Предпочтительно заявляемая ингибирующая коррозию композиция для покрытий представляет собой лакокрасочную композицию. Более предпочтительно, она представляет собой водную лакокрасочную композицию.

Согласно изобретению заявляемая композиция в качестве органического пленкообразующего связующего может содержать эпоксидную смолу, полиуретановую смолу, смолу аминопласта, акриловую смолу, смолу на основе акрилового сополимера, поливиниловую смолу, фенольную смолу, смолу сополимера стирола с бутадиеном, смолу на основе сополимера винилового и акрилового мономеров, полиэфирную смолу или алкидную смолу, или смесь из двух или нескольких таких смол, либо водную дисперсию этих смол, основную или кислотную, либо смеси таких смол с водной эмульсией таких смол, либо смеси этих смол.

Ингибирующая коррозию композиция для покрытий в качестве целевых добавок может содержать один или несколько компонентов, выбранных из группы, состоящей из пигмента, красителя, наполнителя, средства, контролирующего текучесть, диспергатора, тиксотропного средства, адгезива, антиоксиданта, светостабилизатора или стабилизатора отверждения.

Заявляемая композиция предпочтительно содержит ингибитора коррозии в количестве от 0,01 до 20% в расчете на общее содержание твердых веществ в композиции.

Изобретением является также способ получения ингибирующей коррозию композиции для покрытий. В заявляемом способе, включающем смешивание органического пленкообразующего связующего с компонентом, ингибирующим коррозию, согласно изобретению органическое пленкообразующее связующее смешивают с вышеуказанным ингибитором коррозии.

Заявляются также новые соединения - производные аминофосфоновых или аминофосфористых кислот формулы I: где R₁ представляет гидрокси-, или аминозамещенный С₄-С₁₂-алкил; R₂ и R₃ независимо друг от друга, означают водород, С₁-C₂₀-алкил, С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-C₄-алкилом замещенный фенил; или бензил, R₄ представляет гидрокси, R₅ представляет и m равно 0 или 1; и при условии, что исключается соединение формулы III Предпочтительными соединениями являются соединения, в которых R₁ представляет гидроксизамещенный С₅-С₁₁-алкил; R₂ и R₃, независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₄-алкил, циклогексил, фенил; или бензил, R₄ представляет гидрокси, R₅ представляет и m равно 0, а также соединения, в которых R₁ представляет гидроксизамещенный С₅-С₈-алкил; R₂ означает водород, R₃ представляет водород, R₄ представляет гидрокси, R₅ представляет и m равно 0.

Изобретением также является соль, полученная из i) соединения формулы I'' где R"₁ представляет С₈-С₁₄-алкил, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₄-С₁₄-алкил; С₈-С₁₄-алкенил или R₂ и R₃, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₂₀-алкил, С₅-С₈-циклоалкил, незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный фенил; или бензил, R''₄ представляет водород или гидрокси, R''₅ означает водород, С₈-С₁₄-алкил, С₂-С₂₄-алкенил или и m равно 0 или 1; при условии, когда R''₄ или R''₅ водород, m равно 0; и ii) амина формулы II где R₁₄ и R₁₅ независимо друг от друга, представляют водород, С₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₂₅-алкил; незамещенный или С₁-С₄-алкилом замещенный в фенильное кольцо С₇-С₉-фенилалкил; С₃-С₂₄-алкенил или или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют незамещенное или замещенное С₁-С₄-алкилом, либо прерванное кислородом, серой или группой 5-, 6-, или 7-членное гетероциклическое кольцо; R₇ представляет водород или C₁-С₆-алкил, R₁₆ означает С₁-С₂₅-алкил, прерванный кислородом, или серой С₂-С₂₅-алкил; гидрокси, С₁-С₁₈-алкокси или С₂-С₂₄-алкенил; R₁₇ представляет гидрокси, С₁-С₁₈-алкокси, или прерванный кислородом, или серой C₂-C₁₈-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃, X означает непосредственную связь, C₁-C₁₈-алкилен, С₂-С₂₀-алкилиден, C₇-C₂₀- фенилалкилиден, С₅-С₈-циклоалкилен, незамещенный или замещенный C₁-C₄-алкилом фенилен или нафтилен; или прерванный кислородом, серой или группой С₄-С₁₈-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а равно 1 или 2, b равно 0, 1 или 2, и в том случае, если а равно 1, R₁₈ представляет водород, C₁-C₂₅-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, прерванный кислородом, или серой С₃-С₂₅-алкил; незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкилом фенил, незамещенный или замещенный С₁-С₄-алкилом в фенильное кольцо C₇-C₉- фенилалкил; С₃-C₂₄-алкенил, и в том случае если а равно 2, то R₁₈ означает и при условии, что соединение формулы II не является аммиаком, триэтаноламином или этиламином; или iii) циркония, висмута или кальция, кроме кальциевой соли соединения формулы А: Предпочтительным вариантом указанной соли является соль, в которой R''₁ представляет C₈-C₁₄-алкил, гидрокси-, или карбоксизамещенный С₅-С₁₄-алкил; или C₈-С₁₂-алкенил, R₂ и R₃ независимо друг от друга, означают водород, С₁-С₄-алкил, циклоалкил, фенил; или бензил, R''₄ представляет водород или гидрокси, R''₅ означает водород, С₈-С₁₄-алкил, С₅-С₂₀-алкенил или m равно 0, R₁₄ и R₁₅, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, прерванный кислородом или серой С₃-С₁₂-алкил; бензил, С₃-С₁₂-алкенил или или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, или серой 6-членное гетероциклическое кольцо; R₁₆ означает С₁-С₁₂-алкил, прерванный кислородом, или серой С₂-С₁₂-алкил; гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси или С₂-С₁₂-алкенил; R₁₇-представляет гидрокси, С₁-С₁₂-алкокси; и в том случае, если b равно 0, три оставшихся радикала R₁₇ вместе представляют N(CH₂CH₂O-)₃, X означает непосредственную связь, С₁-C₈-алкилен, циклогексилен, фенилен, нафтилен; или прерванный кислородом С₄-С₁₂-алкилен, при условии, что ни в коем случае два атома азота не связаны с одним и тем же атомом углерода, а равно 1 или 2, b равно 0, 1 или 2, и в том случае, если а равно 1, R₁₈ представляет водород, С₁-С₁₂-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, прерванный кислородом С₃-С₁₂-алкил; фенил, бензил, С₃-С₁₂-алкенил, или и в том случае если а равно 2, то R₁₈ означает Еще одним предпочтительным вариантом указанной соли является соль, в которой R''₁ представляет С₈-С₁₄-алкил, или гидрокси-, или карбоксизамещенный С₅-С₁₁-алкил; R₂ представляет водород, R₃ означает водород, R''₄ представляет водород или гидрокси, R''₅ представляет С₈-С₁₄-алкил, или m равно 0.

R₁₄ и R₁₅, независимо друг от друга, представляют водород, С₁-С₄-алкил, или гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или R₁₄ и R₁₅ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют прерванное кислородом, 6-членное гетероциклическое кольцо; X означает непосредственную связь, а равно 1, и R₁₈ означает С₁-С₄-алкил, гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил; или фенил.

Изобретением также является применение заявляемой композиции для защиты металлических субстратов от коррозии.

В заявляемом способе защиты металлических субстратов от коррозии, включающем нанесение на субстраты ингибирующей коррозию композиции, сушку и/или отверждение, согласно изобретению на субстраты наносят вышеуказанную ингибирующую коррозию композицию для покрытий.

Способ получения коррозионно-устойчивого поверхностного покрытия на подверженной коррозии металлической поверхности включает обработку металлической поверхности ингибирующей коррозию композицией для покрытий, сушку и/или отверждение. Согласно изобретению в указанном способе металлическую поверхность обрабатывают вышеуказанной ингибирующей коррозию композицией для покрытий.

Способ обработки металлической поверхности включает обработку металлической поверхности водным раствором ингибитора коррозии и сушку. Согласно изобретению в указанном способе в качестве водного раствора ингибитора коррозии используют водный раствор вышеуказанного ингибитора коррозии.

В заявляемой композиции указанный замещенный на гидрокси, карбокси или амино С₂-С₂₅-алкил означает разветвленный или неразветвленный радикал, содержащий от 1 до 3, в особенности, 1 или 2 гидрокси-, карбокси- или аминогруппу. Например, гидроксиэтил, карбоксиэтил, аминоэтил, 3-гидроксипропил, 3-карбоксипропил, 3-аминопропил, 2-гидроксипропил, 2-карбоксипропил, 2-аминопропил, 4-гидроксибутил, 4-карбоксибутил, 4-аминобутил, 3-гидроксибутил, 3-гидроксибутил, 3-аминобутил, 2-гидроксибутил, 2-карбоксибутил, 2-аминобутил, 5-гидроксипентил, 5-карбоксипентил, 5-аминопентил, 4-гидроксипентил, 4-карбоксипентил, 4-аминопентил, 3-гидроксипентил, 3-карбоксипентил, 3-аминопентил, 2-гидроксипентил, 2-карбоксипентил, 2-аминопентил, 6-гидроксигексил, 6-карбоксигексил, 6-аминогексил, 5-гидроксигексил, 5-карбоксигексил, 5-аминогексил, 4-гидроксигексил, 4-карбоксигексил, 4-аминогексил, 3-гидроксигексил, 3-карбоксигексил, 2-аминогексил, 7-гидроксигептил, 7-карбоксигептил, 7-аминогептил, 6-гидроксигептил, 6-карбоксигептил, 6-аминогептил, 5- гидроксигептил, 5-карбоксигептил, 5-аминогептил, 4-гидроксигептил, 4-карбоксигептил, 4-аминогептил, 3-гидроксигептил, 3- карбоксигептил, 3-аминогептил, 2-гидроксигептил, 2- карбоксигептил, 2-карбоксигептил, 2-аминогептил, 8-гидроксиоктил, 8-карбоксиоктил, 8-аминооктил, 7-гидроксиоктил, 7-карбоксиоктил, 7-аминооктил, 6-гидроксиоктил, 6-карбоксиоктил, 6-аминооктил, 5- гидроксиоктил, 5-карбоксиоктил, 5-аминооктил, 4-гидроксиоктил, 4- карбоксиоктил, 4-аминооктил, 3-гидроксиоктил, 3-карбоксиоктил, 3-аминооктил, 2-гидроксиоктил, 2-карбоксиоктил, 2-аминооктил, 9-гидроксинонил, 9-карбоксинонил, 9-аминононил, 10-гидроксидецил, 10-карбоксидецил, 10-аминодецил, 11-гидроксиундецил, 11-карбоксиундецил, 11-аминоундецил, 12-гидроксидодецил, 12-карбоксидодецил, 12-аминододецил, 13-гидрокситридецил, 13-карбокситридецил, 13-аминотридецил, 14-гидрокситетрадецил, 13-карбокситетрадецил, 14-аминотетрадецил, 15-гидроксипентадецил, 15-карбоксипентадецил, 15-аминопентадецил, 16-гидроксигексадецил, 16-карбоксигексадецил, 16-аминогексадецил, 17-гидроксигептадецил, 17-карбоксигептадецил, 17-аминогептадецил, 18-гидроксиоктадецил, 18-карбоксиоктадецил, 18-аминооктадецил, 20-гидроксиейкозил, 20-карбоксиейкозил, 20-аминоейкозил, 22-гидроксидокозил, 22-карбоксидокозил или 22-аминодокозил.

Предпочтительными значениями R₁ являются: гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₄-С₁₂-алкил, в особенности, гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-С₁₂-алкил, например, гидрокси- или карбоксизамещенный C₅-C₁₁-алкил.

Особенно предпочтительным значением R₁ является гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₀-алкил, в особенности гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₈- алкил, например гидроксизамещенный С₅-С₆-алкил. Специальным предпочтительным значением R₁ является 5-гидропентил. Предпочтительным значением R'₁ является гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₂-С₂₀-алкил, в особенности, гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₅-С₂₀-алкил, например, гидрокси-, карбокси или аминозамещенный С₂-С₁₂-алкил. Особенно предпочтительным значением R'₁ является гидрокси- или карбоксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, в особенности гидрокси- или карбоксизамещенный С₂-С₁₁-алкил, например, 5-гидроксипентил или 11-карбоксиундецил. Особенно предпочтительным значением R''₁ является гидрокси-, карбокси- или аминозамещенный С₄-С₁₄-алкил, в особенности, гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₄-алкил, например, гидрокси- или карбоксизамещенный С₅-С₁₁-алкил. Предпочтительными значениями R₁₄, R₁₅ и R₁₈ (в случае, если а=1) являются гидроксизамещенный С₂-С₂₄-алкил, в особенности, гидроксизамещенный C₂-C₂₀-алкил, например, гидроксизамещенный C₂-C₁₄-алкил. Особенно предпочтительным значением R₁₄, R₁₅ и R₁₈ является гидроксизамещенный С₂-С₁₂-алкил, в особенности, гидроксизамещенный C₂-C₈-алкил, например, гидроксизамещенный С₂-С₄-алкил, такой как, например, 2-гидроксиэтил.

Алкил, содержащий до 25 атомов углерода, означает резветвленный или неразветвленный радикал, такой, как, например, метил, этил, пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, 2-этилбутил, н-пентил, изопентил, 1-метилпентил, 1,3- диметилбутил, н-гексил, 1-метилгексил, н-гептил, изогептил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, 1-метилгептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3-триметилгексил, 1,1,3,3-тетраметилпентил, нонил.децил, ундецил, 1-метилундецил, додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, тридецил, тетрадецил, пентадецил, гексадецил, гептадецил, октадецил, ейкозил или докозил. Замещенный на С₁-С₄-алкил фенил, содержащий, преимущественно, от 1 до 3-х, в особенности, 1 или 2 алкильные группы, означает, например, о-, м- или п-метилфенил, 2,3- диметилфенил, 2,4-диметилфенил, 2,5-диметилфенил, 2,6- диметилфенил, 3,4-диметилфенил, 3,5-диметилфенил, 2-метил-б-этилфенил, 4-трет-бутилфенил, 2-этилфенил или 2,6-диэтилфенил. Не замещенный или замещенный в фенильном остатке на 1-3 С₁-С₄-алкила С₇-С₉-фенилалкил означает, например, бензил, -метилбензил, ,- диметилбензил, 2-фенилэтил, 2-метилбензил, 3-метилбензил, 4-метилбензил, 2,4-диметилбензил, 2,6- диметилбензил или 4- трет-бутилбензил. Предпочтительным значением является бензил.

Алкенил, содержащий 2-24 атома С, означает разветвленный или неразветвленный радикал, такой, как, например, винил, пропенил, 2- бутенил, 3-бутенил, изобутенил, н-2,4-пентадиенил, 3-метил-2- бутенил, н-2-октенил, н-2-додеценил, олеил, н-2-октадеценил или н- 4-октадеценил. Предпочтительным является алкенил, содержащий от 3 до 18, преимущественно от 3 до 12, в особенности, от 3 до 6, и, прежде всего, от 3 до 4 атомов С.

Алкокси, содержащий до 18 атомов С, означает разветвленный или неразветвленный радикал, например, метокси, этокси, пропокси, изопропокси, н-бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси, октокси, децилокси, тетрадецилокси, гексадецилокси или октадецилокси. Преимущественным является алкокси, содержащий от 1 до 12, преимущественно, от 1 до 8, например, от 1 до 6 атомов С. Прерванный кислородом или серой С₂-С₁₈алкокси означает, например, CH₃-О-СН₂-, CH₃-S-CH₂-, CH₃-О-СН₂CH₂О-, CH₃-S-CH₂CH₂О-, CH₃-О-(CH₂)₂-О-(CH₂)₂-О-, CH₃-(О-СН₂CH₂-)₂О-СН₂CH₂О-, CH₃-(О-СН₂CH₂-)₃О-СН₂CH₂О-, CH₃-(О-СН₂CH₂-)₄О-СН₂CH₂О С₁-С₁₈-алкилен означает разветвленный или неразветвленный радикал, такой, как, например, метилен, этилен, пропилен, триметилен, тетраметилен, пентаметилен, гексаметилен, гептаметилен, октаметилен, декаметилен, додекаметилен или октадекаметилен. Предпочтительным является С₁-С₁₂-алкилен, в особенности, C₁-C₈ -алкилен.

Алкилиден с 2-20 атомами С означает, например, этилиден, пропилиден, бутилиден, пентилиден, 4-метилпентилиден, гептилиден, нонилиден, тридецилиден, нонадецилиден, 1-метилэтилиден, 1-этилпропилиден или 1-этилпентилиден. Преимущественным является C₂-C₈-алкилиден.

Фенилалкилиден, содержащий от 7 до 20 атомов С, означает бензилиден, 2- фенилэтилиден или 1-фенил-2-гексилиден. Преимущественным является C₇-C₉-фенилалкилиден.

C₅-C₈-циклоалкилен означает насыщенную углеводородную группу с двумя свободными валентностями и, по меньшей мере, одним кольцевым звеном, и является, например, циклопентиленом, циклогексиденом или циклооктиленом.

Преимущественным является циклогексилен.

Не замещенный или замещенный на C₁-C₄-алкил фенилен или нафтилен означает, например, 1,2-, 1,3-, 1,4-фенилен, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,6-, 1,7-, 2,6- или 2,7-нафтилен. Преимущественным является 1,4-фенилен.

Замещенный кислородом, серой или гpуппoй C₄-C₁₈-aлкилeн означает, например, -CH₂CH₂-О-СН₂CH₂-, -CH₂CH₂-S-СН₂CH₂-, CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-N(CH₃)-CH₂CH₂-, -CH₂CH₂-О-СН₂CH₂-О-СН₂CH₂-, (CH₂)₂-(О-СН₂CH₂-)₂О-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-(О-СН₂CH₂-)₃О-(CH₂)₂-, -(CH₂)₂-(О-СН₂CH₂-)₄О-(CH₂)₂.

Предпочтительными аминами формулы II являются, например, н- бутиламин, изо-бутиламин, трет-бутиламин, н-/изо/-трет-амиламин, н-гексиламин, н-гептиламин, н-октиламин, изо-октиламин, трет-октиламин, н-нониламин, н-дециламин, изо-додециламин, трет-додециламин, н-тридециламин, изо-тридециламин, трет-тридециламин, н-тетрадециламин, изо-тетрадециламин, трет-тетрадециламин, н-октадециламин, изо-октадециламин, трет-октадециламин, н-нонадециламин, изо- нонадециламин, трет-нонадециламин, н-ейкозиламин, изо-эйкозиламин, трет-ейкозиламин, н-генейкозамин, изо-генейкозамин, трет-эйкозиламин, н-генейкозамин, изо-генейкозамин, трет-генейкозамин, н-докозамин, изо-докозамин, трет-докозамин, н-трикозамин, изо-трикозамин, н-тетракозамин, изо-тетракозамин, трет-тетракозамин, бензиламин, дибензиламин, N-бензилаланилин, ди-н-бутиламин, ди-изобутиламин, ди-изодециламин, ди-тридециламин, ди-изооктиламин, ди-трет-октиламин, ди-изотетрадециламин, ди-н-котадециламин, ди-трет-бутидамин, ди-н-октиламин, ди-2-этилгексиламин, ди-н-додециламин, ди-н-ейкозиламин, ди-н-тетраейкозиламин, 3-бутоксипропиламин, гексоксидутиламин, нонилоксипропиламин, анилин, N-метиланилин, N-этиланилин, N,N-димeтилaнилин, три-н-бутиламин, три-изобутиламин, три-н-октиламин, и, в особенности, этаноламин, N,N-диметиламиноэтанол, три(гидроксиметил)аминометан(трисамино), 2-амино-2-этил-1,3- пропандиол (AEPD), 2-амино-2-метил-1-пропанол (АМР 95), 2- диметиламино-2-метил-1-пропанол (DMAMP-80), 2-амино-2-метил-1,3- пропандиол, N-метилморфолин, N-этилморфолин, триэтаноламин, триэтиламин, аммиак, 3-аминопропил-триметоксисилан, N-метил-3- аминопропил-триметоксисилан, 3-аминопропил-метил-диэтоксисилан, 3- аминопропил-диметил-этоксисилан, N-аллил-3-аминопропил- триметоксисилан, 4-аминобутилтриэтоксисилан, N,N'-диметил-3- аминопропил-триэтоксисилан, N,N'-дибутил-3-аминопропилтриэтоксисилан, N,N'-(ди-2-гидроксиэтил)-3-3-аминопропил-триэтоксисилан, бис-[3 -(триэтоксисилил)-пропил]-амин, 3-(2- аминоэтиламино)-пропил-триметоксисилан, 3-(2-аминоэтиламино)- пропилметил-диметоксисилан, 3-(6-аминогексиламино)- пропилтриметоксисилан, 3-[2-аминоэтил-амино)-этиламино]-пропил- триметоксисилан, аминофенил-триметоксисилан и 3-аминопропил- триэтоксисилан. Особенно предпочтительным является N-этилморфолин, N,N-диметиланилин, триэтаноламин, диэтаноламин, -триэтиламин, аммиак, 3-аминопропилтриметоксисилан и 3- аминопролилтриэтоксисилан.

Соединения формул 1 и 1^' являются частично известными в литературе или могут быть получены по аналогии с GB-A-2 121419; К. Moedritzer et al., I. Org.Chem., 31, 1603-1607 (1966); Houben-Weyl., Methoden der Organischen Chemie, Band XII/I, c. 483-489 (1963); или Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Band E2, 302-304 (1982).

Соединения формулы II, в особенности аминосиланы, известны из литературы и могут быть получены по аналогии с описанными в I.L.Speier et al., I.Org. Chem. , 36 (21), 3120-3126 (1971); L.Birkofer et al., Chapter 10, с. 655-751 b S. Palai, Z.Rappoport "The Chemistry of Organic Silicon Compounds", John Wiley & Sons, Ltd., 1989; или E.P.Plueddeman "Silane Coupling Agents, Plenum Press 1982, с. 1-233.

Можно также использовать смеси из двух или нескольких аминов формулы II для получения солей. Соли, полученные из i) соединения формулы I и ii) амина формулы II или iii) циркония, висмута или кальция целесообразно получать "in situ" при приготовлении композиции. Поэтому настоящее изобретение касается композиций для покрытий, содержащих органическое пленкообразующе