Пероксидные отбеливающие составы, содержащие защищающий ткань агент

Пероксидные отбеливающие составы, содержащие защищающий ткань агент

Реферат

 

Изобретение относится к способам предварительной обработки тканей для улучшения их сохранности и/или цвета при помощи перекисных отбеливающих составов. На загрязненную ткань наносят водный отбеливающий состав и контактируют до стирки указанной ткани. Состав содержит эффективное количество перекисного отбеливателя и защищающий ткань агент, обладающий константой устойчивости, по крайней мере, log К = 3 для Сu²⁺, измеренной при температуре 25°С и при ионной силе 0,1, и концентрацией С, измеренной как массовый процент указанного жидкого отбеливающего состава, рассчитанной по формуле 1. Обеспечивается защита ткани от повреждений и повышается эффективность отбеливания. Защищающий ткань агент выбирают из группы, состоящей из салициловой кислоты и ее производных, включая 5-сульфосалициловую, 5-бромсалициловую, 5-хлорсалициловую, их соответствующие соли сопряженных оснований, их смеси. Обеспечивается защита ткани от повреждений и повышается эффект отбеливания. 2 с. и 6 з.п.ф-лы, 3 табл.

Область техники Настоящее изобретение относится к водным содержащим отбеливающее вещество составам, подходящим для применения в качестве средства для предварительной обработки и к способу предварительной обработки, благодаря которому улучшается сохранность ткани и/или сохранность цвета. Отбеливающие составы предпочтительно являются кислыми и содержат пероксидное отбеливающее вещество, предпочтительно пероксид водорода или его источник, и защищающий ткань агент.

Предпосылки изобретения Отбеливающие составы широко описаны в применениях для стирки белья как моющее средство для стирки, добавки для стирки или даже как средства для предварительной обработки при стирке белья.

Действительно, известно применение таких содержащих отбеливатель составов для предварительной обработки при стирке для ускорения удаления ржавых пятен/загрязнений и трудновыводимых ("проблемных") пятен, таких как жирные пятна, кофе, чай, трава, грязь/земли, содержащие глину, которые особенно трудно удалить иным образом при обычной машинной стирке. Однако недостаток, связанный с такими содержащими отбеливатель составами, состоит в том, что указанные составы могут повреждать ткани, приводя к повреждению красителя и/или потере предела прочности волокон ткани на разрыв, особенно если они применяются для предварительной обработки в напряженных условиях, например, будучи нанесенными непосредственно на ткани и оставленными для оказания действия на указанную ткань в течение продолжительного периода времени перед стиркой указанных тканей, особенно когда подлежащая обработке ткань загрязнена ионами металлов, таких как медь, железо, марганец или хром. Без ограничения какой-либо теорией, считается, что на пероксидный отбеливатель может быть возложена ответственность за повреждение красителя и ткани, связанного с применением данных отбеливающих составов. Далее, считается, что данные ионы металлов на поверхности тканей, особенно на целлюлозных тканях, катализируют разложение пероксидных отбеливателей подобных пероксиду водорода. Таким образом, ускоренное разложение пероксидного отбеливателя может приводить к повреждению ткани и/или красителя.

Когда указанные составы наносят непосредственно на ткани, различные компоненты указанных составов диффундируют или мигрируют, возможно, с различными скоростями через волокна тканей. Данный факт также справедлив для пероксидного отбеливающего компонента отбеливающих составов, предназначенных для предварительной обработки тканей.

Решение проблемы повреждения, являющегося результатом предварительной обработки тканей отбеливающими составами, содержащими пероксидный отбеливатель, обеспечивается добавлением определенных защищающих ткань агентов, которые действуют, чтобы уменьшить повреждение ткани и/или красителя. Было обнаружено, что данные защищающие ткань агенты значительно уменьшают повреждение, связанное с обработкой тканей содержащими пероксидный отбеливатель составами, особенно если данные ткани загрязнены ионами металлов. Подходящие защищающие ткань агенты характеризуются достаточно высокими константами устойчивости по отношению к ионам металлов, таких как медь или железо, для предотвращения, замедления и/или минимизации разложения пероксидного отбеливателя, катализируемого ионами металлов. Более того, защищающий ткань агент должен обладать достаточно высокой подвижностью, чтобы гарантировать, что защищающие ткань агенты мигрируют вместе с пероксидным отбеливателем, в то время как отбеливатель распространяется или мигрирует сквозь волокна ткани при нанесении отбеливающего состава на ткань.

Соответственно настоящее изобретение решает давнишнюю потребность в эффективном безопасном для красителя отбеливающем составе, подходящем для применения в качестве средства для предварительной обработки, который не способствует повреждению тканей. Кроме того, составы по настоящему изобретению обеспечивают прекрасные характеристики, когда они применяются для других применений, не считая предварительную обработку при стирке, таких как в других применениях при стирке, как моющее средство для стирки или добавки для стирки или даже для чистки твердых поверхностей или для чистки ковров.

Уровень техники Составы, содержащие пероксидные отбеливающие вещества, всесторонне описаны в данной области. Например, в EP-629691A описаны эмульсии неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащие силиконовое соединение и в качестве необязательных ингредиентов пероксид водорода или его водорастворимый источник. В EP-629690A описаны эмульсии неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащие полимер на основе терефталата и в качестве необязательных ингредиентов пероксид водорода или его водорастворимый источник. В EP-209228B описаны составы, содержащие источник пероксида, подобный пероксиду водорода. В EP-209228B описана возможность применения составов, содержащих пероксид водорода, в качестве средств для предварительного удаления пятен.

Смотри также патент США N 4891147, выданный 2 января 1990 года, и патент США N 5019289, выданный 28 мая 1991 года.

Краткое описание изобретения.

Настоящее изобретение охватывает водный состав, содержащий пероксидный отбеливатель, такой как пероксид водорода или его источник, и защищающий ткань агент; где указанный защищающий ткань агент обладает коэффициентом подвижности, большим 0,7, как определено ниже; указанный защищающий ткань агент обладает константой устойчивости, по крайней мере, logK = 3 для Cu²⁺. Далее, минимальная концентрация, C, защищающего ткань агента, измеренная как массовый процент указанного жидкого отбеливающего состава, рассчитывается по следующей формуле: {[C][константа устойчивости для Cu²⁺]}2,5. Предпочтительно, защищающие ткань агенты имеют отношение константы устойчивости для меди(2+) к константе устойчивости для кальция (2+), по крайней мере, приблизительно 2:1.

Далее, настоящее изобретение охватывает способ предварительной обработки загрязненных тканей жидким водным составом, содержащим пероксидный отбеливатель и защищающий ткань агент, имеющий коэффициент подвижности выше чем 0,7, измеренный как описано ниже, причем данный способ содержит стадии нанесения данного состава, предпочтительно, в его неразбавленной форме на ткань и предоставление указанному составу оставаться в контакте с указанной тканью, предпочтительно, не давая данному составу высыхать на ткани, до того, как указанную ткань постирают.

Еще в одном способе водный состав наносят на загрязненные ткани до стирки указанных тканей, посредством чего потери предела прочности указанной ткани на разрыв уменьшаются по сравнению с тканями, которые обрабатывали сходными пероксидными отбеливающими составами, но без защищающих ткань агентов по данному изобретению.

Еще в одном способе водный состав наносят на крашеные/цветные ткани до стирки указанных тканей, посредством чего уменьшается повреждение красителя указанной ткани и посредством чего уменьшаются потери предела прочности указанной ткани на разрыв по сравнению с тканями, которые обрабатывали сходными пероксидными отбеливающими составами, но без защищающих ткань агентов по данному изобретению.

Под "предварительной обработкой загрязненных тканей" следует понимать, что водный состав наносят в его неразбавленном виде на загрязненную ткань и оставляют для оказания действия на указанную ткань до стирки указанной ткани. Альтернативно водный состав может быть нанесен на тканевую основу вместе с достаточным для увлажнения ткани количеством воды.

В предпочтительных осуществлениях настоящие водные составы имеют значение pH от выше чем 0 до приблизительно 6 и значение вязкости от 50 сантипуаз или выше, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 2000 сантипуаз при 20^oC при измерении вискозиметром Брукфилда при 50 об/мин с применением веретена N 3.

Все проценты, отношения и пропорции приводятся в описании по массе, если не указано иначе. Все цитируемые документы включены в описание в качестве ссылки.

Подробное описание изобретения.

Настоящее изобретение охватывает водный состав, содержащий пероксидный отбеливатель, такой как пероксид водорода или его источник, и защищающий ткань агент. Было обнаружено, что данные защищающие ткань агенты значительно уменьшают повреждение, связанное с обработкой тканей содержащими пероксидный отбеливатель составами, особенно те ткани, которые загрязнены ионами металлов, таких как медь, железо, хром и марганец. Подходящие защищающие ткань агенты характеризуются достаточно высокими константами устойчивости по отношению к ионам металлов, таких как медь или железо, для того, чтобы предотвратить разложение пероксидного отбеливателя, катализируемое ионами металлов. Более того, защищающий ткань агент должен обладать достаточно высокой подвижностью, чтобы гарантировать, что защищающие ткань агенты мигрируют вместе с пероксидным отбеливателем, в то время как отбеливатель распространяется или мигрирует сквозь волокна ткани при нанесении отбеливающего состава на ткань.

Защищающие ткань агенты по данному изобретению характеризуются тем, что они обладают коэффициентом подвижности (определенным ниже) выше 0,7, предпочтительно выше чем приблизительно 0,8, более предпочтительно выше чем приблизительно 0,9. В дополнение к этому, указанные защищающие ткань агенты обладают константой устойчивости для меди (2+), по крайней мере, logK = 3, более предпочтительно, по крайней мере, logK = 6, еще более предпочтительно, по крайней мере, logK = 9, при температуре 25^oC и ионной силе 0,1. Далее, указанные защищающие ткань агенты предпочтительно обладают константой устойчивости для железа (3+), по крайней мере, logK = 6, более предпочтительно, по крайней мере, logK = 9, еще более предпочтительно, по крайней мере, logK = 12, при температуре 25^oC и ионной силе 0,1. В более предпочтительных осуществлениях изобретения защищающие ткань агенты имеют отношение константы устойчивости для меди (2+) к константе устойчивости для кальция (2+), по крайней мере, приблизительно 3:1, более предпочтительно, по крайней мере, приблизительно 4: 1. Константы устойчивости дополнительно определяются и методики экспериментального определения включены в Martell, A.E.; Smith, R. M. Critical Stability Constants, Plenum Press: New York, 1974; том 1, и в процитированных там ссылках. Под "константой устойчивости" в описании подразумевают значения logK, также обозначаемого как "logK₁", как определено в Martell, указанного выше.

Защищающие ткань агенты по изобретению, предпочтительно, содержат, по крайней мере, две группы, такие как карбоксильная, амино (первичный, вторичный или третичный), амидо, гидроксигруппы и их смеси, способные хелатировать или связывать ионы металлов. Специалистам в данной области известно, что термин "карбоксильный" обозначает либо карбоновую кислоту, либо непротонированный карбоксилат. Очень предпочтительные защищающие ткань агенты данного изобретения могут быть выбраны из группы, состоящей из глицина, салициловой кислоты, 5-сульфосалициловой кислоты, 5-бромсалициловой кислоты, 5-хлорсалициловой кислоты, аспарагиновой кислоты, глутаминовой кислоты, малоновой кислоты, соответствующих солей сопряженных оснований (т.е. первичный кислый глутамат натрия) и их смеси. Структуры данных соединений представляют собой: В очень предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения защищающие ткань агенты, имеющие отношение константы устойчивости для меди (2+) к таковым для кальция (2+), по крайней мере, приблизительно 4:1, включают агенты, выбранные из группы, состоящей из глицина, салициловой кислоты, 5-сульфосалициловой кислоты, 5-бромсалициловой кислоты, 5-хлорсалициловой кислоты, аспарагиновой кислоты, глутаминовой кислоты, соответствующих солей сопряженных оснований (т.е. первичный кислый глутамат натрия) и их смеси.

Особенно предпочтительное осуществление данных защищающих ткань агентов представляют собой агенты, выбранные из группы, состоящей из салициловой кислоты и ее производных, включая 5-сульфосалициловую кислоту, 5-бромсалициловую кислоту, 5-хлорсалициловую кислоту, соответствующие соли сопряженных оснований и их смеси.

Минимальная концентрация защищающих ткань агентов в отбеливающем составе может быть рассчитана по формуле: (C) (константа устойчивости для Cu²⁺)2,5, более предпочтительно 5, где C представляет собой массовый процент защищающего ткань агента в отбеливающем составе. В любом случае, концентрация защищающего ткань агента должна быть менее чем примерно 50% от всего отбеливающего состава. Например, если константа устойчивости для Cu²⁺ для определенного защищающего ткань агента составляет 3, концентрация может быть рассчитана как (C) (3)2,5 или C составляет 0,83% от всего отбеливающего состава.

Так или иначе, предпочтительный интервал защищающего ткань агента будет составлять от приблизительно 0,3% до приблизительно 3%, более предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 1,5 мас.% от всего отбеливающего состава.

Составы по настоящему изобретению представляют собой водные жидкие очищающие составы. Указанные водные составы должны быть приготовлены в кислой области pH, предпочтительно при значениях pH от выше чем 0 до приблизительно 6 и более предпочтительно при значениях pH от 3 до 5. Приготовление составов по настоящему изобретению в кислой области pH способствует устойчивости указанных составов. Значение pH составов по настоящему изобретению может быть установлено путем применения органических или неорганических кислот или оснований.

Под термином "повреждение ткани" в описании подразумевают степень потери предела прочности ткани на разрыв. Потери предела прочности на разрыв могут быть измерены путем применения испытания на потерю предела прочности на разрыв, методика которого приводится в примере 2 ниже.

Коэффициент подвижности. Коэффициент подвижности представляет собой меру способности защищающего ткань агента мигрировать на целлюлозный субстрат (основу) и экспериментально определяется с помощью испытания по методу тонкослойной хроматографии. Испытание по методу тонкослойной хроматографии проводят следующим образом. Образец подлежащего измерению кандидата в защищающие ткань агенты наносят на тонкослойную пластинку для Baker-flex Cellulose F' indicating, применяя капиллярный аппликатор, и затем проявляют в закрытой камере, применяя 0,001н водную уксусную кислоту : этанол (смесь 50: 50) в качестве элюента. После сушки пластинки проявляли под УФ/видимым светом или подвергали воздействию паров иода. Таким образом, "коэффициент подвижности", как используется в описании, определяют как фактор удерживания (R_f), обычно понимаемый специалистами в данной области как расстояние, в котором образец двигался, деленное на расстояние, в котором фронт растворителя двигался по тонкослойной пластинке.

Таким образом, коэффициент подвижности, равный фактору удерживания, находится в интервале от 0 до 1, причем значение 1 свидетельствует о наивысшей подвижности. По результатам данного испытания на подвижность защищающие ткань агенты по данному изобретению обладают прекрасной подвижностью в целлюлозе. Действительно, очень предпочтительные защищающие ткань агенты имеют коэффициент подвижности 0,9 или более. Указанные методики проведения тонкослойной хроматографии хорошо известны в данной области и описаны, например, в Touchstone, J. C. Practice of Thin Layer Chromatography, 3^rd Edition, John Wiley & Sons: New York, 1992.

Пероксидный отбеливатель. Существенным элементом составов по настоящему изобретению является пероксидный отбеливатель. Предпочтительным пероксидным отбеливателем в изобретении является пероксид водорода, или его водорастворимый источник, или их смеси. Наиболее предпочтительным является пероксид водорода. Действительно, присутствие пероксидного отбеливателя, предпочтительно пероксида водорода, обеспечивает сильные очищающие преимущества, которые особенно заметны применительно к стирке. Как используется в описании термин "источник пероксида водорода" относится к любому соединению, которое образует пероксид водорода, когда указанное соединение контактирует с водой.

Подходящие водорастворимые источники пероксида водорода для применения в изобретении включают пергидрат карбоната натрия или эквивалентные перкарбонатные соли, персиликат, пербораты, например перборат натрия (любой гидрат, но предпочтительно моно- или тетрагидрат), пергидрат пирофосфата натрия, пергидрат мочевины, пероксид натрия или их смеси. Альтернативные пероксидные источники включают персульфаты, такие как моноперсульфат, надкислоты, такие как дипероксидодекандиоевая кислота (DPDA), магний перфталевая кислота, пербензойная и алкилпербензойные кислоты и их смеси.

"Эффективное количество" пероксидного отбеливателя представляет собой любое количество, способное в известной мере улучшить удаление загрязнений/пятен с загрязненной тканевой основы по сравнению с не содержащим пероксидный отбеливатель составом, когда потребитель стирает загрязненную основу в присутствии щелочи. Обычно составы по настоящему изобретению содержат от 0,5% до 20 маc.% от всего состава указанного пероксидного отбеливателя, предпочтительно от 2% до 15% и более предпочтительно от 1% до 6%.

Необязательные активаторы отбеливателя. Пероксидсодержащие составы по изобретению могут необязательно, но предпочтительно дополнительно содержать активатор отбеливания. Под активатором отбеливания в описании подразумевается соединение, которое взаимодействует с пероксидом водорода с образованием надкислоты. Образовавшаяся таким образом надкислота представляет собой активированный отбеливатель. Особенно предпочтительным является ацетилтриэтилцитрат. Если присутствуют указанные активаторы отбеливания обычно будут составлять от приблизительно 0,5 мас.% до приблизительно 20 мас%, предпочтительно от 2% до 10%, наиболее предпочтительно от 3% до 7% от всего состава.

Подходящие активаторы отбеливания представляют собой любые известные активаторы, представленные НОБС (нонаноилоксибензолсульфонат), ТАЭД (тетраацетилэтилендиамин) или АТЦ (ацетилтриэтилцитрат). Известно множество других активаторов отбеливания. Смотри, например, активаторы, на которые ссылаются в патенте США 4915854, выданном 10 апреля 1990 года Mao et al., и в патенте США 4412934. О других распространенных традиционных активаторах отбеливания смотри также в патенте США 4634551. Также известны амидопроизводные активаторы отбеливания формулы: R¹N(R⁵C(O)R²C(O)L или R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L, где R¹ представляет собой алкильную группу, содержащую от приблизительно 6 до приблизительно 12 атомов углерода, R² представляет собой алкилен, содержащий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R⁵ представляет собой H или алкил, арил или алкарил, содержащий от приблизительно 1 до приблизительно 10 атомов углерода, и L представляет собой любую подходящую уходящую группу. Дополнительные примеры активаторов отбеливания приведенной выше формулы включают (6-октанамидокапроил)оксибензолсульфонат, (6- нонанамидокапроил) оксибензолсульфонат, (6- деканамидокапроил)оксибензолсульфонат и их смеси, как описано в патенте США 4634551. Другой класс активаторов отбеливания содержит активаторы бензоксазинового типа, описанные Hodge et al. в патенте США 4966723, выданном 30 октября 1990 года. Еще один класс активаторов отбеливания включает в себя ациллактамные активаторы, такие как замещенный и незамещенный бензоилкапролактам, трет- бутилбензоилкапролактам, н-октаноилкапролактам, 3,5,5- триметилгексаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, деканоилкапролактам, ундеценоилкапролактам, октаноилвалеролактам, деканоилвалеролактам, ундеценоилвалеролактам, нонаноилвалеролактам, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактам, трет-бутилбензоилвалеролактам и их смеси.

Предпочтительные активаторы отбеливания включают активаторы, выбранные из группы, состоящей из ацетилтриэтилцитрата, н- октаноилкапролактама 3,5,5-триметилгексаноилкапролактама, нонаноилкапролактама, деканоилкапролаклама, н-октаноилвалеролактама, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактама, нонаноилвалеролактама., деканоилвалеролактама, нитробензоилкапролактама, нитробензоилвалеролактама и их смесей. Особенно предпочтительными являются активаторы отбеливания, которые при комнатной температуре представляют собой жидкости или масла. Примерами жидких активаторов отбеливания являются ацетилтриэтилцитрат, н-октаноилкапролактам, 3,5,5- триметилгексаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, деканоилкапролактам и их смеси. Настоящие составы могут необязательно содержать арилбензоаты, такие как фенилбензоат.

Способ предварительной обработки. Несмотря на то, что предпочтительным применением составов, описанных здесь, является предварительная обработка при стирке, составы по настоящему изобретению могут быть также применены в качестве моющего средства для стирки или в качестве усилителя моющего средства для стирки и в качестве домашнего чистящего средства для ванной или для кухни, для мытья посуды или для чистки ковров.

Указанный состав может оставаться в контакте с тканью обычно в течение промежутка времени от 1 минуты до 24 часов, предпочтительно от 1 минуты до 1 часа и более предпочтительно от 5 минут до 30 минут или около того во избежание высыхания состава на ткани. Необязательно, если ткань загрязнена ржавыми пятнами/грязью, которые было бы относительно трудно удалить иным способом, составы по настоящему изобретению могут быть втерты и/или нанесены, например, посредством губки или щетки или путем обычного трения двух участков ткани друг относительно друга.

Под "стиркой" подразумевается простое полоскание в воде либо ткани можно стирать традиционными составами, содержащими, по крайней мере, одно поверхностно-активное вещество, с помощью стиральной машины или просто вручную.

Под термином "в его неразбавленном виде" подразумевается, что составы, описываемые здесь, наносят на ткани, подлежащие предварительной обработке без какого-либо разбавления, т.е. их наносят в виде, описанном выше.

Другие традиционные ингредиенты для очищающих составов. Описываемые здесь водные отбеливающие составы обычно будут содержать другие необязательные традиционные ингредиенты для улучшения или изменения характеристик. Типичные неограничивающие примеры таких ингредиентов описаны далее для удобства изложения.

Органические стабилизаторы. Описываемые здесь составы могут также необязательно содержать органические стабилизаторы для увеличения химической устойчивости состава при условии, что такие соединения совместимы и надлежащим образом приготовлены. Органические стабилизаторы могут быть выбраны из следующей группы: монофенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутилфенол или 2,6-ди-трет- бутил-4-метилфенол; дифенолы, такие как 2,2'-метиленбис(4-метил- 6-трет-бутилфенол) или 4,4'-метиленбис (2,6-ди-трет-бутилфенол); полифенолы, такие как 1,3,5-триметил-2,4,6-трис(3', 5' -ди- трет-бутил-4-гидроксибензил) бензол; гидрохиноны, такие как 2,5- ди-трет-амилгидрохинон или трет-бутилгидрохинон; ароматические амины, такие как N-фенил-N'-(1,3-диметилбутил)-n-фенилендиамин или N-фенил- -нафтиламин; дигидрохинолины, такие как 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин; этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонат и другие известные фосфонаты (смотри, например, патенты США 3159581; 3213030; 3422021; 3400148 и 3422137) и их смеси.

Обычно органические стабилизаторы применяют в настоящих составах в количестве от 0,01% до 5,0%, более предпочтительно от 0,1% до 0,5%.

Составы, содержащие пероксидный отбеливатель по настоящему изобретению, могут дополнительно содержать спирт, отвечающий формуле HO-CR'R''-OH, где R' и R'' независимо представляют собой H или C₂-C₁₀ углеводородную цепь и/или цикл, в количестве от 0,5 мас.% до 5 мас.%, предпочтительно от 2% до 4% от всего состава. Предпочтительным спиртом, отвечающим данной формуле, является пропандиол.

Неорганические стабилизаторы. Примеры неорганических стабилизаторов включают станнат натрия и различные фосфаты щелочных металлов, такие как хорошо известные триполифосфаты натрия, пирофосфат натрия и ортофосфат натрия.

Моющие поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активные вещества применяют здесь по причине их чистящей способности, и они могут быть включены в предпочтительные осуществления настоящих составов в обычных эффективных для моющего действия концентрациях. Как правило, поверхностно-активные вещества будут составлять от приблизительно 0,1 мас.% до приблизительно 50 мас.%, предпочтительно от приблизительно 1% до приблизительно 30%, более предпочтительно от приблизительно 5% до приблизительно 25% от описываемых жидких отбеливающих составов.

Неограничивающие примеры полезных поверхностно-активных веществ включают традиционные C₁₁-C₁₈ алкилбензолсульфонаты ("LAS") и первичные разветвленные и неупорядоченные C₁₀-C₂₀ алкилсульфаты ("AS"); C₁₀-C₁₈ вторичные алкилсульфаты формулы CH₃(CH₂)_x (CHOSO₃^-M⁺)CH₃ и CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃^-M⁺) CH₂CH₃, где x и (y+1) представляют собой целые числа, по крайней мере, приблизительно 7, предпочтительно, по крайней мере, приблизительно 9, и M представляет собой водорастворимый катион, особенно натрий; ненасыщенные сульфаты, такие как олеоилсульфат; C₁₀- C₁₈ алкилалкоксисульфаты ("AE_xS"), особенно те из них, где x составляет от 1 до приблизительно 7; C₁₀-C₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты (особенно EO 1-5 этоксикарбоксилаты); C₁₀-C₁₈ сложные эфиры глицерина; C₁₀-C₁₈ алкилполигликозиды и их соответствующие сульфатированные полигликозиды; и C₁₂-C₁₈ альфа-сульфированные эфиры жирных кислот. Моющие поверхностно-активные вещества могут быть смешаны в различных пропорциях для увеличения поверхностной активности, что хорошо известно в данной области. Также необязательно включенными в составы являются традиционные неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как C₁₂-C₁₈ алкилэтоксилаты ("AE"), включая так называемые алкилэтоксилаты с узким пиком, и C₆-C₁₂ алкилфенолалкоксилаты (особенно этоксилаты и смешанные этоксилат/пропоксилаты), C₁₂-C₁₈ бетаины и сульфобетаины ("сультаины"), C₁₀-C₁₈ аминоксиды и тому подобное. Также могут быть применены амиды C₁₀-C₁₈ N- алкилполигидроксижирных кислот. Типичные примеры включают C₁₂-C₁₈ N-метилглюкамиды. Смотри WO 9206154. Другие сахаропроизводные поверхностно-активные вещества включают амиды N-алкоксиполигидроксижирных кислот, такие как C₁₀-C₁₈ N-(3-метоксипропил)глюкамид. Для низкого пенообразования могут быть применены от N-пропил- до N-гексил-C₁₂-C₁₈-глюкамиды. Также могут быть применены С₁₀-С₂₀ традиционные мыла. Если желательно высокое пенообразование, могут быть применены C₁₀-C₁₆ мыла с разветвленной цепью. Особенно применимы смеси анионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ.

Модифицирующие добавки. Модифицирующие моющую способность добавки необязательно могут быть включены в составы по изобретению, чтобы способствовать контролю минеральной жидкости. Могут быть применены неорганические, равно как и органические модифицирующие добавки. Модифицирующие добавки обычно применяют в составах для стирки тканей для способствования удалению загрязнений в виде частиц.

Содержание модифицирующей добавки может варьировать в широких пределах в зависимости от конечного применения состава и желаемого физического состояния. При наличии составы, как правило, будут содержать, по крайней мере, приблизительно 1% модифицирующей добавки. Высокоэффективные составы обычно содержат от приблизительно 10 мас.% до приблизительно 80 мас.%, более типично от приблизительно 15% до приблизительно 50% модифицирующей моющую способность добавки. Однако не исключены меньшие или большие концентрации модифицирующей добавки.

Органические модифицирующие моющую способность добавки, отвечающие целям настоящего изобретения, включают, но не ограничиваются, широкий спектр поликарбоксилатных соединений. Как используется в описании, термин "поликарбоксилатный" относится к соединениям, содержащим множество карбоксилатных групп, предпочтительно, по крайней мере, 3 карбоксилата. Поликарбоксилатная модифицирующая добавка обычно может быть добавлена в состав в кислой форме, но также может быть добавлена в форме нейтрализованной соли или в защелаченной ("overbased") форме. Если добавку применяют в форме соли, предпочтительными являются соли щелочных металлов, такие как соли натрия, калия и лития, или алканоламмониевые соли.

В поликарбоксилатные модифицирующие добавки входит множество классов применимых соединений. Один важный класс поликарбоксилатных модифицирующих добавок включает в себя эфирные поликарбоксилаты, включая оксидисукцинат, как описано в Berg, патент США 3128287, выданный 7 апреля 1964 года, и в Lamberti et al., патент США 3635830, выданный 18 января 1972 года. Смотри также модифицирующие добавки "TMS/TDS" из патента США N 4663071, выданного Bush et al. 5 мая 1987 г. Подходящие эфирные поликарбоксилаты также включают циклические соединения, особенно алициклические соединения, как, например, описанные в патентах США 3923679; 3835163; 4158635; 4120874 и 4102903.

Другие применимые модифицирующие моющую способность добавки включают эфирные гидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту карбоксиметилоксиянтарную кислоту, соли различных щелочных металлов, аммония и замещенного аммония и полиуксусных кислот, таких как нитрилотриуксусная кислота, равно как и поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Цитратные модифицирующие добавки, например лимонная кислота и ее растворимые соли (особенно натриевая соль), представляют собой особенно важные поликарбоксилатные модифицирующие добавки благодаря возможности их получения из возобновляемых ресурсов и возможности их биологического разрушения. Оксидисукцинаты также особенно применимы в таких составах и комбинациях.

Также подходящими для применения в моющих составах по настоящему изобретению являются 3,3-дикарбокси-4-окса-1,6-гександиоаты и родственные соединения, описанные в патенте США 4566984, Bush, выданном 28 января 1986 года. Применимые янтарнокислые модифицирующие добавки включают C₅-C₂₀ алкильные и алкенильные янтарные кислоты и их соли. Отдельные примеры сукцинатных модифицирующих добавок включают: лаурилсукцинат, миристилсукцинат, пальмитилсукцинат, 2-додеценилсукцинат (предпочтительная), 2- пентадеценилсукцинат и тому подобное. Лаурилсукцинаты являются предпочтительными модифицирующими добавками из данной группы и описаны в заявке на европейский патент 86200690.5/0200263, опубликованной 5 ноября 1986 года.

Другие подходящие поликарбоксилаты описаны в патенте США 4144226, Crutchfield et al. , выданном 13 марта 1979 года, и в патенте США 3308067, Diehl, выданном 7 марта 1967 года. Смотри также патент США 3723322.

Жирные кислоты, например C₁₂-C₁₈ монокарбоновые кислоты, также могут быть включены в составы отдельно либо в сочетании с указанными выше модифицирующими добавками, особенно с цитратными и/или с сукцинатными модифицирующими добавками для обеспечения дополнительной активности модифицирующих добавок. Такое применение жирных кислот будет, как правило, приводить к уменьшению пенообразования в составах для стирки, которое, возможно, необходимо принять в расчет изготовителю состава.

Там, где могут быть применены модифицирующие добавки на основе фосфора и особенно в ручной стирке, могут быть применены фосфаты различных щелочных металлов, такие как хорошо известные триполифосфаты натрия, пирофосфат натрия и ортофосфат натрия. Также могут быть применены фосфонатные модифицирующие добавки, такие как этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонат и другие известные фосфонаты (смотри, например, патенты США 3159581; 3213030; 3422021; 3400148 и 3422137), хотя данные соединения более широко применяют в методах низкого уровня в качестве хелатообразователей или стабилизаторов.

Неорганические или P-содержащие модифицирующие моющую способность добавки включают, но не ограничиваются, соли щелочных металлов, аммония и алканоламмониевые соли полифосфатов (представленные триполифосфатами, пирофосфатами и стекловидными полимерными метафосфатами), фосфонаты, фитиновую кислоту, силикаты, карбонаты (включая бикарбонаты и полуторные карбонаты), сульфаты и алюмосиликаты.

Хелатообразователи. Составы по изобретению могут также необязательно содержать вещества, избирательно связывающие переходные металлы, или "хелатообразователи", например агенты, хелатирующие железо, и/или медь, и/или марганец, при условии, что такие вещества совместимы или надлежащим образом приготовлены. Хелатообразователи, подходящие для применения в изобретении, могут быть выбраны из группы, состоящей из аминокарбоксилатов, фосфонатов (особенно аминофосфонатов), полифункционально-замещенные ароматические хелатообразователи и их смеси. Без какого-либо теоретического ограничения считается, что преимущество данных соединений является частично результатом их исключительной способности удалять ионы железа, меди и марганца из моющих растворов путем образования растворимых хелатов; другие преимущества включают предотвращение образования неорганической пленки или подавление образования накипи. Коммерческие хелатообразователи для применения в настоящем изобретении включают серию DEQUEST и хелатообразователи от фирм Monsanto, DuPont и Nalco, Inc.

Аминокарбоксилаты, полезные в качестве необязательных хелатообразователей, представлены дополнительно этилендиаминтетраацетатами, N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатами, нитрилотриацетатами, этилендиаминтетрапропионатами, триэтилентетраамингексаацетатами, диэтилентриаминпентаацетатами и этанолдиглицинами, их солями, образованными с щелочными металлами, аммонием и замещенным аммонием. В общем случае, смеси хелатообразователей могут быть применены для сочетания функций, таких как множественный контроль содержания переходных металлов, долгосрочная стабилизация продуктов и/или контроль уровня осажденных оксидов и/или гидроксидов переходных металлов.

Полифункционально-замещенные ароматические хелатообразователи также применимы в составах по изобретению. Смотри патент США 3812044, выданный 21 мая 1974 года, Connor et al. Предпочтительные соед