2-[1', 2', 4'-триазол-3'-илоксиметилен]анилиды, промежуточные продукты и средство борьбы с вредоносными грибами

2-[1', 2', 4'-триазол-3'-илоксиметилен]анилиды, промежуточные продукты и средство борьбы с вредоносными грибами

Реферат

 

Описываются новые соединения - 2-[1', 2', 4' - триазол-3'-илоксиметилен] анилиды общей формулы (I), где R¹ означает C₁ - C₄ алкил, галоген, R² означает водород, галоген, C₁ - C₄ алкил, C₁ - C₄ галогеналкил, C₁ - C₄ алкоксигруппу, R³ означает C₁ - C₄ алкил, фенил, незамещенный или замещенный 1 - 2 атомами галоида, С₁ - C₆ алкилом, C₁ - C₄ галоалкилом, нитро, C₁ - C₄ алкоксилом, C₁ - C₄ галоалкоксилом, фенилом или феноксигруппой, 2-пиридил, незамещенный или замещенный C₁ - C₄ галоалкилом, 2-пиразинил или пиридил, замещенный галоидом, ⁴ означает водород или C₁ - C₄ алкил, R⁵ означает C₁ - C₄ алкил, X означает кислород или NH, n = 0 или 1. Соединения проявляют биологическую активность и могут быть применены для борьбы с вредителями и вредными грибами с более высокой эффективностью. Описываются промежуточные продукты и средство борьбы с вредоносными грибами. 3 с.п.ф-лы, 3 табл.

Изобретение относится к 2-[1',2',4'-триазол-3'-илоксиметилен] анилидам формулы I в которой индекс и заместители имеют следующее значение: n означает 0, 1, 2, 3 или 4, причем заместители R¹ могут быть различными, если n больше 1; X означает прямую связь, O или NR^a; R^a означает водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил; R¹ означает нитро, циано, галоген, необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случае, если n означает 2, дополнительно представляет собой связанный с двумя смежными атомами кольца необязательно замещенный мостик, содержащий три-четыре члена из группы, включающей 3 или 4 атома углерода, 1-3 атома углерода и 1 или 2 атома азота, кислорода и/или серы, причем этот мостик вместе с кольцом, с которым он связан, может образовывать частично ненасыщенный либо ароматический радикал; R² означает водород, нитро, циано, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкилтио или C₁-C₄алкоксикарбонил; R³ означает необязательно замещенный алкил, алкенил или алкинил; необязательно замещенный насыщенный или одно- либо двукратно ненасыщенный цикл, который наряду с атомами углерода может содержать от одного до трех гетероатомов в качестве членов цикла из числа следующих: кислород, серу и азот, или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы; R⁴ означает водород, необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; R⁵ означает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил или циклоалкенил или в случае, если X означает NR^a, дополнительно представляет собой водород.

Кроме того, изобретение относится к способу и к промежуточным продуктам для получения этих соединений, к содержащим их средствам, а также к их применению для борьбы с сельскохозяйственными вредителями и вредоносными грибами.

Из международной заявки WO-A 93/15046 известны 2-[1,2,4-триазол-5-илоксиметилен] анилиды, применяемые для борьбы с вредителями и вредоносными грибами.

В основу изобретения была положена задача получить соединения с более высокой эффективностью.

В соответствии с этим были получены соединения формулы I, определение которых дано выше. Кроме того, были найдены способ и промежуточные продукты для их получения, разработаны рецептура содержащих их смесей, а также способ борьбы с сельскохозяйственными вредителями и паразитическими грибами с применением соединений формулы I.

Соединения формулы I могут быть получены различным путем. Так, например, соединения формулы I, в которых R⁴ означает водород, а X представляет собой прямую связь или кислород, получают, например, в результате того, что производное бензила формулы II в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокситриазолом формулы III переводят в соответствующий 2- [1,2,4-триазол-3-илоксиметилен] нитробензол формулы IV, затем это соединение IV восстанавливают до N-гидроксиланилина формулы Va и это соединение Va с помощью карбонильного соединения формулы VI трансформируют в соединение формулы I (схема 1, представленная в конце описания).

Этерификацию соединений формул II и III проводят обычно при температурах в интервале от 0^oC до 80^oC, предпочтительно в интервале от 20^oC до 60^oC.

Пригодными для использования растворителями являются ароматические углеводороды, такие как толуол, орто-, мета- и пара-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил и пропионитрил, спирты, такие как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет-бутанол, кетоны, такие как ацетон и метилэтилкетон, а также диметилсульфоксид, диметилформамид, диметилацетамид, 1,3-диметилимидазолидин-2-он и 1,2-диметилтетрагидро-2(1H)пиримидин; предпочтительны из них метиленхлорид, ацетон, толуол, трет-бутилметиловый эфир и диметилформамид. Применяться могут также смеси указанных растворителей.

В качестве оснований могут рассматриваться в принципе неорганические соединения, такие как гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция), оксиды щелочных и щелочноземельных металлов (например, оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния), гидриды щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидрид лития, гидрид натрия, гидрид калия и гидрид кальция), амиды щелочных металлов (например, амид лития, амид натрия и амид калия), карбонаты щелочных и щелочноземельных металлов (например, карбонат лития и карбонат кальция), а также гидрокарбонаты щелочных металлов (например, гидрокарбонат натрия), металлоорганические соединения, прежде всего алкилы щелочных металлов (например, метиллитий, бутиллитий и фениллитий), алкилгалогениды магния (например, метилхлорид магния), а также алкоголяты щелочных и щелочноземельных металлов (например, метанолат натрия, этанолат натрия, этанолат калия, трет-бутанолат калия и диметоксимагний), кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин и N- метилпиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4-диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительны среди них гидроксид натрия, карбонат калия и трет-бутанолат калия.

Основания применяют, как правило, в эквимолярных количествах с избытком или же их используют при необходимости в качестве растворителей.

Для успешного проведения реакции может оказаться целесообразным добавлять каталитические количества краун-эфиров (например, 18-краун-6 или 15-краун-5).

Описанную выше реакцию можно осуществлять также по двухфазному механизму, включающему раствор гидроксидов либо карбонатов щелочных или щелочноземельных металлов в воде и органическую фазу (например, ароматические и/или галогенированные углеводороды). В качестве межфазных катализаторов могут применяться при этом, например, галогениды и тетрафторбораты аммония (например, хлорид бензилтриэтиламмония, бромид бензилтрибутиламмония, хлорид тетрабутиламмония, бромид гексадецилтриметиламмония или тетрафторборат тетрабутиламмония), а также галогениды фосфония (например, хлорид тетрабутилфосфония и бромид тетрафенилфосфония).

Для успешного осуществления реакции может оказаться предпочтительным сначала 3-гидрокситриазол с помощью основания трансформировать в соответствующий гидроксилат, который затем подвергать взаимодействию с производным бензила.

Исходные соединения формулы II, необходимые для получения соединений формулы I, известны из европейской заявки EP-A 513580 либо могут быть получены по описанным в этой публикации методам [см. Synthesis 1991. 181; Anal. Chim. Acta 185. 295 (1986);EP-A 336567].

3-Гидрокситриазолы формулы III также известны из патентной литературы или могут быть получены по описанным в публикациях методам [Chem. Ber. 56. 1794 (1923); DE-A 2150169; DE-A 2200436; US-A 4433148; J. Med. Chem. 33, 2772 (1990); Synthesis 1987, 986; DE-A 2260015; DE-A 2417970].

Восстановление нитросоединений формулы IV до соответствующих N-гидроксианилинов формулы Va осуществляют аналогично известным из литературы методам, например, с помощью металлов, таких как цинк [Ann. Chem. 316. 278 (1901)], или водорода (EP-A 085890).

Обменную реакцию между N-гидроксианилинами Va и карбонильными соединениями VI проводят в щелочных условиях, особенно предпочтительно при температурах в диапазоне от -10^oC до 30^oC. К предпочтительным растворителям относятся метиленхлорид, толуол, трет-бутилметиловый эфир или этиловый эфир уксусной кислоты. К предпочтительным основаниям относятся гидрокарбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия или водный раствор гидроксида натрия.

Наряду с этой методикой соединения формулы I, в которых R⁴ имеет значение, отличное от водорода, а X представляет собой прямую связь или кислород, можно получать, например, благодаря тому, что производное бензила формулы IIa сначала восстанавливают до соответствующего гидроксианилина формулы Vb, затем этот гидроксианилин Vb взаимодействием с карбонильным соединением формулы VI переводят в соответствующий анилид формулы VII, далее анилид VII взаимодействием с соединением формулы VIII трансформируют в амид формулы IX, затем этот амид IX переводят в соответствующий бензилгалогенид формулы X, который в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокситриазолом формулы III трансформируют в соединение формулы I (схема 2, представленная в конце описания).

Реакции осуществляют аналогично указанным выше способам.

Галогенирование соединений формулы IX осуществляют по радикальному механизму, используя в этих целях такие галогенирующие агенты, как, например, N-хлор- либо N-бромсукцинимид, элементарные галогены (например, хлор либо бром) или тионилхлорид, сульфурилхлорид, трихлорид фосфора либо пентахлорид фосфора и другие аналогичные соединения. Обычно применяют дополнительно инициатор радикальной реакции (например, азобисизобутиронитрил) или реакцию проводят с использованием облучения (например, УФ-светом). Галогенирование осуществляют по известной методике в обычном органическом разбавителе.

Еще одна возможность получения соединений формулы I, в которых R⁴ не означает водород, заключается в том, что соответствующее соединение формулы I, в котором R⁴ является водородом, подвергают взаимодействию с соединением формулы VIII (схема 3, представленная в конце описания).

Эту реакцию проводят по известной методике в инертном органическом растворителе в присутствии основания при температурах в интервале от -20^oC до 50^oC.

В качестве оснований служат в первую очередь гидрокарбонат натрия, карбонат калия, гидроксид натрия и водные растворы гидроксида натрия.

В качестве растворителей применяют прежде всего ацетон, диметилформамид, толуол, трет-бутилметиловый эфир, этиловый эфир уксусной кислоты и метанол.

Предпочтительный путь получения соединений формулы I, в которых X представляет собой NR^a, состоит в том, что бензиланилид формулы IXa переводят в соответствующий бензилгалогенид формулы Xa, затем этот галогенид Xa в присутствии основания взаимодействием с 3-гидрокситриазолом формулы III переводят в соединение формулы I. А и в завершение соединение I. А взаимодействием с амином формулы XI трансформируют в соединение формулы I (схема 4, представленная в конце описания).

Конверсию бензиланилида IXa в бензилгалогенид Xа и конверсию бензилгалогенида Xa в соединение I.A осуществляют, как правило, и преимущественно в описанных выше условиях.

Взаимодействие соединений формулы I.A с первичными или вторичными аминами формулы XIA, соответственно XIb проводят при температурах в диапазоне от 0^oC до 100^oC без растворителей или в инертном растворителе либо в смеси растворителей.

В качестве растворителей пригодны в первую очередь вода, трет-бутилметиловый эфир и толуол либо их смеси. Для улучшения растворимости эдуктов может оказаться целесообразным дополнительно добавлять один из следующих растворителей (в качестве агентов растворения): тетрагидрофуран, метанол, диметилформамид и этиленгликолевый эфир.

Амины XIa, соответственно XIb применяют обычно в избытке до 100% по отношению к соединениям или их можно использовать в качестве растворителей. Для повышения выхода может оказаться целесообразным проводить реакцию под давлением. Получение соединений формулы I осуществляют через стадию образования промежуточных продуктов формулы XII в которой заместители и индекс имеют следующее значение: n означает 0, 1, 2, 3 или 4, причем заместители R¹ могут быть различными, если n больше 1; R¹ означает нитро, циано, галоген, необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, алкокси, алкенилокси, алкинилокси или в случае, если n означает 2, дополнительно представляет собой связанный с двумя смежными атомами кольца необязательно замещенный мостик, содержащий три-четыре члена из группы, включающей 3 или 4 атома углерода, 1-3 атома углерода и 1 или 2 атома азота, кислорода и/или серы, причем этот мостик вместе с кольцом, с которым он связан, может образовывать частично ненасыщенный либо ароматический радикал; Y означает NO₂, NHOH или NHOR⁴; R⁴ означает необязательно замещенный алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, циклоалкенил, алкилкарбонил или алкоксикарбонил; Z означает водород, гидрокси, меркапто, циано, нитро, галоген, C₁-C₆алкилсульфонил, необязательно замещенный арилсульфонил или группу Z^a R² означает водород, нитро, циано, галоген, C₁-C₄алкил, C₁-C₄галогеналкил, C₁-C₄алкокси, C₁-C₄алкилтио или C₁-C₄алкоксикарбонил; R³ означает необязательно замещенный алкил, алкенил или алкинил; необязательно замещенный насыщенный или одно- либо двукратно ненасыщенный цикл, который наряду с атомами углерода может содержать от одного до трех гетероатомов в качестве членов цикла из числа следующих: кислород, серу и азот, или необязательно замещенный одно- либо двухядерный ароматический радикал, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы либо один атом кислорода или серы.

Особенно предпочтительными при получении соединений формулы I являются промежуточные продукты формулы XII, в которых Y означает NHOH, а Z представляет собой группу Z^a.

К предпочтительным промежуточным продуктам формулы XII при получении соединений формулы I относятся далее таковые, в которых Y означает NO₂, а Z представляет собой группу Z^a.

Касательно получения соединений формулы I, в которых X означает NR^a, следует назвать относящиеся к предпочтительным промежуточные продукты общей формулы XIII где заместители R¹ и R⁴ и индекс n имеют значение, указанное выше, а заместители W и A имеют следующее значение: W означает водород, галоген или Z^a и A означает алкил или фенил.

Особенно предпочтительны при этом соединения формулы XIII, в которых заместитель W означает водород, хлор, бром или Z^a.

Кроме того, предпочтительными являются такие соединения формулы XIII, в которых заместитель A означает C₁-C₆алкил.

К особенно предпочтительным соединениям формулы XIII относятся также таковые, в которых заместитель A является фенилом.

Также предпочтительны такие соединения формулы XIII, в которых R⁴ является водородом, метилом или этилом.

Наряду с указанными предпочтительны соединения формулы XIII, в которых n означает 0 или 1.

Среди особенно предпочтительных соединений формулы XIII следует выделить таковые, в которых заместители и индекс имеют следующее значение: n означает 0, W означает водород, хлор, бром или Z^a, R⁴ означает водород, метил или этил и A означает фенил.

Соединения формулы I могут содержать кислотные или основные центры и образовывать в соответствии с этим кислотно-аддитивные продукты либо продукты присоединения оснований, либо соли.

Кислотами для получения кислотно-аддитивных продуктов являются среди прочих минеральные кислоты (например, галогеноводородные кислоты, такие как хлористоводородная и бромистоводородная кислота, фосфорная кислота, серная кислота, азотная кислота), органические кислоты (например, муравьиная кислота, уксусная кислота, щавелевая кислота, малоновая кислота, молочная кислота, яблочная кислота, янтарная кислота, винная кислота, лимонная кислота, салициловая кислота, п-толуолсульфоновая кислота, додецилбензолсульфоновая кислота) или другие протонодонорные соединения (например, сахарин).

Основаниями для получения продуктов присоединения оснований являются среди прочих оксиды, гидроксиды, карбонаты или гидрокарбонаты щелочных и щелочноземельных металлов (например, гидроксид калия или натрия либо карбонат калия или натрия) или аммониевые соединения (например, гидроксид аммония).

При расшифровке символов в приведенных выше формулах частично использованы обобщающие понятия, общепринятые для обозначения следующих заместителей: галоген: фтор, хлор, бром и иод; алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы с 1-4 или 10 атомами углерода, например метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил и 1,1-диметилэтил; галогеналкил: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), причем в этих группах частично либо полностью атомы водорода могут быть заменены на атомы галогена, как указано выше, например C₁-C₂галогеналкил, такой как хлорметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифторметил, 1-фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил, 2,2-дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил; алкилкарбонил: линейные или разветвленные алкильные группы, прежде всего с 1-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через карбонильную группу (-CO-) со скелетом; алкокси: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 или 10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-O-) со скелетом; алкоксикарбонил: линейные или разветвленные алкоксильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), связанные через карбонильную группу (-CO-) со скелетом: алкилтио: линейные или разветвленные алкильные группы с 1-4 атомами углерода (как указано выше), связанные со скелетом через атом серы (-S-); необязательно замещенный алкил: насыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, прежде всего с 1-10 атомами углерода, например C₁-C₆алкил, такой как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 2,2-диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2- диметилпропил, 1-метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4- метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2-диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2-триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1- метилпропил и 1-этил-2-метилпропил; необязательно замещенный алкенил: ненасыщенные, линейные или разветвленные углеводородные радикалы, прежде всего с 2-10 атомами углерода и двойной связью в любом положении, например C₂-C₆алкенил, такой как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилетенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-1-пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3-пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2-метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1- диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2-пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1-пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1- метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2-пентенил, 4-метил- 2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3- пентенил, 4-метил-3-пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4- пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1-диметил-2- бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2- диметил-2-бутенил, 1,2-диметил-3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3-бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3- диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил, 3,3-диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-2-бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1-пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил; необязательно замещенный алкенилокси: линейные или разветвленные алкенильные группы с 3-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-O-) со скелетом; алкинил: линейные или разветвленные углеводородные группы, прежде всего с 2-20 атомами углерода и тройной связью в любом положении, например C₂-C₆алкинил, такой как этинил, 1-пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2- пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил, 3-пентинил, 4-пентинил, 1-метил- 2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил-1- бутинил, 1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2- гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5-гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2- метил-4-пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил- 1-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1-диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3-диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил- 3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил; необязательно замещенный алкинилокси: линейные или разветвленные алкинильные группы с 3-10 атомами углерода (как указано выше), связанные через атом кислорода (-O-) со скелетом; необязательно замещенный циклоалкил: моно- либо бициклические углеводородные радикалы с 3-10 атомами углерода, например C₃-C₁₀(би)циклоалкил, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, борнанил, норборнанил, дициклогексил, бицикло[3,3,0]октил, бицикло[3,2,1]октил, бицикло[2,2,2]октил или бицикло[3,3,1]нонил; необязательно замещенный циклоалкенил: моно- либо бициклические углеводородные радикалы с 5-10 атомами углерода и двойной связью в любом положении в цикле, например C₅-C₁₀(би)циклоалкенил, такой как циклопентенил, циклогексенил, циклогептенил, борненил, норборненил, дициклогексенил и бицикло[3,3,0]октенил; связанный с двумя смежными атомами кольца, необязательно замещенный мостик, содержащий три-четыре члена из группы, включающей 3 или 4 атома углерода, 1-3 атома углерода и 1 или 2 атома азота, кислорода и/или серы, причем этот мостик вместе с кольцом, с которым он связан, может образовывать частично ненасыщенный либо ароматический радикал: мостики, образующие вместе с кольцом, с которым они связаны, например, одну из следующих систем: хинолинил, бензофуранил и нафтил; необязательно замещенный, насыщенный либо однократно или двукратно ненасыщенный цикл, который наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до трех гетероатомов из числа следующих: кислород, сера и азот, например карбоциклы, такие как циклопропил, циклопентил, циклогексил, циклопент-2-енил, циклогекс-2-енил, 5-6-членные, насыщенные либо ненасыщенные гетероциклы, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо один атом серы, такие как 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 4-изоксазолидинил, 5-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4-пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оксазолидинил, 2-тиазолидинил, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4-оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил, 1,2,4-триазолидин-3- ил, 1,3,4-оксадиазолидин-2-ил, 1,3,4-тиадиазолидин-2-ил, 1,3,4- триазолидин-2-ил, 2,3-дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4- дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 2,3- дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 2,3- пирролин-2-ил, 2,3-пирролин-3-ил, 2,4-пирролин-2-ил, 2,4-пирролин- 3-ил, 2,3-изоксазолин-3-ил, 3,4-изоксазолин-3-ил, 4,5-изоксазолин- 3-ил, 2,3-изоксазолин-4-ил, 3,4-изоксазолин-4-ил, 4,5-изоксазолин- 4-ил, 2,3-изоксазолин-5-ил, 3,4-изоксазолин-5-ил, 4,5-изоксазолин- 5-ил, 2,3-изотиазолин-3-ил, 3,4-изотиазолин-3-ил, 4,5-изотиазолин-3-ил, 2,3-изотиазолин-4-ил, 3,4-изотиазолин-4-ил, 4,5-изотиазолин-4-ил, 2,3-изотиазолин-5-ил, 3,4-изотиазолин-5-ил, 4,5-изотиазолин-5-ил, 2,3-дигидропиразол-1-ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2,3-дигидропиразол-3-ил, 2,3- дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5-ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3,4-дигидропиразол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4- дигидропиразол-5-ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 4,5-дигидропиразол- 3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5-ил, 2,3- дигидрооксазол-2-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол- 4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5-ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4- дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол- 5-ил, 2-пиперидинил, 3-пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5- ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил, 2-тетрагидротиенил, 3-тетрагидропиридазинил, 4-тетрагидропиридазинил, 2-тетрагидропиримидинил, 4-тетрагидропиримидинил, 5-тетрагидропиримидинил, 2-тетрагидропиразинил, 1,3,5-тетрагидротриазин-2-ил и 1,2,4-тетрагидротриазин-3-ил, предпочтительно 2-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 2-пирролидинил, 3-изоксазолидинил, 3-изотиазолидинил, 1,3,4-оксазолидин-2-ил, 2,3-дигидротиен-2-ил, 4,5-изоксазолин-3-ил, 3-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 4-пиперидинил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропиранил; или необязательно замещенная, одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать в качестве членов цикла от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или один атом серы, т.е. арильные радикалы, такие как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-циклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3- ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил; шестициклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в качестве гетероатомов, такие как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.

Определение "необязательно замещенные" по отношению к алкильным, алкенильным и алкинильным группам означает, что эти группы могут быть частично или полностью галогенированными (т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично либо полностью заменены на идентичные или различные атомы галогена, как указано выше, предпочтительно на фтор, хлор и бром, прежде всего на фтор и хлор) и/или могут нести от одного до трех радикалов, прежде всего один из числа следующих: C₁-C₆алкокси, C₁-C₆галогеналкокси, C₁-C₆алкилтио, C₁-C₆галогеналкилтио, C₁-C₆алкиламино, ди-C₁-C₆алкиламино, C₂-C₆алкенилокси, C₂-C₆галогеналкенилокси, C₂-C₆алкинилокси, C₂-C₆галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆циклоалкилокси, C₃-C₆циклоалкенил, C₃-C₆циклоалкенилокси, или необязательно замещенная одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве членов цикла (как указано выше) и которая непосредственно либо через атом кислорода (-O-), атом серы (-S-) или аминогруппу (-NR^a-) может быть связана с заместителем, т.е.

арильные радикалы, такие как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-циклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3- ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4-тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил; шестициклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в качестве гетероатомов, такие как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.

Определение "необязательно замещенные" по отношению к циклическим (насыщенным, ненасыщенным или ароматическим) группам должно означать, что эти группы могут быть частично либо полностью галогенированными (т.е. атомы водорода в этих группах частично либо полностью могут быть заменены на идентичные либо различные атомы галогена, как указано выше, предпочтительно на фтор, хлор и бром, прежде всего фтор и хлор) и/или могут нести от одного до трех радикалов из числа следующих: C₁-C₆алкил, C₁-C₆галогеналкил, C₁-C₆алкокси, C₁-C₆галогеналкокси, C₁-C₆алкилтио, C₁-C₆галогеналкилтио, C₁-C₆алкиламино, ди-C₁-C₆алкиламино, C₂-C₆алкенилокси, C₂-C₆галогеналкенилокси, C₂-C₆алкенил, C₂-C₆галогеналкенил, C₂-C₆алкинил, C₂-C₆галогеналкинил, C₂-C₆алкинилокси, C₂-C₆галогеналкинилокси, C₃-C₆циклоалкил, C₃-C₆циклоалкилокси, C₃-C₆циклоалкенил, C₃-C₆циклоалкенилокси, или необязательно замещенная одно- либо двухядерная ароматическая циклическая система, которая наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота либо один или два атома азота и один атом кислорода или серы, либо один атом кислорода или серы в качестве членов цикла (как указано выше) и которая непосредственно либо через атом кислорода (-O-), атом серы (-S-) или аминогруппу (-NR^a-) может быть связана с заместителем, т.е.

арильные радикалы, такие как фенил и нафтил, предпочтительно фенил либо 1- или 2-нафтил, и гетарильные радикалы, например 5-циклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до трех атомов азота и/или один атом кислорода либо серы, такие как 2-фурил, 3-фурил, 2-тиенил, 3-тиенил, 1-пирролил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил, 4-изотиазолил, 5-изотиазолил, 1-пиразолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5-оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 1-имидазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4-оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,5-триазол-3-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 1,2,3-триазол-5-ил, 1,2,3-триазол-4-ил, 5-тетразолил, 1,2,3,4- тиатриазол-5-ил и 1,2,3,4-оксатриазол-5-ил, прежде всего 3-изоксазолил, 5-изоксазолил, 4-оксазолил, 4-тиазолил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил и 1,3,4-тиадиазол-2-ил; шестициклические гетероароматические углеводороды, содержащие от одного до четырех атомов азота в качестве гетероатомов, такие как 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 5-пиримидинил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил, 1,2,4-триазин-3-ил и 1,2,4,5-тетразин-3-ил, прежде всего 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 2-пиримидинил, 4-пиримидинил, 2-пиразинил и 4-пиридазинил.

Вышеназванные при расшифровке значений радикалов одно- или двухядерные ароматические либо гетероароматические системы в свою очередь могут быть частично либо полностью галогенированными, т.е. атомы водорода в этих группах могут быть частично или полностью заменены на атомы галогена, такого как фтор, хлор, бром и иод, предпочтительно фтор и хлор.

Эти одно- или двухядерные ароматические или гетероароматические системы наряду с указанными атомами галогена могут нести дополнительно от одного до трех заместителей из числа следующих: нитро; циано, тиоцианато; алкил, в первую очередь C₁-C₆алкил, как указано выше, предпочтительно метил, этил, 1-метилэтил, 1,1-диметилэтил, бутил, гексил, прежде всего метил или 1-метилэтил; C₁-C₄галогеналкил, как указано выше, предпочтительно трихлорметил, дифторметил, трифторметил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил и пентафторэтил; C₁-C₄алкокси, предпочтительно метокси, этокси, 1-метилэтокси и 1,1-диметилэтокси, прежде всего метокси; C₁-C₄галогеналкокси, в первую очередь C₁-C₂галогеналкокси, предпочтительно дифторметилокси, трифторметилокси и 2,2,2-трифторэтилокси, прежде всего дифторметилокси; C₁-C₄алкилтио, предпочтительно метилтио и 1-метилэтилтио, прежде всего метилтио; C₁-C₄алкиламино, как метиламино, этиламино, пропиламино, 1-метилэтиламино, бутиламино, 1-метилпропиламино, 2-метилпропиламино и 1,1-диметилэтиламино, предпочтительно метиламино и 1,1-диметилэтиламино, прежде всего метиламино, ди-C₁-C₄алкиламино, как N,N-диметиламино, N,N- диэтилaминo, N,N-дипропиламино, N, N-ди(1-метилэтил)амино, N, N-дибутиламино, N,N-ди(1-метилпропил)амино, N, N-ди(2-метилпропил)амино, N,N-ди(1,1-диметилэтил)амино, N-этил-N-метиламино, N-метил-N-пропиламино, N-метил-N-(1-метилэтил) амино, N-бутил-N-метиламино, N-метил-N-(1-метилпропил)амино, N-метил-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-метиламино, N-этил-N-пропиламино, N-этил-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-этиламино, N-этил-N-(1-метилпропил)амино, N-этил-N-(2-метилпропил)амино, N-этил-N-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-пропиламино, N-бутил-N-пропиламино, N-(1-метилпропил)-N-пропиламино, N-(2-метилпропил)-N-пропиламино, N-(1,1-диметилэтил)-N-пропиламино, N-бутил-N-(1-метилэтил)амино, N-(1-метилэтил)-N-(1-метилпропил)амино, N-(1-метилэтил)-N- (2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилэтил)амино, N-бутил-N-(1-метилпропил)амино, N-бутил-N-(2-метилпропил) амино, N-бутил-N-(1,1-диметилэтил)амино, N-(1-метилпропил)-N-(2-метилпропил)амино, N-(1,1-диметилэтил)-N-(1-метилпропил)амино и N-(1,1-диметилэтил)-N-(2-метилпропил)амино, предпочтительно N,N- диметиламино и N,N-диэтиламино, прежде всего N,N-диметиламино; C₁-C₆алкилкарбонил, как метилкарбонил, этилкарбонил, пропилкарбонил, 1-метилэтилкарбонил, бутилкарбонил, 1- метилпропилкарбонил, 2-метилпропилкарбонил, 1,1-диметилэтилкарбонил, пентилкарбонил, 1-метилбутилкарбонил, 2-метилбутилкарбонил, 3-метилбутилкарбонил, 1,1-диметилпропилкарбонил, 1,2-диметилпропилкарбонил, 2,2-диметилпропилкарбонил, 1-этилпропилкарбонил, гексилкарбонил, 1-метилпенти