Перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей

Перекисные отбеливающие составы, содержащие перекисный отбеливатель и атмф, подходящие для применения в качестве средства для предварительной обработки тканей

Реферат

 

Изобретение относится к содержащим пероксидный отбеливатель составом, предназначенным для предварительной обработки тканей, и к способу предварительной обработки тканей. Жидкий отбеливающий состав содержит эффективное количество перекисного отбеливателя и аминотриметиленфосфоновой кислоты и имеет pH от выше 0 и до приблизительно 6. Обработка составом загрязненных тканей способствует снижению потери прочности указанной ткани на разрыв и снижению повреждения окраски (красителя) указанной ткани. 2 с. и 8 з.п.ф-лы.

Изобретение относится к содержащим отбеливатель составам, подходящим для применения в качестве средства для предварительной обработки, и к способу предварительной обработки, посредством которого увеличивается сохранность ткани и/или окраски. Жидкие составы по данному изобретению также являются чрезвычайно стабильными, и предпочтительные отбеливающие составы являются кислыми.

Отбеливающие составы широко описаны в применениях для стирки как моющие средства для стирки, добавки для стирки или даже как средства для предварительной обработки перед стиркой. Действительно, известно применение таких содержащих отбеливатель составов для предварительной обработки перед стиркой в целях ускорения удаления поверхностных пятен/загрязнений и трудновыводимых ("проблемных") пятен, таких как жир, кофе, чай, трава, грязь/почва, содержащая глину, которые особенно трудно удалить иным образом при обычной машинной стирке. Однако недостаток, связанный с такими составами, состоит в том, что указанные составы могут повреждать ткани, приводя к повреждению красителя и/или потере прочности волокон ткани на разрыв, особенно если они применяются для предварительной обработки в напряженных условиях, например, когда нанесены непосредственно на ткани и оставлены, чтобы воздействовать на указанную ткань в течение продолжительных промежутков времени перед стиркой указанных тканей, особенно когда подлежащая обработке ткань содержит ионы металлов, таких как медь, железо, марганец или хром. Без ограничения теорией считается, что перекисный отбеливатель может быть ответственным за повреждение красителя и ткани, связанное с применением данных отбеливающих составов. Кроме того, считается, что указанные ионы металлов на поверхности тканей, особенно на целлюлозных тканях, катилизируют разложение перекисных отбеливателей, подобных пероксиду водорода. Таким образом, разложение перекисного отбеливателя может приводить к повреждению ткани и/или красителя.

Когда указанные составы наносят непосредственно на ткани, различные компоненты указанных составов диффундируют или мигрируют, возможно с различными скоростями, через волокна тканей. Данный факт также справедлив по отношению к перекисному отбеливающему компоненту отбеливающих составов, предназначенных для предварительной обработки тканей.

В настоящее время решение проблемы повреждения, являющегося результатом предварительной обработки тканей отбеливающими составами, содержащими перекисный отбеливатель, обеспечивается добавлением определенного защищающего ткань агента, который действует таким образом, что повреждение ткани и/или красителя уменьшается. Было обнаружено, что данный защищающий ткань агент, аминотри(метиленфосфоновая кислота) - далее АТМФ - значительно уменьшает повреждение, связанное с обработкой тканей содержащими перекисный отбеливатель составами, особенно если данные ткани загрязнены ионами металлов.

Соответственно, настоящее изобретение решает давнюю потребность в эффективном отбеливающем составе, подходящем для применения в качестве средства для предварительной обработки, который не способствует повреждению тканей. Кроме того, составы по настоящему изобретению обеспечивают прекрасные характеристики, когда используются в других целях, отличных от применения в качестве средства для предварительной обработки перед стиркой, таких как в иных приложениях для стирки, в качестве моющего средства для стирки или добавки для стирки, или даже для очистки твердых поверхностей, или для чистки ковров.

В предпочтительных составах по данному изобретению, которые представляют собой жидкие составы, АТМФ дополнительно обеспечивает преимущество исключительной химической стабильности перекисного отбеливателя.

Содержащие перекисный отбеливатель составы всесторонне описаны в данной области. Например, в EP-629691А описаны эмульсии неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащих силиконовое соединение и, в качестве необязательных ингредиентов, пероксид водорода или его водорастворимый источник. В EP-629690А описаны эмульсии неионогенных поверхностно-активных веществ, содержащие полимер на основе терефталата и, в качестве необязательных ингредиентов, пероксид водорода или его водорастворимый источник. В EP-209228В описаны составы, содержащие источник пероксида, подобный пероксиду водорода. В EP-209228В описана возможность применения составов, содержащих пероксид водорода, в качестве пятновыводителей при предварительной обработке. Смотри также патент США N 4891147, выданный 2 января 1990 года, и патент США N 5019289, выданный 28 мая 1991 года. Составы, содержащие АТМФ, применительно к стирке, были описаны в EP 517605, DD 280783 и DD 280784, однако, здесь композиции не содержат перекисный отбеливатель.

Настоящее изобретение охватывает состав, содержащий перекисный отбеливатель, такой как пероксид водорода или его источник, и АТМФ. Предпочтительные составы представляют собой жидкие водные составы, которые имеют значение pH от выше 0 до приблизительно 6 и значение вязкости 1 сП или выше, предпочтительно от приблизительно 50 до приблизительно 2000 сП, при 20^oC при измерении вискозиметром Брукфилда при 50 об/мин с применением веретена N 3.

Настоящее изобретение также охватывает способ предварительной обработки загрязненных тканей жидким водным составом, содержащим перекисный отбеливатель и АТМФ, предпочтительно в чистом (неразбавленном) виде, на ткань и контакта указанного состава с указанной тканью, предпочтительно, не давая данному составу высыхать на ткани, перед стиркой указанной ткани.

Под "предварительной обработкой загрязненных тканей" следует понимать, что водный состав наносят в его чистом виде на загрязненную ткань и оставляют для оказания воздействия на указанную ткань до стирки указанной ткани. Альтернативно водный состав может быть нанесен на тканевый субстрат вместе с достаточным для увлажнения ткани количеством воды.

Все проценты отношения и пропорции приводятся здесь от массы общего жидкого состава, если иначе не указано особо. Все цитируемые документы включены в описание в качестве ссылки.

Настоящее изобретение охватывает состав, содержащий перекисный отбеливатель и АТМФ. Было обнаружено, что АТМФ значительно уменьшает повреждение, связанное с обработкой тканей содержащими перекисный отбеливатель составами, особенно если данные ткани содержат ионы металлов, таких как медь, железо, хром и марганец.

Защищающий ткань агент В качестве защищающего ткань агента составы по изобретению содержат АТМФ, т.е. соединение формулы: Предпочтительно составы по изобретению будут содержать от приблизительно 0,005% до приблизительно 5,0%, более предпочтительно от приблизительно 0,01 до приблизительно 1,0 мас.% АТМФ общей массы отбеливающего состава.

Предпочтительные составы по настоящему изобретению представляют собой водные жидкие очищающие составы. Указанные водные составы должны быть приготовлены в кислой области pH, предпочтительно при значениях pH от выше 0 до приблизительно 6 и более предпочтительно при значениях pH от 3 до 5. Получение составов по настоящему изобретению в кислой области pH способствует устойчивости указанных составов. Значение pH составов по настоящему изобретению может быть установлено путем применения органических или неорганических кислот или оснований.

Методика испытания прочности на разрыв. Под термином "повреждение ткани" в описании подразумевают степень потери прочности ткани на разрыв. Потери прочности тканей на разрыв могут быть определены следующим образом: полоски хлопковой ткани Krefeld (размеры 12,5х5 см²), содержащей концентрацию меди (2+) 30 м.д. (ppm) на грамм хлопка, обрабатывают 2 мл испытываемого состава по примеру 1. Испытываемый состав оставляют в контакте с полосками на 24 ч. Полоски затем прополаскивают водой и измеряют потерю прочности тканей на разрыв с помощью INSTRON, модель N 4411. Повреждение хлопковых полосок оценивают по растягиванию данных полосок до тех пор, пока они не разорвутся. Силу, необходимую для разрыва полоски, т.е. предельное растягивающее напряжение измеряют на влажных полосках с помощью INSTRON, модель N 4411. Чем меньше сила, необходимая для разрыва хлопковых полосок, тем более серьезные повреждения на тканях. Хорошие результаты (стандартное отклонение = 2-4 кг) получают, применяя пять повторов для каждого испытания.

Перекисный отбеливатель . Существенным элементом составов по настоящему изобретению является перекисный отбеливатель. Предпочтительным перекисным отбеливателем является пероксид водорода или его водорастворимый источник или их смесь. Наиболее предпочтительным является пероксид водорода. Действительно, присутствие перекисного отбеливателя, предпочтительно, пероксида водорода, обеспечивает большие преимущества в качестве чистки, которые особенно заметны в применениях при стирке. Используемый в описании "источник пероксида водорода" относится к любому соединению, которое образует пероксид водорода при контактировании указанного соединения с водой.

Подходящие водорастворимые источники пероксида водорода для применения в изобретении включают пергидрат карбоната натрия или эквивалентные перкарбонатные соли, персиликат, пербораты, например, перборат натрия (любой гидрат, но предпочтительно моно- или тетрагидрат), пергидрат пирофосфата натрия, пергидрат мочевины, пероксид натрия и их смеси. Альтернативные источники пероксида включают персульфаты, такие как моноперсульфат, надкислоты, такие как дипероксидодекандиоевая кислота (ДПДК), магний перфталевая кислота, пербензойная и алкилпербензойные кислоты и их смеси.

"Эффективное количество" перекисного отбеливателя представляет собой любое количество, способное до известной степени улучшить удаление загрязнений/пятен загрязненного тканевого субстрата по сравнению с несодержащим перекисный отбеливатель составом, когда потребитель стирает загрязненный субстрат в присутствии щелочи. Обычно, составы по настоящему изобретению содержат от 0,5 до 20 мас.% указанного перекисного отбеливателя от общей массы состава, предпочтительно от 1 до 15% и более предпочтительно от 2 до 6%.

Необязательные активаторы отбеливателя. Пероксид-содержащие составы могут необязательно, но предпочтительно, дополнительно содержать активатор отбеливателя. Под активатором отбеливателя подразумевается соединение, которое взаимодействует с пероксидом водорода с образованием надкислоты. Образовавшаяся таким образом надкислота представляет собой активированный отбеливатель. Особенно предпочтительным является ацетилтриэтилцитрат. Указанные активаторы отбеливателя, если присутствуют, будут обычно составлять от приблизительно 0,5 до приблизительно 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 10%, наиболее предпочтительно от 3 до 7% от общего состава.

Подходящие активаторы отбеливателя представляют собой любые известные активаторы, представленные НОБС (нонаноилоксибензолсульфонатом), ТАЭД (тетраацетилэтилендиамином) или АТЦ (ацетилтриэтилцитратом). Известно множество других активаторов отбеливателя. Смотри, например, активаторы, на которые ссылаются в патенте США 4915854, выданном 10 апреля 1990 года Mao et аl., и в патенте США 4412934. О других традиционных активаторах отбеливателя смотри также патент США 4634551. Также известны амидопроизводные активаторы отбеливателя формулы R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L или R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L, где R¹ представляет собой алкильную группу, содержащую от приблизительно 6 до приблизительно 12 атомов углерода, R² представляет собой алкилен, содержащий от 1 до приблизительно 6 атомов углерода, R⁵ представляет собой H или алкил, арил или алкарил, содержащий от приблизительно 1 до приблизительно 10 атомов углерода, и L представляет собой любую подходящую уходящую группу. Другие примеры активаторов отбеливателя приведенных выше формул включают (6-актинамидокапроил) оксибензолсульфонат, (6-нонанамидокапроил) оксибензолсульфонат, (6-деканамидокапроил) оксибензолсульфонат и их смеси, как описано в патенте США 4634551. Другой класс активаторов отбеливателя содержит активаторы бензоксазинового типа, описанные Hodge et ai. в патенте США 4966723, выданном 30 октября 1990 года. Еще один класс активаторов отбеливателя включает ациллактамные активаторы, такие как замещенный и незамещенный бензоилкапролактам, трет-бутилбензоилкапролактам, н-октаноилкапролактам, 3,5,5- триметилгексаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, деканоилкапролактам, ундеценоилкапролактам, октиноилвалеролактам, деканоилвалеролактам, ундеценоилвалеролактам, нонаноилвалеролактам, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактам, трет-бутилбензоилвалеролактам и их смеси.

Предпочтительные активаторы отбеливателя, полезные для изобретения, включают активаторы, выбранные из группы, состоящей из ацетилтриэтилцитрата, н-октаноилкапролактама, 3,5,5-триметилгексаноилкапролактама, нонаноилкапролактама, деканоилкапролактама, н-октаноилвалеролактама, 3,5,5-триметилгексаноилвалеролактама, нонаноилвалеролактама, деканоилвалеролактама, нитробензоилкапролактама, нитробензоилвалеролактама и их смесей. Особенно предпочтительными являются активаторы отбеливателя, которые при комнатной температуре представляют собой жидкость или масло. Примерами жидких активаторов отбеливателя являются ацетилтриэтилцитрат, н- октаноилкапролактам, 3,5,5-триметилгексаноилкапролактам, нонаноилкапролактам, деканоилкапролактам и их смеси. Составы по изобретению могут необязательно содержать арилбензоаты, такие как фенилбензоат.

Способ предварительной обработки. Несмотря на то, что предпочтительным применением составов, описанных здесь, является предварительная обработка перед стиркой, составы по настоящему изобретению могут быть также применены в качестве моющего средства для стирки или в качестве усилителя моющего средства для стирки и в качестве домашнего чистящего средства для ванной или для кухни, для мытья посуды или для чистки ковров.

Указанный жидкий состав может оставаться в контакте с тканью обычно в течение промежутка времени от 1 мин до 24 ч, предпочтительно от 1 мин до 1 ч и более предпочтительно от 5 мин до 30 мин или с тем, чтобы избежать высыхания жидкого состава на ткани. Необязательно, когда ткань загрязнена поверхностными пятнами/грязью, которые было бы относительно трудно удалить иным способом, жидкие составы по настоящему изобретению могут быть втерты и/или нанесены щеткой, например, посредством губки или щетки или просто путем трения двух участков ткани друг относительно друга.

Под "стиркой" подразумевается просто полоскание тканей в воде, или ткани можно стирать традиционными составами, содержащими по крайней мере одно поверхностно- активное вещество, с помощью стиральной машины или просто вручную.

Под термином "в его чистом (неразбавленном) виде" подразумевается, что жидкие составы, раскрытые в описании, наносят на ткани, подлежащие предварительной обработке, без какого-либо разбавления, т.е. их наносят как описано здесь.

Другие традиционные ингредиенты для чистящих составов. Отбеливающие составы по изобретению обычно будут также содержать другие необязательные традиционные ингредиенты для улучшения или изменения характеристик. Типичные неограничивающие примеры таких ингредиентов описаны далее для удобства изложения.

Органические стабилизаторы. Составы по изобретению могут также необязательно содержать органические стабилизаторы для улучшения химической стабильности состава при условии, что такие соединения совместимы или надлежащим образом приготовлены. Органические стабилизаторы могут быть выбраны из следующей группы: монофенолы, такие как 2,6-ди-трет-бутилфенол или 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол; дифенолы, такие как 2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол) или 4,4'-метиленбис(2,6-ди-трет-бутилфенол); полифенолы, такие как 1,3,5-триметил- 2,4,6-трис(3',5'-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил) бензол; гидрохиноны, такие, как 2,5-ди-трет-амилгидрохинон или трет-бутилгидрохинон; ароматические амины, такие как N-фенил-N-(1, 3-диметилбутил)-п-фенилендиамин или N-фенил -- нафтиламин; дигидрохинолины, такие как 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин, этан-1-гидрокси-1,1- дифосфонат и другие известные фосфонаты (см. , например, патенты США 3159581; 3213030; 3422021; 3400148 и 3422137) и их смеси.

Обычно органические стабилизаторы используют в настоящих составах в количестве от 0,01 до 5,0%, более предпочтительно от 0,05 до 0,5%.

Содержащие перекисный отбеливатель составы по настоящему изобретению могут дополнительно содержать от 0,5 до 5%, предпочтительно от 2 до 4 мас.% от общего состава спирта, отвечающего формуле HO-CR'R''-OH, где R' и R'' не зависимо представляют собой H или C₂-C₁₀ углеводородную цепь и/или цикл. Предпочтительным спиртом, отвечающим данной формуле, является пропандиол.

Неорганические стабилизаторы. Примеры неорганических стабилизаторов включают станнат натрия и различные фосфаты щелочных металлов, такие как хорошо известные триполифосфаты натрия, пирофосфат натрия и ортофосфат натрия.

Моющие поверхностно-активные вещества. Поверхностно-активные вещества полезны по причине их обычной очистительной способности, и они могут быть включены в предпочтительные осуществления настоящих составов при обычных детергент-полезных количествах. Как правило, поверхностно-активные вещества будут составлять от приблизительно 0,1 до приблизительно 50%, предпочтительно от приблизительно 1 до приблизительно 30%, более предпочтительно от приблизительно 5 до приблизительно 25 мас.% отбеливающих составов по изобретению.

Неограничивающие примеры полезных поверхностно-активных веществ включают традиционные C₁₁-C₁₈ алкилбензолсульфонаты (LAS) и первичные разветвленные и разупорядоченные C₁₀-C₂₀ алкилсульфаты (AS); C₁₀-C₁₈ вторичные алкилсульфаты формулы CH₃(CH₂)_x(CHOSO₃^-М ⁺)CH₃ и CH₃(CH₂)_y(CHOSO₃^-М⁺) CH₂CH₃, где x и (Y+1) представляют собой целые числа по крайней мере приблизительно 7, предпочтительно по крайней мере приблизительно 9, и М представляет собой водорастворимый катион, особенно натрия; ненасыщенные сульфаты, такие как олеилсульфат; C₁₀-C₁₈ алкилалкоксисульфаты (AE_xS), особенно те, где x составляет от 1 до приблизительно 7; ₁₀-C₁₈ алкилалкоксикарбоксилаты (особенно EO 1-5 этоксикарбоксилаты); C₁₀-C₁₈ сложные эфиры глицерина; C₁₀-C₁₈ алкилполигликозиды и их соответствующие сульфатированные полигликозиды; и C₁₂-C₁₈ альфа-сульфированные сложные эфиры жирных кислот. Моющие поверхностно-активные вещества могут быть смешаны в различных пропорциях для увеличения поверхностной активности, что хорошо известно в данной области. Также необязательно включенными в составы являются традиционные неионогенные и амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как C₁₂-C₁₈ алкилэтоксилаты (AE), включая так называемые алкилэтоксилаты с узким пиком и C₆-C₁₂ алкилфенолалкоксилаты (особенно этоксилаты и смешанные этоксилат/пропоксилаты), C₁₂-C₁₈ бетаины и сульфобетаины (сультаины), C₁₀-C₁₈ аминоксиды и тому подобное. Также могут быть использованы амиды C₁₀-C₁₈ N-алкилполигидроксижирных кислот. Типичные примеры включают C₁₂-C₁₈ N-метилглюкамиды. Смотри WO 9206154. Другие сахаропроизводные поверхностно-активные вещества включают амиды N-алкоксиполигидроксижирных кислот, такие как C₁₀-C₁₈ N-(3-метоксипропил)глюкамид. Для низкого пенообразования могут быть использованы от N-пропил- до N-гексил-C₁₂-C₁₈-глюкамиды. Также могут быть использованы C₁₀-C₂₀ традиционные мыла. Если желательно высокое пенообразование, могут быть использованы C₁₀-C₁₆ мыла с разветвленной цепью. Особенно полезны смеси анионогенных и неионогенных поверхностно-активных веществ.

Модифицирующие добавки. Модифицирующие добавки для моющих средств могут быть необязательно включены в составы по изобретению, чтобы способствовать регулированию минеральной жесткости. Могут быть использованы неорганические, а также органические модифицирующие добавки. Модифицирующие добавки обычно применяются в составах для стирки тканей, чтобы способствовать удалению загрязнений в виде частиц.

Содержание модифицирующей добавки может изменяться в широких пределах в зависимости от конечного применения состава и его желаемого физического состояния. Когда присутствуют, составы будут обычно содержать по крайней мере приблизительно 0,1% модифицирующей добавки.

Органические модифицирующие добавки для моющих средств, подходящие для целей настоящего изобретения, включают, но не ограничивают, широкий спектр поликарбоксалатных соединений. Как используется в описании, термин "поликарбоксилат" относится к соединениям, содержащим множество карбоксилатных групп, предпочтительно по крайней мере 3 карбоксилата. Поликарбоксилатная модифицирующая добавка обычно может быть добавлена в состав в кислой форме, но также может быть добавлена в форме нейтрализованной соли или в "защелаченной" форме. Если ее применяют в форме соли, предпочтительными являются соли щелочных металлов, такие как соли натрия, калия и лития, или алканоламмониевые соли.

В поликарбоксилатные модифицирующие добавки входит множество классов полезных соединений. Один важный класс поликарбоксилатных модифицирующих добавок включает эфирные поликарбоксилаты, включая оксидисукцинат, как описано Berg, патент США 3128287, выданный 7 апреля 1964 года, и Lamberti et al. патент США 3635830, выданный 18 января 1972 года. Смотри также модифицирующие добавки "TMS/TDS" из патента США 4663071, выданного Bush et al. 5 мая 1987 года. Подходящие эфирные поликарбоксилаты также включают циклические соединения, особенно алициклические соединения, такие как соединения, описанные в патентах США 3923679; 3835163; 4158635; 4120874 и 4102903.

Другие полезные модифицирующие моющую способность добавки включают эфирные гидроксиполикарбоксилаты, сополимеры малеинового ангидрида с этиленом или винилметиловым эфиром, 1,3,5-тригидроксибензол-2,4,6-трисульфоновую кислоту и карбоксиметилоксиянтарную кислоту, соли различных щелочных металлов, аммония и замещенного аммония и полиуксусных кислот, таких как нитрилотриуксусная кислота, а также поликарбоксилаты, такие как меллитовая кислота, янтарная кислота, оксидиянтарная кислота, полималеиновая кислота, бензол-1,3,5-трикарбоновая кислота, карбоксиметилоксиянтарная кислота и их растворимые соли.

Цитратные модифицирующие добавки, например, лимонная кислота и ее растворимые соли (особенно натриевая соль), представляют собой особенно важные поликарбоксилатные модифицирующие добавки благодаря возможности их получения из возобновляемых ресурсов и возможности их биологического разрушения. Оксидисукцинаты также особенно применимы в таких составах и комбинациях.

Также подходящими для применения в моющих составах по настоящему изобретению являются 3,3-дикарбокси-4-окса- 1,6-гександиоаты и сходные соединения, описанные в патенте США 4566984, Bush, выданном 28 января 1986 года. Используемые янтарнокислые модифицирующие добавки включают ₅-C₂₀ алкил- и алкенилянтарные кислоты и их соли. Конкретные примеры сукцинатных модифицирующих добавок включают: лаурилсукцинат, миристилсукцинат, пальмитилсукцинат, 2-додеценилсукцинат (предпочтительная), 2-пентадеценилсукцинат и тому подобное. Лаурилсукцинаты являются предпочтительными модифицирующими добавками из данной группы и описаны в заявке на европейский патент 86200690.5/0200263, опубликованной 5 ноября 1986 года.

Другие подходящие поликарбоксилаты описаны в патенте США 4144226, Crutchfield et al. , выданном 13 марта 1979 года, и в патенте США 3308067, Diehl, выданном 7 марта 1967 года. Смотри также патент США 3723322.

Жирные кислоты, например, C₁₂-C₁₈ монокарбоновые кислоты, также могут быть включены в составы отдельно либо в сочетании с указанными выше модифицирующими добавками, особенно с цитратными и/или с сукцинатными модифицирующими добавками для обеспечения дополнительной активности модифицирующих добавок. Такое применение жирных кислот будет, как правило, приводить к уменьшению пенообразования в составах для стирки, которое, возможно, необходимо принять в расчет изготовителю состава.

Там, где могут быть применены модифицирующие добавки на основе фосфора, и особенно в ручной стирке, могут быть применены фосфаты различных щелочных металлов, такие как хорошо известные триполифосфаты натрия, пирофосфат натрия и ортофосфат натрия. Также могут быть применены фосфатные модифицирующие добавки, такие как этан-1-гидрокси-1,1-дифосфонат и другие известные фосфонаты (смотри, например, патенты США 3159581; 3213030; 3422021; 3400148 и 3422137), хотя данные соединения более широко применяют в низких концентрациях в качестве хелатообразователей или стабилизаторов.

Неорганические или P-содержащие модифицирующие моющую способность добавки включают, но не ограничиваются, полифосфорнокислые соли щелочных металлов, аммония и алканоламмония (представленные триполифосфатами, пирофосфатами и стеклянными полимерными метафосфатами), фосфонаты, фитиновая кислота, силикаты, карбонаты (включая бикарбонаты и полуторные карбонаты), сульфаты и алюмосиликаты.

Хелатообразователи помимо АТМФ. Описываемые здесь составы могут также необязательно содержать вещества, избирательно усиливающие выход переходных металлов, или хелатообразователи, например соединения, хелатирующее железо, и/или медь, и/или марганец, при условии, что совместимы или надлежащим образом приготовлены. Хелатообразователи, подходящие для применения здесь, могут быть выбраны из группы, содержащей аминокарбоксилаты, фосфонаты (особенно аминофосфонаты), полизамещенные ароматические хелатообразователи и их смеси. Без какого-либо теоретического ограничения считается, что преимущество данных соединений является результатом их исключительной способности удалять ионы железа, меди и марганца из моющих растворов путем образования растворимых хелатных комплексов; другие преимущества включают предотвращение образования неорганической пленки или подавление образования накипи. Коммерческие хелатообразователи для описываемого здесь применения включают серию DEQUESTR и хелатообразователи от Monsanto, DuPont и Naico, Inc.

Аминокарбоксилаты, используемые в качестве необязательных хелатообразователей представлены далее этилендиаминтетраацетатами, N-гидроксиэтилэтилендиаминтриацетатами, нитрилотриацетатами, этилендиаминтетрапропионатами, триэтилентетраамингексаацетатами, диэтилентриаминпентаацетатами и этанолдиглицинами, их солями, образованными с щелочными металлами, аммонием и замещенным аммонием. Обычно смеси хелатообразователей могут использоваться для сочетания функций, таких как множественный контроль содержания переходных металлов, длительная стабилизация продуктов и/или контроль осажденных оксидов и/или гидроксидов переходных металлов.

Полифункциональнозамещенные ароматические хелатообразователи также могут использоваться в описываемых здесь составах. Смотри патент США 3812044, выданный 21 мая 1974 года Connor et al. Предпочтительные соединения данного типа в кислой форме представляют собой дигидроксидисульфобензолы, такие как 1,2-дигидрокси-3,5-дисульфобензол.

Чрезвычайно предпочтительным биоразлагаемым хелатором для описываемого здесь применения является этилендиаминдисукцинат (EDDS), особенно (но не исключительно) [S,S]-изомер, который описан в патенте США 4704233, выданном 3 ноября 1987 года Hartman и Parkins. Тринатриевая соль является предпочтительной формой, хотя другие формы, такие как соли магния, также могут быть применены.

Другой предпочтительный хелатор для описываемого здесь применения представлен формулой: где R₁, R₂, R₃ и R₄ независимо выбраны из группы, содержащей -H, алкил, алкокси, арил, арилокси, -Cl, -Br, -NO₂, - C(O)R' и -SO₂R''; где R' выбирают из группы, содержащей -H, -ОН, алкил, алкокси, арил и арилокси; R'' выбирают из группы, содержащей алкил, алкокси, арил и арилокси; R₅, R₆ R₇ и R₈ независимо выбраны из группы, содержащей -H и алкил.

Аминофосфонаты также применимы для применения в качестве хелатообразователей в составах по данному изобретению, если допустимо по крайней мере низкое содержание общего фосфора в моющих составах, и включают этилендиаминтетракис(метиленфосфонаты) и диэтилентриаминпентакис (метиленфосфонаты). Предпочтительно, данные аминофосфонаты не содержат алкильных или алкенильных групп, содержащих более чем приблизительно 6 атомов углерода. При наличии хелатообразователи или вещества, избирательно усиливающие выход переходных металлов, будут составлять предпочтительно от приблизительно 0,001 до приблизительно 10%, более предпочтительно от приблизительно 0,05 до приблизительно 1% от общей массы описываемых здесь составов.

Полимерный высвобождающий загрязнение агент. В составах и способах по данному изобретению может быть необязательно использован любой известный специалисту в данной области полимерный высвобождающий загрязнение агент. Полимерные высвобождающие загрязнение агенты характеризуются тем, что содержат как гидрофильные сегменты для придания гидрофильных свойств поверхностям гидрофобных волокон, таких как сложнополиэфирные или найлоновые, так и гидрофобные сегменты для того, чтобы накапливаться на гидрофобных волокнах и оставаться присоединенными к ним вплоть до окончания циклов стирки и полоскания и, таким образом, служить якорем для гидрофильных сегментов. Это позволит более легко отчищать пятна после обработки высвобождающим загрязнение агентом в процессе дальнейших этапов стирки.

Полимерные высвобождающие загрязнение агенты, применимые здесь, в особенности, включают те высвобождающие загрязнение агенты, которые содержат: (а) один или более неионных гидрофильных компонентов, главным образом, состоящих из (1) полиоксиэтиленовых сегментов со степенью полимеризации по крайней мере 2 или (2) оксипропиленовых или полиоксипропиленовых сегментов со степенью полимеризации от 2 до 10, где указанный гидрофильный сегмент не обозначает любое оксипропиленовое звено до тех пор, пока оно не связано с соседними радикалами на каждом конце посредством эфирных связей, или (3) смесь оксиалкиленовых звеньев, содержащих оксиэтилен, и от 1 до 30 оксипропиленовых звеньев, где указанная смесь содержит достаточное количество оксиэтиленовых звеньев для того, чтобы гидрофильный компонент обладал достаточно большой гидрофильностью для увеличения гидрофильности поверхности типичного сложнополиэфирного синтетического волокна при накоплении высвобождающих загрязнение агентов на такой поверхности, причем указанные гидрофильные сегменты предпочтительно содержат по крайней мере приблизительно 25% оксиэтиленовых звеньев и более предпочтительно особенно для таких компонентов, содержащих приблизительно от 20 до 30 оксипропиленовых звеньев, по крайней мере приблизительно 50% оксиэтиленовых звеньев; или (б) один или более гидрофобных компонентов, содержащих (1) C₃ оксиалкилентерефталатные сегменты, где, если указанные гидрофобные компоненты также содержат оксиэтилентерефталат, отношение оксиэтилентерефталат: C₃ оксиалкилентерефталатные звенья составляет приблизительно 2: 1 или менее, (2) C₄-C₆ алкиленовые или окси-C₄-C₆-алкиленовые сегменты или их смеси, (3) сегменты, состоящие из полимера сложного винилового эфира, предпочтительно, поливинилацетатные, имеющие степень полимеризации по крайней мере 2, или (4) заместители, состоящие из C₁-C₄ алкиловых эфиров или C₄ гидроксиалкиловых эфиров, или гидроксиалкильноэфирных производных целюлозы или их смеси, а такие производные целлюлозы являются амфифильными, посредством чего они содержат достаточное количество C₁-C₄ алкильноэфирных и/или C₄ гидроксиалкильноэфирных звеньев для накопления на поверхности типичного сложнополиэфирного синтетического волокна и поддержания достаточного количества гидроксилов, связавшихся с поверхностью такого типичного синтетического волокна, для увеличения гидрофильности поверхности волокна, или сочетание (а) и (б).

Как правило, полиоксиэтиленовые сегменты из (а) (1) будут иметь степень полимеризации от приблизительно 1 до приблизительно 200, хотя могут применяться и более высокие значения, предпочтительно от 3 до приблизительно 150, более предпочтительно от 6 до приблизительно 100. Подходящие окси-C₄-C₆-алкиленовые гидрофобные сегменты включают, но не ограничиваются, головки полимерных высвобождающих загрязнение агентов, такие как MO₃S(CH₂)_nOCH₂CH₂О-, где М представляет, собой натрий, и n представляет собой целое число от 4 до 6, как описано в патенте США 4721580, выданном 26 января 1988 года Gosselink.

Полимерные высвобождающие загрязнение агенты, применимые по данному изобретению, включают производные целлюлозы, такие как полимеры гидроксиэфиров целлюлозы, блоксополимеры этилентерефталата или пропилентерефталата с полиэтиленоксидом или полипропиленоксидтерефталатом и тому подобное. Такие агенты коммерчески доступны и включают гидроксиэфиры целлюлозы, такие как METHOCEL (Dow). Применимые здесь целлюлозные высвобождающие загрязнение агенты также включают таковые, выбранные из группы, содержащей C₁-C₄ алкил- или C₄ гидроксиалкилцеллюлозу; смотри патент США 4000093, выданный 28 декабря 1976 года Nicol et al.

Высвобождающие загрязнение агенты, характеризующиеся наличием гидрофобных сегментов, состоящих из полимеров сложного винилового эфира, включают привитые сополимеры сложного винилового эфира, например, C₁-C₆ сложные виниловые эфиры, предпочтительно, поливинилацетат, привитые на полиалкиленоксидные каркасы, такие как полиэтиленоксидные каркасы. Смотри заявку на европейский патент 0219048, опубликованную 22 апреля 1987 года Kud et al. Коммерчески доступные высвобождающие загрязнение агенты данного типа включают препараты типа SOKALAN, например, SOKALAN HP-22, который может быть получен от BASF (Германия).

Один тип предпочтительного высвобождающего загрязнение агента представляет собой сополимер, содержащий неупорядоченные блоки этилентерефталата и полиэтиленоксид (ПЭО) терефталата. Молекулярная масса данного полимерного высвобождающего загрязнение агента находится в интервале от приблизительно 25000 до приблизительно 55000. Смотри патент США 3959230, выданный 25 мая 1976 года Hays, и патент США 3893929, выданный 8 июля 1975 года Basadur.

Другой предпочтительный высвобождающий загрязнение агент представляет собой сложный полиэфир с повторяющимися звеньями этилентерефталата, содержащий 10-15% по массе этилентерефталатных звеньев совместно с 90-80% по массе полиоксиэтилентерефталатных звеньев, полученных из полиоксиэтиленгликоля со средней молекулярной массой 300-5000. Примеры данного полимера включают коммерчески доступный препарат ZELCON 512,6 (от DuPont) и MILEASE T (от ICI). Смотри также патент США 4702857, выданный 27 октября 1987 года Gosselink.

Другой предпочтительный высвобождающий загрязнение агент представляет собой сульфированный продукт олигомера, по существу, линейного сложного эфира, состоящего из олигомерного каркаса сложного эфира терефталоильных и оксиалкиленокси повторяющихся звеньев и концевых радикалов, ковалентно присоединных к каркасу. Данные высвобождающие загрязнение агенты в полной мере описаны в патенте США 4968451, выданном 6 ноября 1990 года J.J.Scheibel и Е. P. Gosselink. Другие подходящие полимерные высвобождающие загрязнение агенты включают сложные терефталатные эфи