Способ осушки природного газа на автомобильных газонаполнительных компрессорных станциях и автомобильная газонаполнительная компрессорная станция

Реферат

 

Изобретение относится к газовой промышленности и в частности к автомобильным газонаполнительным компрессорным станциям. Способ осушки природного газа включает взаимодействие влажного природного газа с серной кислотой. Новым является одновременное с осушкой проведение регенерации серной кислоты с поддержанием ее постоянного состава путем электролиза. Автомобильная газонаполнительная компрессорная станция содержит узлы первичной очистки природного газа, осушки, компремирования, аккумулирования и заправки баллонов. Новым является выполнение узла осушки в виде заполненного серной кислотой газлифтного барботажного реактора, имеющего корпус с штуцерами для подвода и вывода природного газа и вынесенную циркуляционную трубу. Циркуляционная труба снабжена расширителем с установленными в нем и соединенными с источником тока электродами, штуцер для подвода природного газа связан с узлом первичной очистки, а штуцер для вывода - с узлом компремирования. Корпус реактора со стороны штуцера для вывода природного газа снабжен расширителем с размещенными в нем брызгоуловителями. На линии, соединяющей узлы осушки и компремирования, установлен дополнительный брызгоуловитель. При использовании изобретения достигается простая и надежная осушка природного газа и стабилизация состава газа после осушки по содержанию паров воды. 2 с. и 2 з.п.ф-лы, 1 табл., 2 ил.

Изобретение относится к газовой промышленности и в частности к автомобильным газонаполнительным компрессорным станциям (далее по тексту - АГНКС).

Известен способ осушки природного газа на газонаполнительных компрессорных станциях, основанный на применении адсорбентов (см., например, Технологический регламент по заправке автомобилей сжатым природным газом на АГНКС с компрессорными установками типа 2НВ 2К 160/100, Российское акционерное общество "Газпром", М., 1994 г.). В данном конкретном случае в качестве адсорбента используют молекулярные сита (Цеосорб 4AК2).

Необходимость тщательного удаления влаги из природного газа при его дальнейшем использовании в двигателях внутреннего сгорания (в соответствии с современными требованиями содержание влаги в конечном газе не должно превышать 0,009 г/нм3) связана с нарушениями работы двигателя и особенно в зимнее время года.

При осуществлении адсорбционных методов осушки природных газов на газонаполнительных компрессорных станциях в качестве адсорбентов используют силикагели и цеолиты (см., например, Технологический регламент по заправке автомобилей сжатым природным газом на АГНКС с компрессорными установками типа 4HR 3KN-200/210-5-249 WLK, Российское акционерное общество "Газпром", М., 1995 г.) Наиболее значительный недостаток применения дорогостоящего и достаточно ненадежного адсорбционного метода осушки природного газа, требующего постоянного слежения за состоянием адсорбента и не гарантирующего постоянства состава природного газа по влаге из-за зависимости парциального давления водяного пара над адсорбентом от различной степени его насыщения, состоит в необходимости регенерации адсорбента. При этом АГНКС снабжают по меньшей мере двумя адсорберами, один из которых работает в режиме осушки, а второй - в режиме регенерации, для чего необходимо дополнительное оборудование для нагрева воздуха или природного газа.

Наиболее близким к настоящему изобретению является способ осушки природного газа абсорбционным методом с использованием в качестве абсорбента растворов серной кислоты (К.С. Зарембо и Г.И. Нусинов. Очистка, осушка и одоризация природных газов. - М-Л. : Государственное научно-техническое издательство нефтяной и горно- топливной литературы, 1947 г., стр. 99). Данный способ отличается столь существенными недостатками, что не нашел практического применения для целей осушки природного газа и используется лишь в лабораторных условиях. Недостатки способа состоят в следующем. Если не составляет труда подобрать необходимую для глубокого обезвоживания природного газа концентрацию серной кислоты, то практически невозможно реализовать процесс с поддержанием этого состава в ходе процесса. При этом зависимость парциального давления паров воды над кислотой от ее концентрации столь значительна, что ощутимое снижение концентрации кислоты в ходе процесса недопустимо, поскольку не будут выдержаны требования к содержанию паров воды в природном газе. Регенерация кислоты, связанная с ее упаркой, - процесс весьма сложный и требующий особых приемов для соблюдения требований к экологическому состоянию производства (см. , например, Справочник сернокислотчика, Издание 2-е дополненное и переработанное под редакцией К.М. Малина. - М.: Химия, 1971 г. , стр. 659-698).

Известны АГНКС, содержащие узлы первичной очистки природного газа, осушки, компремирования, аккумулирования и заправки баллонов, причем узел осушки технологически установлен после узла компремирования природного газа (см. , например, Технологический регламент по заправке автомобилей сжатым природным газом на АГНКС с компрессорными установками типа 4HR 3KN-200/210-5-249 WLK, Российское акционерное общество "Газпром", М., 1995 г.). Основной недостаток АГНКС данного типа состоит в использовании узла осушки, работающего по адсорбционному методу.

Наиболее близкой к настоящему изобретению является АГНКС, в которой узел осушки размещен перед узлом компремирования (см., например, Технологический регламент по заправке автомобилей сжатым природным газом на АГНКС с компрессорными установками типа 2НВ 2К 160/100, Российское акционерное общество "Газпром", М., 1994 г.). Основной недостаток АГНКС данного типа также состоит в использовании узла осушки, работающего по адсорбционному методу.

Техническая задача настоящего изобретения состоит в упрощении способа обезвоживания природного газа, в исключении использования дорогостоящих ненадежных в эксплуатации и требующих дополнительного оборудования для регенерации адсорбентов, в упрощении конструкции и эксплуатации АГНКС.

Технический результат при использовании настоящего изобретения состоит в организации простой и надежной осушки природного газа, в стабилизации состава газа после осушки по содержанию паров воды, в удешевлении процесса и используемой аппаратуры.

Для достижения указанного технического результата в способе осушки природного газа на автомобильных газонаполнительных компрессорных станциях (АГНКС), включающем взаимодействие влажного природного газа с серной кислотой, одновременно с процессом осушки проводят регенерацию серной кислоты с поддержанием ее постоянного состава путем электролиза.

В автомобильной газонаполнительной компрессорной станции, содержащей узлы первичной очистки природного газа, осушки, компремирования, аккумулирования и заправки баллонов, узел осушки выполнен в виде заполненного серной кислотой газлифтного барботажного реактора, имеющего корпус со штуцерами для подвода и вывода природного газа и вынесенную циркуляционную трубу, циркуляционная труба снабжена расширителем с установленными в нем и соединенными с источником тока электродами, штуцер для подвода природного газа связан с узлом первичной очистки, а штуцер для вывода - с узлом компремирования. Корпус газлифтного барботажного реактора со стороны штуцера для вывода природного газа снабжен расширителем с размещенными в нем брызгоуловителями. На линии, соединяющей узлы осушки и компремирования, установлен дополнительный брызгоуловитель, выполненный в виде емкости, заполненной активным по отношению к серной кислоте твердым веществом, например карбонатом, оксидом или гидроксидом магния, кальция или алюминия, вставки с волокнистыми фильтрами тонкой очистки или электрофильтра.

Сущность настоящего изобретения состоит в следующем. В исходном природном газе, поступающем на АГНКС, содержится избыточное против нормируемого количество паров воды. По имеющимся данным при поступлении газа под избыточным давлением 0,3-0,5 МПа содержание паров воды составляет в среднем 0,4 г/нм3. При сжатии до 20-25 МПа температура точки росы подобного газа составляет около 40oC при нормируемой температуре точки росы 30oC. Следовательно, из каждого нормального кубического метра природного газа должно быть уловлено не менее 390 мг.

Целесообразно привести данные по равновесному давлению паров воды и серной кислоты над растворами последней при температуре входа газа на АГНКС, составляющей около 25oC (приведенные данные - см. Справочник сернокислотчика. Издание 2-е дополненное и переработанное под редакцией К.М. Малина, М. : Химия, 1971 г., стр. 110, таблица 11-60) (см. в конце описания).

Процесс улавливания воды из поступающего природного газа необходимо проводить при минимальной, но обеспечивающей требуемое улавливание паров воды концентрации серной кислоты, поскольку в этом случае обеспечивается минимальный же вынос паров серной кислоты из абсорбционного аппарата. Достаточно простыми расчетами требуемая концентрация серной кислоты определяется на уровне 85 вес.%. Изложенное выше подтверждает достаточно быстрое разбавление кислоты в ходе улавливания паров воды, что имеет следствием повышение парциальной упругости воды на выходе из абсорбционного процесса осушки сверх лимитируемой величины. Одновременно подтверждается необходимость разложения достаточно малого количества воды в ходе предлагаемого электролизного процесса. При проведении электролизного процесса одновременно с улавливанием кислотой паров воды достигается как постоянство ее состава в ходе процесса, так и постоянство содержания влаги в конечном газе, что практически недостижимо в имеющихся и описанных выше способах осушки природного газа.

Собственно процесс электролиза серной кислоты достаточно хорошо изучен, но лишь с целью практического применения для получения надсерной кислоты (см. , например, Проблемы электрокатализа, Академия наук СССР, М.: Наука, 1980 г. , стр. 207-216). Установлено, что при принимаемой для осушки концентрации серной кислоты и использовании платинового электрода целесообразно поддерживать рабочее напряжение на уровне 1,5-2,3 В, чем обеспечивается преимущественное выделение кислорода из воды (преимущественное образование надсерной кислоты проходит при наложенном напряжении 2,5-3,5 В). Установлено также (см., например, Л.М. Якименко. Электродные материалы в прикладной электрохимии. - М. : Химия, 1977 г., стр. 23), что процесс синтеза надсерной кислоты практически не имеет места при использовании электродов из золота (вполне стойкого в условиях предлагаемого процесса) и свинца (его применение недопустимо по причине активной коррозии в этих же условиях).

АГНКС по настоящему изобретению включает узел осушки природного газа, размещенный между узлом первичной очистки и узлом компремирования. Наиболее целесообразная конструкция узла осушки представляет собой газлифтный барботажный реактор с вынесенной циркуляционной трубой. При барботаже природного газа через слой залитой в реактор кислоты возникает естественная циркуляция, причем кислота в циркуляционной трубе практически не содержит газовых включений. Собственно конструкция барботажного реактора достаточно хорошо известна (см., например, В.Н. Соколов и И.В.Доманский. Газожидкостные реакторы. - Л. : Машиностроение, Л. О. , 1976 г., стр. 77-84). В настоящем изобретении предусматривается оснащение циркуляционной трубы расширителем, в котором размещены соединенные с источником тока электроды. Типичное межэлектродное расстояние при процессах, подобных описываемому, составляет 2-5 мм, типичные величины плотности тока лежат в пределах 0,1-0,6 А/см.

В предлагаемом процессе наиболее серьезная задача состоит в исключении выноса брызг серной кислоты из узла осушки в последующую аппаратуру. Данная задача решается выбором достаточно малых приведенных скоростей газа в барботажном реакторе, увеличением расстояния между уровнем кислоты и штуцером для вывода газа, оснащением корпуса газлифтного реактора со стороны штуцера для вывода газа расширителем со встроенными брызгоуловителями (наиболее целесообразно применение тонкопористых фторопластовых элементов или матов из фторопластовых нитей) и размещением на линии, соединяющей узлы осушки и компремирования, дополнительного брызгоуловителя. Последний может быть выполнен в виде емкости, заполненной активным по отношению к серной кислоте твердым веществом, например карбонатом, оксидом или гидроксидом магния, кальция или алюминия. Возможно выполнение дополнительного брызгоуловителя в виде вставки с волокнистыми фильтрами тонкой очистки. Более сложным, но и более надежным является выполнение дополнительного брызгоуловителя в виде электрофильтра.

Следует отметить особенность осушки газа на АГНКС, позволяющую использовать тщательную фильтрацию газа от брызг серной кислоты. В процессах общей химической технологии, имеющей дело со значительными потоками газовых фаз, использование аппаратов, создающих достаточно большое гидравлическое сопротивление, упирается в сложности, связанные с собственно тягодутьевой аппаратурой (вентиляторы, компрессоры и т.д.). В случае АГНКС исходное давление природного газа многократно превышает гидравлическое сопротивление брызгоуловителей, и их использование не составляет технических трудностей.

Следует отметить и следующее. Парциальная упругость паров серной кислоты способна в наихудшем варианте привести к выносу серной кислоты из узла осушки в виде паров в количестве, не превышающем 0,04-0,08 мг H2SO4/нм3 природного газа. Попадание столь малого количества серной кислоты в последующую аппаратуру не может привести к нарушениям в ее работе. В реальном процессе по настоящему изобретению в последующую аппаратуру не может попасть даже столь малое указанное выше количество серной кислоты, поскольку ее дальнейшее улавливание предусмотрено в дополнительном брызгоуловителе, размещенном на линии, соединяющей узлы осушки и компремирования АГНКС.

Собственно процесс электролиза легко управляем, например, по величине плотности или электропроводности серной кислоты.

Очевидно, что в процессе электролиза происходит выделение в газовую фазу кислорода и водорода. Однако выделившееся количество кислорода и водорода мало и не может оказать какого либо влияния на потребительские свойство природного газа.

Пример. Природный газ подводят к АГНКС с избыточным давлением 0,5 МПа при 25oC в количестве 110 нм3/ч. Влагосодержание исходного природного газа 400 мг/нм3. Газ вводят в контакт с серной кислотой, имеющей концентрацию 85 вес.% Парциальная упругость паров воды над кислотой данного состава 0,039 мм ртутного столба, что соответствует предельно низкому равновесному с кислотой содержанию паров воды в природном газе на выходе из узла осушки на уровне 7,6 мг/м3. Природный газ на выходе имеет в своем составе 8,5 мг/нм3 водяных паров. В течение часа в узле осушки улавливают 0,043 кг воды (2,4 моль). Электролиз проводят, используя в качестве электродов титан платинированный. При выходе по току 70% для разложения данного количества воды потребно 183,8 Ач электрической энергии. Наложенная разность потенциалов составляет 2 В. При удельной электропроводности водного раствора серной кислоты (85 вес.%) 0,098 Ом-1 см-1 и расстоянии между электродами 0,5 см поверхность последних при реализации способа составляет 470 см2. Плотность тока в процессе - 0,39 A/см2, что лежит в обычно принимаемых пределах. При электролизе выделяется 0,0435 г водорода (4,8 10-4 нм3 и 0,348 г кислорода (2,4 10-4 нм3 в расчете на 1 нм3 природного газа, что соответствует 0,048 и 0,024 об.%.

Общая структурная схема АГНКС по настоящему изобретению приведена на фиг. 1.

Природный газ поступает в узел первичной очистки и далее в барботажный газлифтный реактор, заполненный серной кислотой выбранной концентрации. На линии циркуляции серной кислоты (внешний контур циркуляции) установлен расширитель с размещенными в нем и соединенными с источником тока электродами. По сути расширитель представляет собой электролизер. Газлифтный реактор имеет встроенный брызгоуловитель. На линии, соединяющей газлифтный реактор и узел аккумулирования сжатого (до 20-25 МПа) природного газа, размещен дополнительный брызгоуловитель.

Собственно узел осушки природного газа конструктивно представлен на фиг. 2. Газлифтный барботажный реактор имеет корпус 1, заполненный до определенного уровня серной кислотой, штуцер 2 для подвода и штуцер 3 для вывода природного газа. Внутри корпуса размещены перфорированные решетки 4 и 5. Вынесенная циркуляционной труба 6 имеет расширитель 7. В расширителе установлены электроды 8 и 9, соединенные с источником тока. Корпус 1 со стороны штуцера 3 для вывода природного газа снабжен расширителем 10 с брызгоуловителем 11.

Газовое пространство корпуса 1 газлифтного реактора соединено с газовым пространством расширителя 7 трубопроводом 12.

АГНКС работает следующим образом. Газ, пройдя узел первичной очистки, поступает через штуцер 2 (см. фиг. 2) в корпус газлифтного реактора 1. Перфорированные решетки 4 и 5 разбивают газовый поток на мелкие струи и пузыри для увеличения поверхности контакта газа с кислотой. Поскольку газонаполненный слой кислоты в корпусе реактора 1 имеет значительно меньший удельный вес, чем собственно кислота, возникает циркуляционный поток кислоты, которая движется из корпуса реактора 1 по внешней циркуляционной трубе 6 с расширителем 7. В расширителе благодаря установленным в нем и связанным с источником тока электродам 8 и 9 проходит разложение воды (электролиз). Разлагается именно то количество воды, которое и улавливается серной кислотой в реакторе. Далее газ снижает скорость в расширителе 10 и очищается от брызг кислоты в брызгоуловителе 11. Давление газа в расширителе 7 и корпусе 1 выравнивается благодаря соединительному трубопроводу 12. Штуцер 3 выводит газ в узел компремирования.

На линии вывода газа установлен дополнительный брызгоуловитель. Полностью очищенный от брызг серной кислоты газ далее поступает в узлы компремирования, аккумулирования сжатого газа и заправки баллонов.

Предлагаемое техническое решение имеет следующие технико-экономические преимущества: - упрощение процесса удаление влаги из природного газа, - упрощение аппаратурного оформления АГНКС, - стабилизацию состава природного газа перед компремированием по содержанию влаги, - возможность автоматизации процесса, - исключение использования дорогостоящих адсорбентов и сложного процесса их регенерации, - надежность процесса и обеспечение норм содержания влаги в природном газе.

Формула изобретения

1. Способ осушки природного газа на автомобильных газонаполнительных компрессорных станциях, включающий взаимодействие влажного природного газа с серной кислотой, отличающийся тем, что одновременно с процессом осушки проводят регенерацию серной кислоты с поддержанием ее постоянного состава путем электролиза при наложенной разности потенциалов 1,5-2,3 B, расстояния между электродами 2-5 мм и величине выхода по току не менее 70%.

2. Автомобильная газонаполнительная компрессорная станция, содержащая узлы первичной очистки природного газа, осушки, компремирования, аккумулирования и заправки баллонов, отличающаяся тем, что узел осушки выполнен в виде заполненного серной кислотой газлифтного барботажного реактора, имеющего корпус с штуцерами для подвода и вывода природного газа и вынесенную циркуляционную трубу, циркуляционная труба снабжена расширителем с установленными в нем и соединенными с источником тока электродами, штуцер для подвода природного газа связан с узлом первичной очистки, а штуцер для вывода - с узлом компремирования.

3. Автомобильная газонаполнительная компрессорная станция по п.2, отличающаяся тем, что корпус газлифтного барботажного реактора со стороны штуцера для вывода природного газа снабжен расширителем с размещенными в нем брызгоуловителями.

4. Автомобильная газонаполнительная компрессорная станция по п.2 или 3, отличающаяся тем, что на линии, соединяющей узлы осушки и компремирования, установлен дополнительный брызгоуловитель, выполненный в виде емкости, заполненной активным по отношению к серной кислоте твердым веществом, например карбонатом, оксидом или гидроксидом кальция, магния или алюминия, вставки с волокнистыми фильтрами тонкой очистки или электрофильтра.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3