PatentDB.ru — поиск по патентным документам

N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов

Патент 2171801

Авторы

Классы МПК

N-сульфонильные и n-сульфинильные производные аминокислот в качестве фунгицидов

Реферат

 

Описываются амиды -аминокислот формулы I, где n, R2 - R9, p, q, R13 -R16, X, R17 - R20 охарактеризованы в описании, которые обладают бактерицидным действием. Они могут применяться для защиты растений в виде соответствующих композиций, например для борьбы с грибковыми заболеваниями. 2 с. и 10 з.п. ф-лы, 7 табл.

Изобретение относится к новым амидам -аминокислот приведенной ниже формулы I, к способу получения этих соединений и к агрохимическим композициям, включающим по крайней мере одно из указанных соединений в качестве действующего вещества. Изобретение также относится к способу получения этих композиций и к применению действующих веществ или композиций для борьбы или предупреждения поражения растения фитопатогенными микроорганизмами, прежде всего грибами.

Соединения по изобретению соответствуют общей формуле I где n = 0 или 1; R1 обозначает C1-C12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-C4алкокси-, C1-C4алкилтиогруппой, C1-C4алкилсульфонилом, C3-C8циклоалкилом, цианогруппой, C1-C6алкоксикарбонилом, C3-C6алкенилоксикарбонилом или C3- C6алкинилоксикарбонилом; C3-C8циклоалкил; C2-C12алкенил; C2-C12алкинил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 и R3 каждый независимо друг от друга обозначает водород; C1-C8алкил; C1-C8алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; или две группы R2 и R3 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют трех-восьмичленное карбоциклическое кольцо; R4-R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена, или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга равен нулю или единице, R13-R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил и X обозначает водород при условии, что p и q = 0; фенил, незамещенный или моно- или полизамещенный галогеном, нитро-, циано-, карбоксигруппой, С2-С6алкенилом, С2-С6алкинилом, С1-С6галоидалкилом, С3-С6алкенилокси-, С3-С6алкинилоксигруппой, С3-С7циклоалкилом, C1-С6галоидалкокси-, С1-С6алкилтиогруппой, C1-С6алкоксикарбонилом, С3-С6алкенилоксикарбонилом, С3-С6алкинилоксикарбонилом, C1-С6алкилом или С1-С6алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; -COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-С6алкил, С3-С6алкенил или С3-С6алкинил; R18 обозначает водород; С1-С6алкил, С2-С6алкенил, С2-С6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-С4алкилом или С1-С4алкоксигруппой; и R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-С4алкил.

К предпочтительной группе относятся соединения формулы I где n = 0 или 1.

R1 обозначает С1-С12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-С4алкокси-, С1-С4алкилтиогруппой, С1-С4алкилсульфонилом, С3-С8циклоалкилом, цианогруппой, С1-С6алкоксикарбонилом, С3-С6алкенилоксикарбонилом или С3-С6алкинилоксикарбонилом; C3-С8циклоалкил; С2-C12алкенил; С2-C12алкинил; С1-С12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 и R3 каждый независимо друг от друга обозначает водород; C1-C8алкил; C1-C8-алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; или две группы R2 и R3 вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образуют трех-восьмичленное карбоциклическое кольцо; R4-R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга равен 0 или 1; R13-R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород при условии, что p и q = 0; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; -COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R18 обозначает водород; C1-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа 1А).

Имеющие важное значение группы образуют соединения формулы I, где n = 1; R1 обозначает C1-C12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-C4алкокси-, C1-C4алкилтиогруппой или C1-C4алкилсульфонилом; C2-C12алкенил; C2-C12алкинил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 обозначает водород; R3 обозначает C1-C8алкил; C1-C8алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; R4-R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга равен 0 или 1; R13-R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород при условии, что p и q = 0; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; -COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R18 обозначает водород; C1-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа А).

Важная группа состоит из соединений формулы I, где n = равно 1; R1 обозначает C1-C12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-C4алкокси-, C1-C4алкилтиогруппой или C1-C4алкилсульфонилом; C2-C12алкенил; C2-C12алкинил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 обозначает водород; R3 обозначает C1-C8алкил; С1-C8алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; R4-R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или С1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга равен 0 или 1; и R13-R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород при условии, что p и q = 0; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; -COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R18 обозначает водород; C1-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа В).

Особенно важными являются соединения формулы I, где n=1; R1 обозначает C1-C12алкил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 обозначают C1-C6алкил; R2 обозначает водород; R3 обозначает C1-C8алкил; R4 обозначает водород или C1-C4алкил; R5-R7 обозначают водород; R8 обозначает C1-C6алкил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг друга равен 0 или 1; R13-R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород при условии, что p и q = 0, фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; - COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-C6алкил, C3-C6алкенил или Cg-Cалкинил; R18 обозначает водород; C1-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Ва).

Другая важная группа состоит из соединений формулы I, где n = 1; R1 обозначает C1-C4алкил или диметиламино; R2 обозначает водород; R3 обозначает C3-C4алкил; R4 обозначает водород или метил; R5-R7 обозначают водород; R8 обозначает C1-C2алкил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил- , C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга равен 0 или 1; R13-R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород при условии, что p и q = 0; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; -COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; и R18 обозначает водород; C1-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R10 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Вb).

Среди этих групп предпочтительными являются соединения, где n = 1; R1 обозначает C2-C4алкил или диметиламино; R2 обозначает водород; и R3 обозначает 2-пропил; R4 обозначает водород; R5, R6 и R7 обозначают водород; R8 обозначает метил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p и q имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга равен 0 или 1; R13 - R16 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород при условии, что p и g = 0; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; - COR18 или группу формулы где R17 и R21 каждый независимо друг от друга обозначает водород, C1-C6алкил, C3-C6алкенил или C3-C6алкинил; R18 обозначает водород; C1-C6алкил, C3-C6алкенил, C3-C6алкинил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R19 и R20 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Вc).

Другая предпочтительная группа состоит из соединений формулы I, где n = 1; R1 обозначает C1-C12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-C4алкокси-, C1-C4алкилтиогруппой или C1-C4алкилсульфонилом; C2-C12алкенил, C2-C12алкинил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 обозначает водород; R3 обозначает C1-C8алкил; C1-C8алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; R4 - R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил; R9 обозначает C3-C8циклоалкил; C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p = 0 или 1 q = 0, и R13 и R14 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает водород, при условии, что p = 0; фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; -COOR17; -COR18 или группу формулы где R17 и R21 обозначают C1-C6алкил; R18 обозначает водород; C1-C6алкил или фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; и R19 и R20 обозначают водород (подгруппа C).

Важными соединениями подгруппы C в объеме формулы I являются соединения, где n = 1; R1 обозначает C1-C12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-C4алкокси-, C1-C4алкилтиогруппой или C1-C4алкилсульфонилом; C2-C12алкенил; C2-C12алкинил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 обозначает водород; R3 обозначает C1-C8алкил; C1-C8алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; R4 - R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил; R9 обозначает C1-C6алкил-, C3-C6алкенил- или C3-C6алкинильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p = 0 или 1; q = 0; R13 и R14 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо друг от друга обозначает водород или C1-C4алкил; и X обозначает фенил, незамещенный или замещенный галогеном, нитро-, цианогруппой, C1-C4алкилом или C1-C4алкоксигруппой; цианогруппу; или -COR18 и где R18 обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Ca).

Важная подгруппа состоит из соединений формулы I, где n = 1; R1 обозначает C1-C12алкил, который может быть незамещенным или может быть замещен C1-C4алкокси-, C1-C4алкилтиогруппой или C1-C4алкилсульфонилом; C2-C12алкенил; C2-C12алкинил; C1-C12галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает C1-C6алкил или вместе обозначают тетраметилен или пентаметилен; R2 обозначает водород; R3 обозначает C1-C8алкил; C1-C8алкил, замещенный гидрокси-, C1-C4алкокси-, меркапто- или C1-C4алкилтиогруппой; C3-C8алкенил; C3-C8алкинил или C3-C8циклоалкил-C1-C4алкил; R4 - R7 имеют одинаковые или различные значения и каждый независимо от других обозначает водород или C1-C4алкил; R8 обозначает C1-C6алкил; R9 обозначает C1-C6алкильную или C3-C6алкенильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p = 1 и q = 0; и R13 и R14 - водород; и X обозначает фенил; циано или -COR18 и где R18 обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Cb).

Предпочтительную подгруппу составляют соединения формулы I, где n = 1; R1 обозначает C1-C6алкил; C2-C4алкенил; C1-C6галоидалкил или группу формулы NR11R12, где R11 и R12 каждый независимо друг от друга обозначает C1-C2алкил; R2 обозначает водород; R3 обозначает C2-C5алкил; R4 обозначает водород или C1-C4алкил; R5 - R7 обозначают водород; R8 обозначает C1-C2алкил; R9 обозначает C1-C6алкильную или C3-C6алкенильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p = 1; q = 0; R13 и R14 обозначают водород; X обозначает фенил; циано или -COR18, где R18 обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Cd).

Следует отметить, что предпочтительными соединениями подгруппы Cd, являются соединения, где n = 1; R1 обозначает C2-C4алкил или диметиламино; R2 обозначает водород; и R3 обозначает C3-C4алкил; R4 - R7 - водород; R8 обозначает метил; R9 обозначает C1-C6алкильную или C3-C6алкенильную группу, замещенную одним или несколькими атомами галогена; или группу где p = 1; q = 0; R13 и R14 обозначают водород; и X обозначает фенил; циано или -COR18, где R18 обозначает водород или C1-C4алкил (подгруппа Cе).

В указанной выше формуле I понятие "галоген" включает фтор, хлор, бром и йод.

Алкильные, алкенильные и алкинильные радикалы могут быть с прямой или разветвленной цепью, что также относится к алкильному, алкенильному и алкинильному фрагменту других групп, содержащих алкил, алкенил или алкинил.

Следует отметить, что в зависимости от количества указанных атомов углерода, алкил как индивидуально, так и в виде части другого заместителя обозначает например, метил, этил, пропил, бутил, пентил и их изомеры, такие, как изопропил, изобутил, трет-бутил или втор-бутил. Циклоалкил в зависимости от количества указанных атомов углерода обозначает циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил или циклооктил.

Галоидалкильная группа может иметь один или более (одинаковых или различных) атомов галогена, например, CHCl2, CH2F, CCl3, CH2Cl, CHF2, CF3, CH2CH2Br, C2Cl5, CH2Br, CHBrCl и т.д.

Благодаря наличию в соединениях формулы I по крайней мере одного асимметричного атома углерода и/или по крайней мере одного асимметричного атома серы соединения могут находиться в форме оптических изомеров. Вследствие наличия алифатической -C= C- двойной связи может также встречаться геометрическая изомерия. Подразумевается, что формула I охватывает все эти возможные изомерные формы и их смеси.

Определенные производные -аминокислот, имеющие различные типы строения, уже были предложены для борьбы с вредными для растений грибами (см., например, ЕР-398072, ЕР-425925, DE-4026966, ЕР-477639, ЕР-493683, DE-4035851, ЕР-487154, ЕР-496239, ЕР-550788 и ЕР-554729). Однако эти композиции не являются удовлетворительными по своему действию. Неожиданно было установлено, что соединение, имеющее строение, представленное формулой I, представляет собой новый тип бактерицидов, обладающих высокой активностью.

Описание способа получения соединений по изобретению Соединения формулы I могут быть получены а) взаимодействием замещенной аминокислоты формулы II где радикалы R1 - R3 и n имеют значения, указанные выше, или ее производных с активированной карбоксильной функцией в присутствии катализатора или без него, в присутствии агента, связывающего кислоту, или без него и в присутствии растворителя или без него, с амином формулы III где R4 - R9 имеют значения, указанные выше.

Аминокислотные производные формулы II, необходимые для осуществления стадии а) способа по изобретению, являются хорошо известными или могут быть получены в соответствии с описанной ниже стадией аа).

Амины формулы III обычно являются соединениями, известными в органической химии.

В качестве производных аминокислоты формулы II с активированной карбоксильной функцией пригодны любые ее производные с активированной карбоксильной функцией, такие, как галогенангидриды, например, хлорангидриды; симметричные или смешанные ангидриды, например, смешанные ангидриды O-алкилкарбоновой кислоты; активированные сложные эфиры, например, пара-нитрофениловые эфиры или N-гидроксисукцинимидные сложные эфиры, и активированные формы аминокислот, полученных in situ с использованием агентов реакции конденсации (например, дициклогексилкарбодиимида, карбонилдиимидазола, гексафторфосфата O-(бензотриаз-1-ил)- N, N,N',N'-бис(пентаметилен) урония, гексафторфосфата О-(бензотриаз-1-ил)-N, N, N', N'-бис(тетраметилен)урония, гексафторфосфата (бензотриазол-1-илокси)трипирролидинфосфония, гексафторфосфата (бензотриазол-1-илокси)трис(диметиламино)фосфония или гексафторфосфата O-(бензотриазол-1-ил)-N,N,N',N'- тетраметилурония).

Галогенангидриды, соответствующие аминокислоте формулы II, могут быть получены взаимодействием аминокислоты формулы II хорошо известным способом с галогенирующим агентом, например, пентахлоридом фосфора, тионилхлоридом или оксалилхлоридом.

Смешанные ангидриды, соответствующие аминокислоте формулы II, могут быть получены взаимодействием аминокислоты формулы II с эфирами хлормуравьиной кислоты, например, с алкиловыми эфирами хлормуравьиной кислоты, предпочтительно с изобутиловым эфиром хлормуравьиной кислоты, в присутствии агента, связывающего кислоту, такого, как неорганическое или органическое основание, например, третичный амин, например, триэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин или N-метилморфолин, или без него.

Реакцию между аминокислотой формулы II или ее производными с активированной карбоксильной функцией и амином формулы III проводят в инертном растворителе. Среди них в качестве примера можно назвать ароматические, неароматические или галогенированные углеводороды, например, хлорированные углеводороды, например, метиленхлорид или толуол; кетоны, например, ацетон; сложные эфиры, например, этилацетат; амиды, например, диметилформамид; нитрилы, например, ацетонитрил; или простые эфиры, например, тетрагидрофуран, диоксан, диэтиловый эфир или трет-бутилметиловый эфир; воду; или смеси этих инертных растворителей. Примерами связывающих кислоту агентов, которые могут участвовать в реакции, являются неорганические или органические основания, например, гидроксиды или карбонаты щелочного или щелочноземельного металла, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия или карбонат калия или, например, третичный амин, например, триэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин или N-метилморфолин. Температуры находятся в диапазоне от -80oC до +150oC, предпочтительно от -40 до +40oC.

Соединения формулы I также могут быть получены б) окислением соединения формулы I' где R1 - R9 имеют значения, указанные выше, при условии, что ни один из заместителей R1-R3 не содержит тиольной или алкилтиогруппы.

Приемлемыми окислителями являются как органические окислители, такие, как алкилгидроперекиси, например, гидроперекись кумила, и неорганические окислители, такие, как пероксиды, например, перекись водорода, или оксиды переходного металла, например, триоксид хрома, и соли оксидов переходных металлов, например, перманганат калия, дихромат калия или натрия.

Взаимодействие соединений формулы I' с окислителями проводят в инертном растворителе, таком, как вода или кетон, например, ацетон, или в их смеси, в присутствии кислоты или без нее, в присутствии основания или без него при температурах в диапазоне от -80oC до +150oC.

Соединения формулы I также могут быть получены далее в) взаимодействием соединения формулы I'' где R1 - R8 имеют значения, указанные выше, с соединением формулы VI Y-R9, (VI) где R9 имеет значения, указанные выше, a Y обозначает уходящую группу. Приемлемыми уходящими группами являются галогениды, например, хлориды или бромиды, или сульфонаты, например, тозилаты, мезилаты или трифлаты.

Взаимодействие соединений формулы I'' с соединением формулы VI проводят в инертном растворителе. Среди них в качестве примеров можно отметить ароматические, неароматические или галогенированные углеводороды, например, метиленхлорид или толуол; кетоны, например, ацетон; сложные эфиры, например, этилацетат; амиды, например, диметилформамид; нитрилы, например, ацетонитрил; или простые эфиры, например, тетрагидрофуран, диоксан, диэтиловый эфир или трет-бутилметиловый эфир; спирты, например, метанол, этанол, н-бутанол, изопропанол или трет-бутанол; или воду; или смеси этих инертных растворителей.

Взаимодействие соединений формулы I'' с соединением формулы VI проводят в присутствии агента, связывающего кислоту, или без него. Приемлемыми агентами, связывающими кислоту, являются неорганические или органические основания, например, гидроксиды, алкоголяты или карбонаты щелочного или щелочноземельного металла, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, метанолят натрия, метанолят калия, этанолят натрия, этанолят калия, трет-бутанолят натрия, трет-бутанолят калия, карбонат натрия или карбонат калия. Температуры находятся в диапазоне от -80oC до +200oC, предпочтительно от 0 до +120oC.

Необходимые аминокислотные производные формулы II могут быть получены взаимодействием аминокислоты формулы VII где R2 и R3 имеют значения, указанные выше, с сульфоновой кислотой либо с сульфиновой кислотой или с производным сульфоновой кислоты либо сульфиновой кислоты формулы IV где R1 и n имеют значения, указанные выше, a Z обозначает OH-группу или уходящую группу соответственно.

Сульфоновая либо сульфиновая кислота или производное сульфоновой либо сульфиновой кислоты формулы IV и аминокислоты формулы V, необходимые для стадии аа) способа, являются хорошо известными.

Приемлемыми производными сульфоновой или сульфиновой кислоты формулы IV являются любые соединения, в которых Z обозначает уходящую группу, такие, как галогениды сульфоновой кислоты или галогениды сульфиновой кислоты, например, сульфохлориды или хлориды сульфиновой кислоты; симметричные или смешанные ангидриды; и активированные формы сульфоновой кислоты или сульфиновой кислоты, полученные in situ с использованием агентов реакции конденсации, таких, как дициклогексилкарбодиимид или карбонилдиимидазол.

Реакцию между сульфоновой либо сульфиновой кислотой или производным сульфоновой либо сульфиновой кислоты формулы IV с амином формулы V проводят в инертном растворителе. Среди них в качестве примера можно отметить ароматические, неароматические или галогенированные углеводороды, например, хлорированные углеводороды, например, метиленхлорид или толуол; кетоны, например, ацетон; сложные эфиры, например, этилацетат; амиды, например, диметилформамид; нитрилы, например, ацетонитрил; или простые эфиры, например, тетрагидрофуран, диоксан, диэтиловый эфир или трет-бутилметиловый эфир; или воду; или смеси этих инертных растворителей. Примерами агентов, связывающих кислоту, которые могут участвовать в реакции, являются неорганические или органические основания, например, гидроксиды или карбонаты щелочного или щелочноземельного металла, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия или карбонат калия или, например, третичный амин, например, триэтиламин, пиридин, N-метилпиперидин или N-метилморфолин. Температуры находятся в диапазоне от -80oC до +150oC, предпочтительно от -20 до +60oC.

Соединения формулы I представляют собой стабильные при комнатной температуре масла или твердые вещества, и для них характерен широкий спектр бактерицидной активности. Они могут применяться в сельском хозяйстве или близких к нему областях для профилактических и лечебных мероприятий, направленных на борьбу с вредными для растений микроорганизмами. Для соединений формулы I по изобретению характерно не только то, что они в низких концентрациях обладают выраженной бактерицидной, особенно фунгицидной активностью, но и то, что они особенно хорошо переносятся растениями.

Неожиданно было установлено, что соединения формулы I обладают таким спектром бактерицидной активности, который особенно предпочтителен для практических требований при борьбе с фитопатогенными микроорганизмами, в частности с грибами. Они обладают очень полезными лечебными, профилактическими свойствами и могут применяться для защиты большого спектра растений. При использовании соединений формулы I может быть ограничена численность вредителей, которые могут встречаться на растениях или на частях растений (плодах, цветках, листьях, стеблях, клубнях, корнях) различных сельскохозяйственных культур, или эти вредители могут быть уничтожены, при этом защита от фитопатогенных организмов также распространяется на те части растений, которые формируются в более поздний период, например, они остаются защищенными от фитопатогенных грибов.

Было установлено, что новые соединения формулы I обладают особенно предпочтительной эффективностью по отношению к определенному роду грибов, принадлежащих к классу несовершенных грибов (например, Cercospora), базидиомицетов (например, Puccinia) и аскомицетов (например, Erysiphe и Venturia), но прежде всего в отношении оомицетов (например, Plasmopara, Peronospora, Bremia, Pythium, Phytophthora). Кроме того, в системе защиты растений они могут с успехом быть добавлены к композициям, предназначенным для борьбы с фитопатогенными грибами. Соединения формулы I также могут применяться в качестве агентов, предназначенных для протравливания семян, при обработке семенного материала (плодов, клубней, зерен) и питомников растений с целью защиты их от грибкового поражения и от почвообитающих фитопатогенных грибов.

Изобретение также относится к композициям, содержащим соединения формулы I в качестве действующих веществ, прежде всего к композициям, предназначенным для защиты растений, и к их применению в сельском хозяйстве или в близких к нему областях.

Кроме того, настоящее изобретение включает способ получения таких композиций, в котором действующее вещество смешивают до гомогенного состояния с одним или более соединений или групп соединений, указанных в данном описании. Также изобретение включает способ обработки растений, заключающийся в нанесении новых соединений формулы I или новых композиций.

Подлежащие защите культурные растения согласно настоящему изобретению включают, например, следующие виды растений: зерновые (пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, сорго, спельта, тритикале и родственные культуры); свекольные (сахарная свекла и кормовая свекла); косточковые, семечковые, ягодные культуры (яблони, груши, сливы, персики, миндаль, вишни, земляника, малина и ежевика), бобовые растения (бобы, чечевица, горох и соя), масличные культуры (рапс, горчица, мак, маслины, подсолнечниковые, кокос, клещевина, какао-бобы и арахис), огуречные растения (огурец, тыква и дыня), волокнистые растения (хлопчатник, лен, конопля и джут), цитрусовые культуры (апельсины, лимоны, грейпфруты и мандарины), о