Окисляющая композиция и ее применение для окрашивания, придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон

Окисляющая композиция и ее применение для окрашивания, придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон

Реферат

 

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, содержащей, в основе, подходящей для кератиновых волокон, (а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, (b) по меньшей мере, один аминосиликон, а также к способам обработки кератиновых волокон, в частности, к способам окрашивания, придания новой постоянной формы или обесцвечивания волос с использованием этой композиции. Технический результат: композиция обеспечивает более равномерное, интенсивное окрашивание без существенного разрушения кератиновых волокон, улучшает фиксацию волокон. 5 с. и 20 з.п.ф-лы.

Настоящее изобретение относится к окисляющей композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, содержащей, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента и, по меньшей мере, одного аминосиликона, а также к ее применению для окрашивания, для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности, волос человека.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники оксидационных красителей, в частности, пара-фенилендиамины, орто- или пара- аминофенолы и гетероциклические основания, которые обычно называют оксидационными основаниями. Предшественники оксидационного красителя, или оксидационные основания, являются бесцветными или слабо окрашенными соединениями, которые при соединении с окисляющими продуктами могут приводить к образованию окрашенных соединений и красителей в процессе дегидроконденсации.

Также известно, что оттенки, получаемые с такими оксидационными основаниями, можно изменять посредством соединения этих оснований с краскообразующими веществами или модификаторами цвета, причем последние выбирают, в частности, из ароматических метадиаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие соединений, используемых в качестве оксидационных оснований и краскообразующих веществ, позволяет получить широкий спектр цветов.

Так называемое "перманентное" окрашивание, получаемое с помощью таких оксидационных красителей, должно, кроме того, удовлетворять определенному ряду требований. Так, у него не должно быть токсикологических недостатков, оно должно быть способным давать оттенки желательной интенсивности и оно должно быть способным противостоять внешним воздействиям (свет, плохая погода, мытье, завивка "перманент", потоотделение, трение).

Красители также должны быть способны покрывать седые волосы и, наконец, они должны быть настолько неселективными, насколько возможно, т.е., они должны давать наименьшие возможные различия в цвете по длине одного и того же кератинового волокна, которое, в действительности, может иметь различную повышенную чувствительность (т.е., повреждено) у своего конца и у корня.

Оксидационное крашение кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако, использование щелочной среды в присутствии пероксида водорода имеет тот недостаток, что вызывает значительное разрушение волокон, а также существенное обесцвечивание кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Оксидационное окрашивание кератиновых волокон можно также осуществить с использованием окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже описано окрашивание кератиновых волокон, в частности, в патентной заявке ЕР-А-0310675, композициями, содержащими предшественник оксидационного красителя в сочетании с ферментами, такими как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для указанных ферментов. Хотя, будучи использованными при условиях, которые не приводят к разрушению кератиновых волокон, которое сравнимо с разрушением, вызванным красителями, использованными в присутствии пероксида водорода, эти красящие композиции, тем не менее, ведут к окрашиванию, которое все еще неудовлетворительно как в отношении однородности цвета вдоль волокна ("унисон"), так и в отношении цветности (яркость), интенсивности окраски и устойчивости к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергаться волосы.

Известно, что наиболее обычный метод получения постоянной новой формы волос состоит, на первой стадии, в раскрытии кератиновых -S-S- дисульфидных (цистеин) связей с использованием композиции, содержащей подходящий восстановитель (стадия восстановления), с последующим после промывания обработанных таким образом волос, восстановлением структуры, на второй стадии указанных дисульфидных связей посредством нанесения на волосы, которые перед этим натянуты (бигуди и т. п.), окисляющей композиции (стадия окисления, известная так же как стадия фиксации), с тем, чтобы окончательно придать волосам желательную форму. Таким образом, этот метод в равной мере позволяет или завить волосы, или выпрямить их, или устранить их кудрявость. Новая форма, приданная волосам посредством химической обработки, такой как указано выше, замечательно сохраняется длительное время и, в частности, устойчива к воздействию при мытье водой или шампунями, в противоположность простому стандартному методу придания временной новой формы, такому как укладка волос.

Восстанавливающие композиции, которые можно применять для осуществления первой стадии операции завивки "перманент", обычно содержат, в качестве восстановителей, сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или, предпочтительно, тиолы. Из числа тиолов обычно используют цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочную кислоту или тиогликолевую кислоту, их соли и эфиры, в частности, глицеринтиогликолят.

Что касается окисляющих композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, на практике обычно используют композиции на основе водного пероксида водорода, бромата натрия или персолей, таких как перборат натрия, недостатком которых является возможность повреждения волос.

Проблема метода осуществления операций завивки "перманент", известных сегодня, состоит в том, что ее применение к волосам вызывает длительные неблагоприятные изменения качества волос. Существенными следствиями этих вредных изменений качества волос являются снижение их косметических свойств, таких как их блеск и ощущения, и ухудшение механических свойств, в особенности, снижение механической прочности вследствие набухания кератиновых волокон во время промывания между стадией восстановления и стадией окисления, что может также отражаться в увеличении их пористости. Волосы слабеют и могут стать ломкими при последующей обработке, такой как сушка дутьем.

Та же проблема неблагоприятных изменений в кератиновых волокнах встречается в процессах обесцвечивания волос.

Известно, что придание новой постоянной формы или обесцвечивание кератиновых волокон можно также осуществить при более мягких условиях с использованием окисляющих систем, иных чем пероксид водорода, таких как ферментативные системы. Так, в частности, в патентной заявке ЕР-А-0310675 уже описаны способы придания новой постоянной формы или обесцвечивания кератиновых волокон с композициями, содержащими фермент, такой как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для указанного фермента.

Хотя их применяют при условиях, которые не приводят к разрушению кератиновых волокон, сравнимому с разрушением, вызванным обычными способами завивки "перманент" или обесцвечивания, эти окисляющие составы, тем не менее, приводят к результатам, которые все еще неудовлетворительны в отношении фиксации локона в течение времени, в отношении совместимости волос, обработанных методом завивки "перманент" или обесцвеченных волос с последующими обработками, в отношении ухудшения механических свойств волос, обработанных методом завивки "перманент", в частности, снижения пористости волос, и в отношении снижения косметических свойств, таких как ощущение, или, с другой стороны, в отношении однородности обесцвечивания по длине кератиновых волокон.

Целью настоящего изобретения является разрешение проблем, упомянутых выше.

Было обнаружено, к удивлению, что новые композиции, содержащие в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один аминосиликон, которые могут составлять в присутствии предшественников оксидационного красителя (оксидационные основания) и, необязательно, краскообразующих веществ, готовые к употреблению красящие составы, которые ведут к более равномерному, более интенсивному и более хроматическому окрашиванию без появления какого-либо существенного разрушения, причем это окрашивание является относительно неселективным и показывает хорошую устойчивость к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергнуться волосы.

Также неожиданно было обнаружено, что применение, в процессе придания новой постоянной формы кератиновым волокнам, окисляющей композиции, содержащей, в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один аминосиликон, делает возможным разрешение технических проблем, упомянутых выше. В частности, этот тип окисляющей композиции улучшает фиксацию локона, полученную при передержке, существенно снижает пористость волос, обработанных методом завивки "перманент", и улучшает совместимость волос, обработанных методом завивки "перманент", в отношении последующих обработок.

К удивлению, также обнаружено, что применение в процессе обесцвечивания кератиновых волокон окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один аминосиликон, делает возможным разрешение технических проблем, упомянутых выше, в частности, улучшает совместимость обесцвеченных волос в отношении последующих обработок. Этот тип окисляющей композиции оказывает более равномерное обесцвечивающее действие на волосы и улучшает косметические свойства, такие как ощущение.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Предметом настоящего изобретения, таким образом, является, во-первых, косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон, в частности, кератиновых волокон человека, и более конкретно - волос человека, содержащая в основе, подходящей для кератиновых волокон, (а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктаз(ы) с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, (б) по меньшей мере, один аминосиликон.

Используемую(ые) в окисляющих композициях по изобретению оксидоредуктазу(зы) с 2 электронами можно выбрать, в частности, из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

В соответствии с изобретением, оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают, предпочтительно, из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического источника.

В качестве примеров можно упомянуть, в частности, уриказу, извлеченную из печени кабана, уриказу из Arthrobacter globiformis, а также уриказу из Aspergillus flavus.

Оксидоредуктазу(ы) с 2 электронами можно использовать в чистой кристаллической форме или в форме, разбавленной разбавителем, инертным по отношению к указанной оксидоредуктазе с 2 электронами.

В соответствии с изобретением, оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами предпочтительно составляет(ют), приблизительно от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции, и даже более предпочтительны приблизительно от 0,1 о 5 мас.% относительно этой массы.

В соответствии с изобретением, предполагается, что термин "донор" относится к различным субстратам, также необходимым для функционирования указанной(ых) оксидоредуктазы(з) с 2 электронами.

Природа донора (или субстрата) для указанного фермента изменяется в зависимости от природы используемой оксидоредуктазы с 2 электронами. Например, в качестве доноров для пиранозооксидаз можно упомянуть D-глюкоэу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксидаз можно упомянуть D-глюкоэу; в качестве доноров для глицериноксидаз можно упомянуть глицерин и дигидроксиацетон; в качестве доноров для лактатоксидаз можно упомянуть молочную кислоту и ее соли; в качестве доноров для пируватоксидаз можно упомянуть пировиноградную кислоту и ее соли; и, наконец, в качестве доноров для уриказ можно упомянуть мочевую кислоту и ее соли.

Донор(ы) (или субстрат(ы)), используемый(ые) по изобретению, предпочтительно составляют приблизительно от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции по изобретению, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 мас.% этой массы.

В соответствии с изобретением подразумевается, что термин "аминосиликон" обозначает любой силикон, содержащий, по меньшей мере, один первичный, вторичный или третичный амин или четвертичную аммониевую группу. Таким образом, можно упомянуть: (а) полисилоксаны, отнесенные в справочнике CTFA к "амодиметикону" и соответствующие формуле (I) где x и y являются целыми числами, зависящими от молекулярной массы, обычно такими, что указанная среднечисловая молекулярная масса составляет приблизительно от 5000 до 500000; (b) катионные полисилоксаны, соответствующие формуле; R_aG_3-a-Si(OSiG₂)_n- (OSiG_bR_2-b)_m-O-SiG_3-a-R_a, (II) где G представляет атом водорода или фенильную, ОН или (C₁- C₈)-алкильную, например, метильную, группу, a обозначает число 0 или целое число от 1 до 3, в частности, 0, b обозначает 0 или 1, и в частности, 1, m и n являются числами, такими что сумма (n + m) может изменяться в интервале, главным образом, от 1 до 2000 и, в частности, от 50 до 150, причем n может обозначать число от 0 до 1999 и, в частности, от 49 до 149, и m может обозначать число от 1 до 2000 и, в частности, от 1 до 10; R представляет одновалентный радикал формулы -C_qH_2qL, где q является числом от 2 до 8, и L представляет необязательно кватернизованную аминогруппу, выбранную из групп N(R')-CH₂-CH₂-N(R')₂, -N(R')₂, -N(R)₃A^-, -N(R)₂(H)A^-, -N(R)(H)₂A^-, -N(R')-CH₂-CH₂-N⁺(R')(H)₂A^-; где R' может обозначать водород, фенил, бензил или одновалентный радикал на основе насыщенного углеводорода, например, алкильный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода, а А^- представляет галогенид-ион, такой как, например, фторид, хлорид, бромид или иодид.

Продукт, соответствующий такому определению, представляет полимер, известный как "триметилсилиламодиметикон", соответствующий приведенной ниже формуле (III): где n и m имеют значения, определенные выше для формулы (II). Такие полимеры описаны, например, в патентной заявке ЕР-А- 95238; (с) катионные полисилоксаны, соответствующие формуле: где R₁ представляет одновалентный радикал на основе углеводорода, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, и, в частности, (C₁-C₁₈)-алкильный радикал, или (C₂-C₁₈)-алкенильный радикал, например, метил; R₂ представляет двухвалентный радикал на основе углеводорода, в частности, (C₁-C₁₈) -алкиленовый радикал, или (C₁-C₁₈), например, (C₁-C₈), двухвалентный алкиленоксирадикал; Q представляет галогенид-ион, в частности, хлорид; r является среднестатистической величиной от 2 до 20 и, в частности, от 2 до 8; s является среднестатистической величиной от 20 до 200 и, в частности, от 20 до 50.

Такие полимеры более подробно описаны в патенте США 4185087.

Одним из полимеров, принадлежащих к этому классу, является полимер, который продается фирмой Union Carbide под названием "Ucar Silicone ALE 56".

Когда используются такие полисилоксаны, одним особенно выгодным вариантом является их использование вместе с катионными и/или неионными поверхностно-активными веществами.

Возможно, например, использовать продукт, имеющийся в продаже под названием "Катионная эмульсия DC 929" от фирмы Dow Corning, содержащий, кроме амодиметикона, катионное поверхностно-активное вещество, содержащее смесь продуктов, соответствующих формуле.

где R₃ обозначает алкенильный и/или алкильный радикалы, содержащие от 14 до 22 атомов углерода, полученные из таловых жирных кислот и известные под названием "таллоутримонийхлорид", присвоенным CTFA, в сочетании с неионным поверхностно- активным веществом формулы C₉H₁₉-C₆H₄- (OC₂H₄)₁₀-ОН, известным под названием "ноноксинол (Nonoxynol) 10".

Можно также использовать, например, продукт, имеющийся в продаже под названием "Катионная эмульсия DC 939" от фирмы Dow Corning, содержащий, кроме амодиметикона, катионное поверхностно-активное вещество, которое представляет триметилцетиламмонийхлорид, в сочетании с неионным поверхностно-активным веществом формулы C₁₃H₂₇-(OC₂H₄)₁₂-OH, известным под названием "тридецет (trideceth)-12", присвоенным CTFA.

Другой коммерческий продукт, который можно использовать по изобретению, представляет продукт, имеющийся в продаже под названием "Dow Corning Q2 7224" от фирмы Dow Corning, содержащий в сочетании триметилсилиламодиметикон формулы (III), описанной выше, неионное поверхностно-активное вещество формулы: C₈H₁₇-C₆H₄-(OCH₂CH₂)₄₀-ОН, известное под названием "октоксинол-40", присвоенным CTFA, второе неионное поверхностно-активное вещество формулы: C₁₂H₂₅-(OCH₂CH₂)₆-OH, известное под названием "изолаурет-6", и пропиленгликоль.

Композиции по изобретению содержат описанные выше аминосиликоны в количестве, которое может составлять, по массе, от 0,05 до 10%, предпочтительно от 0,1 до 5%, и даже более предпочтительно от 0,2 до 3%, по отношению к общей массе композиции.

Предметом настоящего изобретения является также готовая к употреблению композиция для оксидационного окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, типа, содержащего в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, одно оксидационное основание и, в соответствующем случае, одно или более краскообразующих веществ, отличающаяся тем, что она содержит: (а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, (b) по меньшей мере, один аминосиликон.

Природа оксидационного(ых) основания(ий), используемого(ых) в готовой к употреблению красящей композиции, не является критическим фактором. Их можно выбрать, в частности, из пара-фенилендиаминов, двойных оснований, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов и гетероциклических оксидационных оснований.

Среди пара-фенилендиаминов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях в соответствии с изобретением, можно упомянуть, в частности, соединения приведенной ниже формулы (V) и их соли присоединения кислот; где R₄ представляет атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, (С₁-С₄)-моногидроксиалкильный радикал, (С₂-С₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкильный радикал, (С₁-С₄)-алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой, фенильный радикал или 4'-аминофенильный радикал; R₅ представляет атом водорода, (C₁-C₄) -алкильный радикал, (C₁-C₄)-моногидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал или (C₁-C₄)-алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой; R₆ представляет атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)- моногидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-гидроксиалкоксирадикал, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксирадикал, (C₁-C₄)- мезиламиноалкоксирадикал или карбамоиламино-(C₁-C₄)- алкоксирадикал; R⁷ представляет атом водорода или галогена, или (C₁-C₄)-алкильный радикал.

Среди азотсодержащих групп приведенной выше формулы (V) можно упомянуть, в частности, радикалы амино, моно-(C₁-C₄)-алкиламино, ди-(С₁-C₄)-алкиламино, три-(C₁-C₄)- алкиламино, моногидрокси-(C₁-C₄)алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди пара-фенилендиаминов приведенной выше формулы (V) можно упомянуть, в частности, пара-фенилендиамин, пара- толуилендиамин, 2-хлор-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара- фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара- фенилендиамин, 2,5-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-пара- фенилендиамин, N,N-диэтил-пара-фенилендиамин, N,N-дипропил-пара- фенилендиамин, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис ( -гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 4- амино-N, N-бис (-гидроксиэтил)-2-метиланилин, 4- амино-2-хлор-N, N-бис (-гидроксиэтил)анилин, 2- -гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2-фтор-пара-фенилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, N- (-гидроксипропил) -пара-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамин, N, N- диметил-3-метил-пара-фенилендиамин, N,N-(этил- -гидроксиэтил) -пара-фенилендиамин, N-(, -дигидроксипропил) -пара-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-пара-фенилендиамин, N-фенил-пара-фенилендиамин, 2- -гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин, 2- -ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамин и N-( -метоксиэтил)-пapa-фeнилeндиамин и их соли присоединения кислот.

Среди пара-фенилендиаминов приведенной выше формулы (V) наиболее предпочтительными являются пара-фенилендиамин, пара- толуилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, 2- - гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2- -гидроксиэтилокси-пара- фенилендиамин, 2,6-диметил-пара- фенилендиамин, 2,6-диэтил- пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-бис ( -гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 2-хлор-пара-фенилендиамин и 2- -ацетиламино-этилокси-пара-фенилендиамин и их соли присоединения кислот.

В соответствии с изобретением подразумевается, что термин "двойные основания" относится к соединениям, содержащим, по меньшей мере, два ароматических кольца, несущих амино- и/или гидроксильные группы.

Среди двойных оснований, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно упомянуть, в частности, соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (VI), и их соли присоединения кислот; где Z₁ и Z₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют гидроксил или радикал -NH₂, который может быть замещен (C₁-C₄)-алкильным радикалом или связующим (линкерным) звеном Y; связующее звено Y представляет линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может прерываться или обрываться одной или более азотсодержащими группами и/или одним или более гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и необязательно замещена одним или более гидроксилами или (C₁-C₆) -алкокси-радикалами; R₈ и R₉ представляют атом галогена, водорода или (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)- моногидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄) -полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал или связующее звено Y; R₁₀, R₁₁, R₁₂, R₁₃, R₁₄ и R₁₅, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода, связующее звено Y или (C₁-C₄)-алкильный радикал; причем подразумевается, что соединения формулы (VI) содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

Среди азотсодержащих групп приведенной выше формулы (VI) можно упомянуть, в частности, радикалы амино, моно-(C₁- C₄)-алкиламино, ди-(C₁-C₄)-алкиламино, три- (C₁-C₄)-алкиламино, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди двойных оснований приведенной выше формулы (VI) особо можно упомянуть N, N'-бис ( -гидроксиэтил)-N, N'- бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис ( - гидроксиэтил)- N,N'-бис (4'-аминофенил) этилендиамин, N,N'-бис (4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис ( -гидроксиэтил)-N,N'- бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис (4-метиламинофенил)- тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'- амино-3'-метилфенил)этилендиамин и 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)- 3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения кислот.

Среди этих двойных оснований формулы (VI) особенно предпочтительными являются N, N'-бис (-гидроксиэтил)-N,N' -бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол и 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, или одна из их солей присоединения кислот.

Среди пара-аминофенолов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно упомянуть, в частности, соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (VII), и их соли присоединения кислот; где R₁₆ представляет атом водорода или галогена или радикал (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄) -моногидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-аминоалкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄) -алкил, R₁₇ представляет атом водорода или галогена или радикал (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)- полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил, (C₁-C₄)цианоалкил или (С₁-С₄)-алкокси- (С₁-С₄)-алкил, причем подразумевается, что, по меньшей мере, один из радикалов R₁₆ или R₁₇ представляет атом водорода.

Среди пара-аминофенолов формулы (VII) можно особо упомянуть пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2- ( -гидроксиэтиламинометил)фенол и 4-амино-2-фтофенол, и их соли присоединения кислот.

Среди орто-аминофенолов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно особо упомянуть 2-аминофенол, 2-амино-5- метилфенол, 2-амино-6-метилфенол и 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения кислот.

Среди гетероциклических оснований, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно особо упомянуть производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола и производные пиразолопиримидина, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиридина можно особо упомянуть соединения, описанные, например, в патентах Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3- аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2- ( -метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиримидина можно особо упомянуть соединения, описанные, например, в патенте Германии DE 2359399 или в патенте Японии JP 88-169571, или в международной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6- триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4- дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиразола можно особо упомянуть соединения, описанные в патентах Германии DE 3843892, DE 4133957 и в международных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, патентных заявках FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1- метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметил-пиразол, 4,5-диамино-3-метил-1- фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3- диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил- 3-метилпиразол, 4,5-диамино-1- ( -гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'- метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5- диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил- 1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3- диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5- триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5- диамино-4- ( -гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиразолопиримидина особо можно упомянуть пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной ниже формулы (VIII) и их соли присоединения кислот или оснований, и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие; где R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают атом водорода, (С₁-С₄)-алкильный радикал, арильный радикал, (C₁-C₄)-гидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал (причем возможно, что амин защищен ацетильным, уреидо- или сульфонильным радикалом), (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)- алкильный радикал, ди[(C₁-C₄)-алкил] -амино- (C₁-C₄)- алкильный радикал (причем возможно для диалкильных радикалов, что они образуют 5- или 6-членное кольцо на основе углерода или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄) -алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)- алкил] амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал; - радикалы X, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, ариальный радикал, (C₁-C₄)-гидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал, (C₁-C₄) -алкиламино-(C₁-C₄)-алкильный радикал, ди [(C₁-C₄)-алкил] -амино-(C₁-C₄) -алкильный радикал (причем в случае диалкилов возможно, что они образуют 5- или 6-членное кольцо на основе углерода или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил]-амино- (C₁-C₄)-алкильный радикал, аминорадикал, (C₁-C₄)-алкил- или ди [(C₁-C₄)-алкил] аминорадикал; атом галогена, группу карбоновой кислоты или группу сульфоновой кислоты; - i равен 0, 1, 2 или 3; - p равен 0 или 1; - q равен 0 или 1; - n равен 0 или 1; при условии, что - сумма p + q отличается от 0; - когда p + q равно 2, тогда n равен 0, и группы NR₁₈R₁₉ и NR₂₀R₂₁ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7); - когда p + q равно 1, тогда n равен 1, и группы NR₁₈R₁₉ (или NR₂₀R₂₁) и OH-группа занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7).

Когда пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VIII) являются такими, что содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 к атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, следующей схемой: Среди пиразоло [1,5-а] пиримидинов приведенной выше формулы (VIII) можно особо упомянуть; - пиразоло [1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5-диметилпиразоло [1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; - пиразоло [1,5-а] пиримидин-3,5-диамин; - 2,7-диметилпиразоло[1,5-а] пиримидин-3,5-диамин; - 3-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-7-ол; - 3-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-5-ол; - 2-(3-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-7-иламино)этанол; - 2-(7-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-3-иламино)этанол; - 2-[(3-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; - 2-[(7-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; - 5,6-диметилпиразоло[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; - 2,6-диметилпиразоло[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; - 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; и их соли присоединения и таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VIII) можно получить посредством циклизации, исходя из аминопиразола, методами синтеза, описанными в следующих ссылках: - ЕР 628559, Beiersdorf-Liily; - R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995; N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A.Abdei-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987; - R. H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P.Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982; - Т.Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977; - патент США 3907799, ICN Pharmaceuticals.

Пиразоло[1,5-a] пиримидины приведенной выше формулы (VIII) можно также получить посредством циклизации, исходя из гидразина, методами синтеза, описанными в следующих ссылках: - A. McKillop and R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977; - E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974; - К.Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Оксидационное(ые) основание (я) по изобретению предпочтительно составляет(ют) приблизительно от 0,0005 до 12 мас.% от общей массы готовой к употреблению красящей композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6 мас.% от этой массы.

Краскообразующие вещества, которые можно использовать, представляют вещества, обычно применяемые в окислительных красящих композициях, т.е., мета-фенилендиамины, мета-аминофенолы и мета-дифенолы, моно- или полигидроксилированные производные нафталина, сезамол и его производные и гетероциклические соединения, такие как, например, производные индола, производные индолина, производные бензимидазола, производные бензоморфолина, производные сезамола, производные пиразолоазола, производные пирролоазола, производные имидазолоазола, производные пиразолопиримидина, производные пиразолин-3,5-диона, производные пирроло[3,2-d]оксазола, производные пиразоло[3,4-d]тиазола, производные тиазолоазол-S-оксида и производные тиазолоазол-S,S-диоксида, и их соли присоединения кислот.

Такие краскообразующие вещества можно выбрать, в частности, из 2-метил-5-аминофенола, 5-N- ( -гидроксиэтил)амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1- ( -гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4 ( гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобенэола, 1,3-бис (2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, - нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N- метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она и 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, и их солей присоединения кислот.

Когда такие краскообразующие вещества присутствуют, они составляют, предпочтительно, приблизительно от 0,0001 до 10 мас.% от общей массы готовой к употреблению красящей композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5 мас.% от этой массы.

Вообще, соли присоединения кислот, которые можно использовать в красящих композициях по изобретению (оксидационные основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция по изобретению может также содержать, кроме предшестве