Композиция (со)полимера олефина, способ ее получения (варианты), катализатор (со)полимеризации олефинов, способ его получения

Композиция (со)полимера олефина, способ ее получения (варианты), катализатор (со)полимеризации олефинов, способ его получения

Реферат

 

Рассматривается композиция (со)полимера олефина, включающая 0,01-5,0 мас. ч. высокомолекулярного полиэтилена, который является гомополимером этилена или сополимером этиоена с олефином, содержащим 50 мас.% и более звеньев этилена; и 100 мас.ч. (со)полимера олефина, иного чем высокомолекулярный полиэтилен, в которой указанный высокомолекулярный полиэтилен имеет характеристическую вязкость [_E] от 15 до 100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC или более, и указанный высокомолекулярный полиэтилен находится в виде мелкодисперсных частиц, имеющих среднечисленный размер частиц от 1 до 5000 нм. Техническая задача - повышение выработки полиолефина, решение проблемы запаха, термостойкости, улучшение натяжения расплава и температуры кристаллизации. 5 с. и 45 з.п. ф-лы, 14 табл., 13 ил.

Изобретение относится к композиции (со)полимера олефинов и способу ее получения и к катализатору (со)полимеризации олефинов и способу его получения. Более конкретно, настоящее изобретение относится к предварительно активированному катализатору (со)полимеризации олефинов, который получается при обеспечении катализатора для получения полиолефина, имеющего в качестве главного компонента каталитический компонент соединения переходного металла, содержащий, по крайней мере, соединение титана, для покрытия полимеризующимся полиолефином и полиолефин, имеющий высокую степень полимеризации, и способу получения предварительно активированного катализатора сополимеризации олефинов и к катализатору сополимеризации олефинов, имеющему предварительно активированный катализатор в качестве главного компонента и к полиолефиновой композиции, имеющей высокое напряжение расплава и высокую температуру кристаллизации, которая использует катализатор (со)полимеризации олефинов и способу ее получения.

Предпосылки создания изобретения Поскольку полиолефин, такой как полипропилен, полиэтилен высокой плотности, линейный полиэтилен низкой плотности или подобное, имеет превосходные механические свойства, химическую стойкость и т.п. и является очень пригодным в отношении материального баланса, он широко используется в любой перерабатывающей отрасли. Однако полиолефин имеет небольшое напряжение расплава и низкую температуру кристаллизации. По этой причине перерабатываемость, такая как пневмоформование, формование пенопластов, экструзионное формование и т.п., является плохой и высокоскоростная производительность формования имеет ограничения в различных способах формования.

В качестве способа увеличения напряжения расплава и температуры кристаллизации полипропилена был рассмотрен способ обеспечения взаимодействия полипропилена с органической перекисью и дополнительным сшивающим агентом в расплавленном состоянии (японские нерассмотренные заявки на патент NN 59-93711, 61-152754 и т.п.), способ, в котором обеспечивается взаимодействие перекиси с низкой температурой разложения с полукристаллическим полипропиленом в отсутствие кислорода с получением полипропилена, который имеет свободное концевое длинноцепочечное разветвление и не содержит гель (японская нерассмотренная заявка на патент N 2-298536) и т.п.

Композиция, в которой смешиваются полиэтилен, имеющий различную характеристическую вязкость или молекулярную массу, или пропилен и способ получения такой композиции многостадийной полимеризацией были предложены в качестве другого способа улучшения вязкости упругих свойств расплава, таких как напряжение расплава или подобное.

Рассмотренными являются способ добавления 2-30 мас.ч. полипропилена ультравысокой молекулярной массы к 100 мас. ч. обычного полипропилена и экструдирования продукта при температуре, которая равна или превышает температуру плавления и равна или ниже 210^oC (японская рассмотренная заявка на патент N 61-28694), способ получения экструзионного листа, выполненного из полипропилена, который получается способом многостадийной полимеризации и содержит два компонента, имеющих предельную степень вязкости 2 и различные молекулярные массы (японская рассмотренная заявка на патент N 1-12770), способ получения полиэтиленовой композиции, которая содержит 1-10 мас.% полиэтилена, имеющего высокую средневязкостную молекулярную массу и содержит три вида полиэтилена, имеющих различные средневязкостные молекулярные массы, способом плавления и смешения или способом многостадийной полимеризации (японская рассмотренная заявка на патент N 6-261057), способ полимеризации полиэтилена ультравысокой молекулярной массы, имеющего предельную вязкость 20 дл/г или более, в соответствии со способом многостадийной полимеризации, с использованием от 0,05 до менее 1 мас.% активного титан-ванадиевого твердого каталитического компонента (японская рассмотренная заявка на патент N 5-79683), способ полимеризации 0,1-5 мас.% полиэтилена ультравысокой молекулярной массы, имеющего предельную вязкость 15 дл/г или более, при использовании активного титанового каталитического компонента, который был предварительно полимеризован с 1-бутеном или 4-метил-1-пентеном в соответствии со способом многостадийной полимеризации с использованием полимеризационной емкости, имеющей специальное устройство (японская рассмотренная заявка на патент N 7-8890) и т.п.

Кроме того, рассмотренными являются способ получения полипропилена, имеющего высокое напряжение расплава, в котором пропилен полимеризуется с использованием титансодержащего твердого каталитического компонента на носителе и каталитического компонента на основе алюмоорганического соединения при использовании предварительно полимеризованного катализатора, который получается предварительной полимеризацией этилена и полиенового соединения (японская нерассмотренная заявка на патент N 5-222122), и способ получения сополимера этилена с альфа-олефином, имеющего высокое натяжение расплава, при использовании этилена, содержащего предварительно полмеризованный катализатор, который содержит полиэтилен, имеющий предельную вязкость 20 дл/г или более, который получается предварительной полимеризацией одного этилена, с использованием того же каталитического компонента (японская нерассмотренная заявка на патент N 4-55410).

В соответствии с различными композициями и способами получения, которые предложены в прототипах, натяжение расплава может быть увеличено до некоторой степени, но должны быть улучшены остающийся запах дополнительного сшивающего агента, температура кристаллизации, термостойкость и т.п.

Способ получения высокомолекулярного полиолефина должен быть модифицирован по следующим причинам. Точнее говоря, он является трудным для точного регулирования степени (со)полимеризации олефинов для того, чтобы получить небольшое количество полиолефина, имеющего высокую молекулярную массу, в многостадийном способе полимеризации, который должен быть введен в стадии обычной сополимеризации олефина для полимеризации. К тому же должна быть снижена температура полимеризации для того, чтобы получить полиолефин, имеющий молекулярную массу, которая является достаточно большой. Кроме того, снижается выработка конечной полиолефиновой композиции.

В способе предварительной полимеризации полиенового соединения необходимо получить полиеновое соединение отдельно. В способе предварительной полимеризации полиэтилена диспергируемость предварительно полимеризованного полиэтилена в полиолефине, который получается в конечном счете, является неоднородной. Следовательно, требуется дальнейшее улучшение в отношении стабильности полиолефиновой композиции.

Согласно существующим аналогам натяжение расплава и температура кристаллизации являются недостаточно улучшенными, как описано выше. Кроме того, имеются проблемы, которые должны быть решены, в отношении запаха и термостойкости. Кроме того, необходимо повысить выработку такого полиолефина.

Краткое описание изобретения Целью настоящего изобретения является создание полиолефиновой композиции, имеющей высокое напряжение расплава и высокую температуру кристаллизации, которая пригодна для пневмоформования, формования пенопластов и экструзионного формования и которая может иметь высокую производительность в различных способах формования и способ получения такой полиолефиновой композиции.

Другой целью настоящего изобретения является создание катализатора (со)полимеризации олефинов, используемого для получения полиолефиновой композиции и способ получения этого катализатора.

В результате исследований для достижения вышеуказанных целей настоящими заявителями установлено, что олефин (со)полимеризуется при использовании предварительно активированного катализатора путем обеспечения возможности катализатору для получения полиолефина поддерживать небольшое количество полиолефина, который надо (со)полимеризовать и имеющего удельную характеристическую вязкость и небольшое количество полиолефина, имеющего высокую удельную характеристическую вязкость, так что получается полиолефиновая композиция, имеющая высокое напряжение расплава и высокую температуру кристаллизации.

Первым аспектом изобретения является композиция (со)полимеров олефинов, содержащая 0,01-5,0 мас.ч. высокомолекулярного полиэтилена, который является гомополимером этилена или сополимером этилена с олефином, содержащим 50 мас. % или более звена этилена и 100 мас.ч. (со)полимера олефина, другого, чем высокомолекулярный полиэтилен, где высокомолекулярный полиэтилен имеет характеристическую вязкость [_E] 15-100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC или выше и высокомолекулярный полиэтилен находится в виде мелкодисперсных частиц, имеющих среднечисленный размер частиц от 1 до 5000 нм.

Предпочтительно, характеристическая вязкость [_E] составляет 15-50 дл/г и, более предпочтительно, 17-50 дл/г. Предпочтительно количество высокомолекулярного полиэтилена составляет от 0,02 до 2,0 мас.ч., и, более предпочтительно, 0,05-1,0 мас. ч. Предпочтительно, среднечисленный размер частиц высокомолекулярного полиэтилена составляет от 1 до 1000 нм, и, более предпочтительно, 10-500 нм.

Первым аспектом изобретения является, предпочтительно, композиция (сополимера олефина, у которой характеристическая вязкость [_r] композиции (сополимера олефина, измеренная в тетралине при 135^oC, составляет 0,2-10 дл/г. Предпочтительно, характеристическая вязкость [_r] составляет 0,2-8 дл/г и, более предпочтительно, 0,7-5 дл/г.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции олефинового (со)полимера (со)полимером олефина, исключая высокомолекулярный полиэтилен, является, по крайней мере, один представитель группы, состоящей из гомополимера пропилена и сополимера пропилена с олефином, содержащего 50 мас.% или более звеньев пропилена.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции сополимера олефина в конденсированном состоянии, где не присутствует каучуковый компонент или неорганический наполнитель, удовлетворяется следующая зависимость, выраженная формулой: log (G'( = 10^o)) - log(G'( = 10^-2))<2, = 10^o) - динамический модуль упругости с частотой = 10^o для расплавленного продукта при 230^oC и G'( = 10^-2) - динамический модуль упругости с частотой = 10^-2.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина в состоянии, где не происходит облучение потоком электронов, удовлетворяется следующая зависимость: log(N₁) > -log(ПТР) + 5 где N₁ - разность нормальных напряжений при скорости сдвига 4 x 10^-1 (с^-1) при 190^oC, 230^oC и 250^oC, ПТР - показатель текучести расплава (ед.изм.: г/10 мин).

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина при 190^oC и 250^oC удовлетворяется следующая зависимость: (N₁(190^oC)-N₁(250^oC))/N₁(190^oC) < 0,6, где N₁(190^oC) и N₁(250^oC) - разность нормальных напряжений при скорости сдвига 4 x 10^-1 (с^-1).

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина при 190^oC и 250^oC удовлетворяется следующая зависимость: (MS(190^oC)-MS(250^oC))/MS(190^oC) < 3,1, где MS (190^oC) и MS(250^oC) - напряжение расплава при скорости сдвига 3 x 10^-1 (с^-1).

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина удовлетворяется следующая зависимость: (G(t=10)-G(t=300))/G(t=10) < 1, где G(t=10) - релаксационный модуль упругости при t=10 (с) G (t= 300) - релаксационный модуль упругости при t=300 (с) при 500% растяжении расплавленного продукта при 230^oC.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина вязкость при вытягивании увеличивается в области больших деформаций при расплавлении и растяжении, что показывает свойство деформационного упрочнения. Термин "область больших деформаций" означает больше некоторого значения напряжения, когда зависимость "напряжение-деформация" больше не является линейной. Напряжение в области больших деформаций является настолько большим, что деформация является непропорциональной напряжению.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина мелкодисперсные частицы высокомолекулярного полиэтилена вводятся до или в процессе (со)полимеризации олефина.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина (со)полимером олефина является гомополимер пропилена или сополимер пропилена с олефином, содержащий 50 мас.% или более звеньев олефина и композиция (со)полимера олефина удовлетворяет следующей зависимости между натяжением расплава (MS) при 230^oC и характеристической вязкостью [_E], измеренной в тетралине при 135^oC: log(MS) > 4,24 log(_T)-1,20. В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина (со)полимером олефина является гомополимер пропилена или сополимер пропилена с олефином, содержащий 50 мас.% или более звеньев пропилена, и композиция (со)полимера олефина удовлетворяет следующей зависимости между натяжением расплава (MS) при 230^oC и характеристической вязкостью, измеренной в тетралине при 135^oC, [_E]: 4,24log[_T]+0,24 > 4,24log[_T]-1,10 В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина (со)полимером олефина является гомополимер этилена или сополимер этилена, с олефином, содержащий 50 мас.% звеньев этилена.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина 0,001-2 мас.ч., по крайней мере, одного стабилизатора, выбранного из группы, состоящей из фенольного антиоксиданта и фосфорного антиоксиданта, добавляется к 100 мас.ч. композиции сополимера олефина.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина (со)полимером олефина, исключая высокомолекулярный полиэтилен, является гомополимер пропилена или сополимер пропилена с олефином, содержащий 50 мас.% или более звеньев пропилена, причем олефиновый сополимер, исключая высокомолекулярный полиэтилен, получается полимеризацией пропилена или сополимеризацией пропилена и другого олефина, имеющего 2-12 углеродных атомов, в присутствии предварительно активированного катализатора, содержащего олефинпроизводящий катализатор и полиэтилен, поддерживаемый олефинпроизводящим катализатором, причем олефинпроизводящий катализатор образуется комбинацией каталитического компонента на основе соединения переходного металла, содержащего, по крайней мере, титановое соединение, 0,01-1000 молей металлоорганического соединения (A1), выбранного из группы, состоящей из металла, который принадлежит к группе I, группе II, группе XII и группе XIII периодической системы элементов, опубликованной в 1991 году, в соотношении с 1 молем атома переходного металла и 0-500 молей электронодонора (E1) в соотношении с 1 молем атома переходного металла.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина композиция получается полимеризацией одного пропилена или сополимеризацией пропилена и олефина, имеющего 2-12 атомов углерода, в присутствии предварительно активированного катализатора, причем предварительно активированный катализатор дополнительно содержит металлоорганическое соединение (AL2) и электронодонор (Е2), причем металлоорганическим соединением (AL2) является соединение металла, выбранного из группы, состоящей из металлов, принадлежащих группам I, II, XII и XIII периодической системы элементов, изданной в 1991 году, причем содержание металлоорганических соединений (AL1) и (AL2) составляет 0,05-5000 молей на 1 моль атома переходного металла в предварительно активированном катализаторе, а содержание электронодоноров (Е1) и (Е2) составляет 0-3000 молей на 1 моль атома переходного металла в предварительно активированном катализаторе.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина предварительно активированный катализатор поддерживает 0,01-5000 г полиэтилена с характеристической вязкостью [_E] 15-100 дл/г, измеренной в тетралине при 135^oC, на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла. Предпочтительно, количество поддерживаемого полиэтилена, приходящееся на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла, составляет 0,05-2000 г и более предпочтительно, 0,1-1000 г.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина предварительно активированный катализатор поддерживает 0,01-100 г полипропилена (В) и 0,01-5000 г полиэтилена (А) на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла, причем полипропилен (B) имеет характеристическую вязкость [_B], измеренную в тетралине при 135^oC, менее 15 дл/г и является гомополимером пропилена или сополимером пропилена с олефином, содержащим 50 мас.% или более звена пропилена, а полиэтилен (А) имеет характеристическую вязкость [_E] от 15 до 1000 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC. Предпочтительно, характеристическая вязкость предварительно полимеризованного полипропилена составляет 0,2-8 дл/г и, более предпочтительно, 0,5-8 дл/г. Количество предварительно полимеризованного полипропилена на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла составляет от 0,01 до 50 г и, более предпочтительно, 0,5-50 г. Кроме того, предпочтительно, содержание предварительно полимеризованного полипропилена составляет 0,001-2 мас.%, более предпочтительно, 0,005-1,5 мас.%, и наиболее предпочтительно, 0,001-1 мас.%.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина (со)полимер олефина, исключая высокомолекулярный полиэтилен, получается при использовании 0,01-1000 молей катализатора, в пересчете на атом переходного металла в катализаторе, на 1 л сополимеризационного объема пропилена или другого олефина.

В первом аспекте изобретения, предпочтительно, в композиции (со)полимера олефина (со)полимер олефина, исключая высокомолекулярный полиэтилен, получается смешением а) гомополимера пропилена или сополимера, пропилена и олефина, который содержит 50 мас.% или более звеньев пропилена, причем гомополимер пропилена или сополимер пропилена с олефином получается полимеризацией одного пропилена и другого олефина, имеющего 2-12 углеродных атомов, в присутствии предварительно активированного катализатора, содержащего олефинпроизводящий катализатор и полиэтилен, покрывающий олефинпроизводящий катализатор, причем олефинпроизводящий катализатор образуется комбинацией каталитического компонента соединения переходного металла, содержащего, по крайней мере, титановое соединение, 0,01-1000 молей металлоорганического соединения (AL1), выбранного из группы, состоящей из металлов, которые принадлежат группе I, группе II, группе XII и группе XIII периодической системы элементов, опубликованной в 1991 г., в соотношении на 1 моль атома переходного металла и 0-500 молей электронодонора (Е1) в соотношении на 1 моль атома переходного металла и в) гомополимера пропилена или сополимера пропилена с олефином, который содержит 50 мас.% звеньев пропилена.

Вторым аспектом изобретения является способ получения композиции сополимера олефина, включающий стадию полимеризации или сополимеризации олефина в присутствии предварительно активированного катализатора, содержащего катализатор полиолефина и полиэтилен, с образованием (со)полимера олефина, в котором катализатор получения полиолефина содержит (i) каталитический компонент соединения переходного металла, включающий, по крайней мере, титановое соединение, (ii) металлоорганическое соединение (AL1) и (iii) электронодонор (Е1), причем металлоорганическое соединение (AL1) является соединением металла, выбранного из группы, состоящей из металлов, принадлежащих группам I, II, XII и XIII периодической системы элементов, изданной в 1991 г., причем содержание металлоорганического соединения (AL1) составляет 0,01-1000 молей на 1 моль атома переходного металла, содержание электронодонора (Е1) составляет 0-500 молей на 1 моль атома переходного металла и в котором полиэтилен покрывает катализатор получения полиолефина и содержит гомополимер этилена или сополимер этилена с олефином, содержащим 50 мас.%, или более звеньев этилена, причем содержание покрывающего полиэтилена составляет 0,01-5000 г на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла и полиэтилен имеет характеристическую вязкость [] 15-100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, в способе получения композиции (cо)полимера олефина полимеризующимся или сополимеризующимся олефином является пропилен или олефин, имеющий 2-12 углеродных атомов и (со)полимером олефина является гомополимер пропилена или сополимер пропилена с олефином, содержащий 50 мас.% или более звеньев пропилена и олефин, имеющий 2-12 углеродных атомов.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, способ получения композиции (со)полимера олефина дополнительно включает стадию введения алюмоорганического соединения и электронодонора (Е2) в предварительно активированный катализатор, причем содержание металлоорганического соединения (AL1) и алюмоорганического соединения (AL2) в предварительно активированном катализаторе составляет от 0,05 до 5000 мол.ч. на 1 моль атома титана, а содержание электронодоноров (E1) и (E2) в предварительно активированном катализаторе составляет 0-3000 мол.ч. на 1 моль атома титана в предварительно активированном катализаторе.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, в способе получения композиции сополимера олефина количество атома титана в катализаторе составляет 0,01-1000 ммоля на 1 л объема сополимеризации олефина.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, в способе получения композиции (со)полимера олефина предварительно активированный катализатор содержит 0,01-100 г полипропилена (В) на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла и полипропилен (В) имеет характеристическую вязкость [_B] менее 25 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC и является гомополимером пропилена или сополимером пропилена с олефином, содержащим 50 мас.% или более звеньев пропилена.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, в способе получения композиции (со)полимера олефина количество атома переходного металла в катализаторе составляет 0,01-1000 ммолей на 1 л объема (со)полимеризации олефина.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно в способе получения композиции (со)полимера олефина способ включает стадии: (а) процесса предварительной (со)полимеризации, содержащего полимеризацию или сополимеризацию олефина в присутствии катализатора получения полиолефина с получением 0,01-100 г полиолефина (В), имеющего характеристическую вязкость [] менее 15 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC, на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла, причем катализатор получения полиолефина содержит: (i) каталитический компонент соединения переходного металла, включающий, по крайней мере, титановое соединение, (ii) металлоорганическое соединение (AL1) и (iii) электронодонор (E1), причем металлоорганическим соединением (AL1) является соединение металла, выбранного из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к группам I, II, XII и XIII периодической системы элементов, изданной в 1991 г., причем содержание металлоорганического соединения (AL1) составляет 0,01-1000 молей на 1 моль атома переходного металла, содержание электронодонора (E1) составляет 0-500 молей на 1 моль атома переходного металла; в) процесса предварительной активирующей (со)полимеризации, включающего полимеризацию или сополимеризацию олефина с образованием 0,01-100 г полиолефина (А), имеющего характеристическую вязкость [] 15-100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC, на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла; и (с) процесса основной (со)полимеризации, включающего полимеризацию олефина, имеющего 2-12 углеродных атомов, в присутствии предварительно активированного катализатора полимеризации олефина, причем предварительно активированный катализатор получается при покрытии каталитического компонента соединения переходного металла полиолефинами (B) и (А).

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, в способе получения композиции (со)полимера олефина способ включает стадию полимеризации или сополимеризации олефина в присутствии: (а) предварительно активированного катализатора полимеризации или сополимеризации олефина, который получается таким способом, чтобы можно было каталитический компонент соединения переходного металла покрыть полиолефинами (В) и (А), и включающим стадии: процесса предварительной (со)полимеризации, содержащего полимеризацию или сополимеризацию олефина в присутствии катализатора получения полиолефина с образованием 0,01-100 г полиолефина (В), имеющего характеристическую вязкость [] менее 15 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC, на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла, причем катализатор получения полиолефина содержит (i) каталитический компонент соединения переходного металла, включающий, по крайней мере, титановое соединение, (ii) металлоорганическое соединение (AL1) и (iii) электронодонор (E1), причем металлоорганическим соединением (AL1) является соединение металла, выбранного из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к группам I, II, XII и XIII периодической системы элементов, изданной в 1991 г., причем содержание металлоорганического соединения (AL1) составляет 0,01-1000 молей на 1 моль атома переходного металла, содержание электронодонора (Е1) составляет 0-500 молей на 1 моль атома переходного металла; и процесса предварительной активирующей (со)полимеризации, содержащего полимеризацию или сополимеризацию олефина с образованием от 0,01 до 100 г полиолефина (A),имеющего характеристическую вязкость [] от 15 до 100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC, на 1 г каталитического компонента соединения переходного металла; (в) металлоорганического соединения (AL2), которое является соединением металла, выбранного из группы, состоящей из металлов, принадлежащих к группам I, II, XII и XIII периодической системы элементов, изданной в 1991 г., причем содержание металлоорганических соединений (AL1) и (AL2) составляет 0,05-5000 молей на 1 моль атома переходного металла в предварительно активированном катализаторе, и (с) электронодонора (E2), причем содержание электронодоноров (E1) и (E2) составляет 0-3000 молей на 1 моль атома переходного металла.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, способ получения композиции олефинового (со)полимера дополнительно включает стадию введения 0,001-2 мас.ч., по крайней мере, одного стабилизатора, выбранного из группы, состоящей из фенольного антиоксиданта и фосфорного антиоксиданта, в олефиновый (со)полимер после (со)полимеризации олефина.

Во втором аспекте изобретения, предпочтительно, получать (со)полимер олефина, включая стадию введения 0-10000 мас.ч. (со)полимера олефина, полученного известным способом, на 100 мас.ч. композиции (со)полимера олефина, полученной способом, как определено во втором аспекте изобретения, предпочтительно, 0-5000 мас.ч. и, более предпочтительно, 0-2000 мас.ч.

Третьим аспектом изобретения является катализатор (со)полимеризации олефина, содержащий катализатор соединения переходного металла, который содержит, по крайней мере, титановое соединение и (со)полимер олефина (А), покрывающий катализатор, в котором олефиновый (со)полимер (A) имеет характеристическую вязкость [] от 15 до 100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC и содержание олефинового (со)полимера (A) составляет 0,01-5000 г на 2 г титансодержащего твердого каталитического компонента.

Четвертым аспектом изобретения является способ получения катализатора (со)полимеризации олефина, включающий стадию полимеризации или сополимеризации олефина в присутствии катализатора получения полиолефина с образованием сополимера олефина (А), имеющего характеристическую вязкость [] от 15 до 100 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC и с обеспечением возможности покрытия титансодержащего твердого каталитического компонента 0,01-5000 г (со)полимера олефина (A) на 1 г титансодержащего твердого каталитического компонента, в котором катализатор получения полиолефина содержит (i) каталитический компонент соединения переходного металла, включающий, по крайней мере, титановое соединение, (ii) металлоорганическое соединение (AL1) и (iii) электронодонор (E1), причем содержание металлоорганического соединения (AL1) составляет 0,01-1000 молей на 1 моль атома титана, а содержание электронодонора (E1) составляет 0-500 молей на 1 моль атома титана.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов каталитический компонент соединения переходного металла получается комбинацией 0,01-1000 молей металлоорганического соединения (AL1), где металл выбирается из группы I, группы II, группы XII и группы XIII периодической системы элементов, опубликованной в 1991 г., на 1 моль атома переходного металла и 0-500 молей электронодонора (E1) на 1 моль атома переходного металла.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов олефиновым (со)полимером (А) является гомополимер этилена или сополимер этилена с олефином, который содержит 50% или более звеньев этилена.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, катализатор (со)полимеризации олефинов дополнительно содержит алюмоорганическое соединение и электронодонор (E1), причем содержание алюмоорганического соединения составляет 0,01-1000 молей на 1 моль атома титана в катализаторе, а содержание электронодонора (E1) составляет 0-500 молей на 1 моль атома титана в катализаторе.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов (со)полимеризующийся полиолефин (В) образуется на слое, который является ниже (со)полимеризующегося полиолефина (А), причем полиолефин (В) имеет характеристическую вязкость [] менее 15 дл/г, измеренную в тетралине при 135^oC и содержание полиолефина (В) составляет 0,01-100 г на 1 г компонента соединения переходного металла.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов каталитическим компонентом соединения переходного металла является титансодержащий твердый каталитический компонент, главным компонентом которого является титантрихлоридная композиция или титантетрахлорид.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов металлоорганическим соединением (AL1) является алюмоорганическое соединение.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов электронодонором (E1) является органическое соединение, содержащее в молекуле кислород, азот, фосфор или серу, или кремнийорганическое соединение, имеющее в молекуле Si-O-С-связь.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов полиолефином (В) является гомополимер или сополимер олефина, имеющего 2-12 углеродных атомов.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, катализатор (со)полимеризации олефинов дополнительно содержит электронодонор (E2), причем содержание электронодоноров (E1) и (E2) составляет 0-3000 молей на 1 моль атома переходного металла в катализаторе.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, в катализаторе (со)полимеризации олефинов электронодонором (E2) является органическое соединение, содержащее в молекуле кислород, азот, фосфор или серу, или кремнийорганическое соединение, имеющее в молекуле Si-O-С-связь.

В третьем и четвертом аспектах изобретения, предпочтительно, катализатор (со)полимеризации олефинов дополнительно содержит металлоорганическое соединение (AL2) и электронодонор (E2), причем металлоорганическое соединение (AL2) содержит металл, выбранный из группы, состоящей из металлов, которые принадлежат к группе I, группе II, группе XII и группе XIII периодической системы элементов, опубликованной в 1991 г., причем содержание металлоорганических соединений (AL1) и (AL2) составляет 0,05-5000 молей на 1 моль атома переходного металла в предварительно активированном катализаторе, а содержание электронодоноров (E1) и (E2) составляет 0-3000 молей на 1 моль атома переходного металла в предварительно активированном катализаторе.

Краткое описание рисунков На фиг. 1 представлена микрофотография с увеличением 75000х, полученная при исследовании с помощью трансмиссионного электронного микроскопа (ТЭМ) полимерной композиции из примера 26 настоящего изобретения.

На фиг. 2 представлена диаграмма, поясняющая микрофотографию, представленную на фиг. 1.

На фиг. 3 представлена ТЭМ-микрофотография общеизвестного полипропилена.

На фиг. 4 представлена диаграмма, поясняющая микрофотографию, представленную на фиг. 3.

На фиг. с 5 по 7 представлены графики, показывающие реологические свойства полимерной композиции из примера 26 настоящего изобретения и зависимость динамического модуля упругости G' от частоты .

На фиг. 8 и 9 представлены диаграммы реологических свойств полимерной композиции из примера 26 настоящего изобретения и зависимость между первой разностью нормальных напряжений ₁ и скоростью сдвига .

На фиг. 10 и 11 представлены диаграммы, показывающие реологические свойства полимерной композиции из примера 26 настоящего изобретения и зависимость релаксационного модуля упругости G(t) от времени; и на фиг. 12 и 13 представлены диаграммы, показывающие реологические свойства полимерной композиции из примера 26 настоящего изобретения и зависимость вязкости при вытягивании от времени.

Предпочтительные варианты изобретения В описании термин "полиолефины" относится к полимерам олефинов, включающим (i) гомополимеры олефинов, содержащих олефиновые мономеры, имеющие 2-12 углеродных атомов, (ii) статистические (со)полимеры олефинов, содержащие не менее 2 олефиновых мономеров и (iii) блок-сополимеры олефинов, содержащие не менее 2 олефиновых мономеров.

Термины "полиэтилены", "полимеры этилена" и "сополимеры эти