Смесь блок-олигомеров, способ ее получения и применения и композиция, содержащая эту смесь

Смесь блок-олигомеров, способ ее получения и применения и композиция, содержащая эту смесь

Реферат

 

Изобретение относится к смеси блок-олигомеров, содержащей по меньшей мере три разных соединения формулы (I), отличающихся значением n, где n=3-15, R₁ означает водород или C₁-C₈ алкил, R₂ означает C₂-C₁₂ алкилен, А означает -N(R₄)(R₅) или группу формулы (II), R₄ и R₅ означают водород, C₁-C₁₈ алкил или C₂-C₄ алкил, замещенный группой OH-, C₁-C₈ алкокси, или -N(R₄)(R₅) означает группу формулы (III); Y означает -O-; X означает >N-R₆, R₆ означает C₁-C₁₈ алкил или группу формулы (IV), R=R₆, B=A, в индивидуальных структурных единицах соединения формулы (I) радикалы B, R, R₁ и R₂ имеют одинаковые или разные значения. Показатель полидисперсности смеси от 1,1 до 1,7. Описывается способ получения смеси, включающий три стадии. Также описывается способ стабилизации синтетического полимера против деструкции, вызванной действием тепла, света или окисления, путем введения в него смеси блок-олигомеров по изобретению, и композиция, содержащая синтетический полимер и эту смесь. Технический результат - повышение устойчивости синтетических полимеров к действию тепла, света или окисления. 5 с. и 25 з.п. ф-лы, 15 ил., 7 табл.

Изобретение относится к смеси блок-олигомеров, с узким интервалом полидисперсности, состоящей по меньшей мере из трех различных блок-олигомеров, содержащих 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидильные группы, способу ее получения и применения и композиции, содержащей эту смесь. Указанные смеси находят применение в качестве светостабилизаторов, термостабилизаторов и стабилизаторов против окисления органических материалов, в частности и синтетических полимеров.

Известна стабилизация синтетических полимеров с использованием производных 2,2,6,6-тетраметилпиперидина (см., например, описание к патентам США N 4086204, 4331586, 4335242 и 4234707, Европатентам N 357223 и 377324).

В основу изобретения положена задача разработки новых смесей соединений, обладающих более эффективным действием при стабилизации синтетических полимеров, чувствительных к деструкции, вызванной действием света, тепла или окисления, а также разработки способа получения этих смесей и их применения.

Задача решена тем, что заявляемая смесь блок-олигомеров, согласно изобретению, содержит по меньшей мере три соединения формулы (I), которые отличаются только переменным значением n, причем указанная смесь имеет показатель полидисперсности от 1,1 до 1,7, в которой указанное соединение (I) имеет формулу где показатель полидисперсности n = 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14 или 15; радикалы R₁ каждый независимо означает водород или C₁-C₈ алкил; R₂ означает C₂-C₁₂ алкилен; радикалы A каждый независимо означает группу -N(R₄)(R₅) или группу формулы (II): R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₁₈ алкил или C₂-C₄ алкил, замещенный в положении 2,3 или 4 группой -OH, C₁-C₈ алкокси или -N(R₄)(R₅) означает кроме того группу формулы (III): при этом Y означает -O-; X означает > N-R₆; R₆ означает C₁-C₁₈ алкил или группу формулы (IV); R имеет одно из вышеприведенных значений радикала R₆, а радикалы B каждый независимо имеют одно из вышеприведенных значений A, при условии, что в индивидуальных структурных единицах соединения формулы (I) каждый из радикалов B, R, R₁ и R₂ имеет одинаковые или разные значения.

Предпочтительными вариантами заявляемой смеси являются смесь, в которой R означает группу формулы (IV), или смесь, в которой n означает 3,4,5,6,7,8,9,10,11,12 или 13; а радикалы R₁ каждый независимо означает водород или C₁-C₈ алкил; R₂ означает C₂-C₁₂ алкилен; R₆ означает C₁-C₁₈ алкил или группу формулы (IV); и R означает группу формулы (IV), или смесь, где радикалы R₁ каждый независимо означает водород или C₁-C₄ алкил. Более предпочтительной является смесь, где n означает 3,5 или 7. Другим вариантом смеси является смесь, где R₂ означает C₂-C₁₀ алкилен; R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₁₂ алкил или C₂-C₃ алкил, замещенный в положении 2 или 3 группой -OH, C₁-C₄ алкокси; или -N(R₄)(R₅) означает кроме того группу формулы (III); а R₆ означает C₁-C₁₂ алкил или группу формулы (IV). Еще одним вариантом смеси является смесь, где R₂ означает C₂-C₈ алкилен; R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₈ алкил или C₂-C₃ алкил, замещенный в положении 2 или 3 группой -OH, C₁-C₄ алкокси; или -N(R₄)(R₅) означает кроме того 4-морфолинил; а R₆ означает C₁-C₈ алкил или группу формулы (IV). Предпочтительным вариантом является смесь, в которой n означает 3,5 или 7; Радикалы R₁ каждый независимо означают водород или метил; R₂ означает C₂-C₆ алкилен; радикалы A каждый независимо означает группу -N(R₄)(R₅) или группу формулы (II); R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₈ алкил, 2-гидроксиэтил или 2-метоксиэтил, или группа -N(R₄)(R₅) означает кроме того 4-морфолинил; X означает > N-R₆; R₆ означает C₁-C₄ алки; а радикалы B каждый независимо имеют одно из вышеприведенных значений A.

Еще одним вариантом является смесь, в которой соединения формулы I имеют формулу (X) где n, A, B, R, R₁ и R₂ имеют вышеуказанные значения в п. 1, а B^* имеет одно из значений, приведенных для радикала B, при условии, что (1) B_* отличается от радикала B и (2) каждый из радикалов B, R, R₁ и R₂ имеет одинаковые значения в индивидуальных структурных единицах формулы.

Предпочтительной является смесь, имеющая показатель полидисперсности от 1,1 до 1,6, или показатель полидисперсности от 1,1 до 1,5 или показатель полидисперсности от 1,1 до 1,4.

Особенно предпочтительным вариантом является смесь, содержащая a) соединение формулы (Ia) b) соединение формулы (Ib) c) соединение формулы (Ic) где радикалы A, B, R, R₁ и R₂ соединений формулы (Ia), (Ib) и (Ic) имеют вышеуказанные значения, а соотношение указанных соединений (Ia):(Ib):(Ic) составляет от 2:1,5:1 до 2:0,5:0,05. Целесообразно, чтобы соотношение указанных соединений формулы (Ia):(Ib):(Ic) составляло от 2:1:0,5 до 2:0,5:0,08 или от 2:0,75:0,3 до 2:0,5:0,08.

Предпочтительным вариантом этой смеси является смесь, в которой радикалы R₁ каждый независимо означают водород или метил; R₂ означает C₂-C₆ алкилен; A и B, имеющие одинаковые или разные значения, означают -N(R₄)(R₅) или группу формулы (II), при условии, что R₁ имеет вышеуказанные значения; R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₈ алкил, 2-гидроксиэтил или 2-метоксиэтил, или N(R₄)(R₅) имеет также значение 4-морфолинила; X означает > NR₆; R₆ означает C₁-C₄ алкил; а R означает группу формулы (IV), при условии, что R₁ имеет вышеуказанные значения.

Изобретением также является способ получения смеси, в котором, согласно изобретению, осуществляют: 1) взаимодействие соединения формулы (A) с соединением формулы (B) в стехиометрическом отношении с выходом соединения формулы (С); 2) взаимодействие соединения формулы (С) с соединением формулы (В) в соотношении от 1:2 до 1:3 с получением смеси, состоящей по меньшей мере из трех различных соединений формулы (D) при этом n означает 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 или 15; 3) взаимодействие смеси, полученной на стадии 2), с соединением формулы (Е) в стехиометрическом отношении с получением смеси по п. 1; при этом реакционные стадии 1-3 проводят в органическом растворителе в присутствии неорганического основания; причем радикалы А, В, R, R₁ и R₂ имеют значения, указанные в п.1.

Целесообразно, чтобы соотношение соединения формулы (С) к соединению формулы (В) составляло 1:2, а n было равно 3, 5 или 7.

Предпочтительно в качестве соединения формулы (Е) используют соединение формулы (E^*) где В^* имеет одно из значений, приведенных для радикала В, при условии, что В^* отличается от В.

Особенно предпочтительным вариантом является смесь, в которой указанные три различных соединения формулы (I) соответствуют соединениям формулы (Xa), (Xb) и (Xc) где радикалы R₁ каждый независимо означают водород или метил; R₂ означает C₂-C₆ алкилен; А и В^*, имеющие одинаковые или разные значения, означают группу -N(R₄)(R₅) или группу формулы (II); R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₈ алкил, 2-гидроксиэтил или 2-метоксиэтил, или группа -N(R₄)(R₅) означает кроме того 4-морфолинил; В означает группу формулы (II), причем R₁ имеет вышеуказанные значения; X означает > N-R₆; R₆ означает C₁-C₄ алкил; а R означает группу формулы (IV), причем R₁ имеет вышеуказанные значения, при условии, что радикалы В, R, R₁, R₂ имеют одинаковые значения в индивидуальных структурных единицах указанных формул.

Предпочтительный вариант этой смеси, где радикалы А и В^*, имеющие одинаковые или разные значения, означают группу - N(C₁-C₈алкил)₂ или группу или или вариант смеси, в которой R₁ означает водород, R₂ означает гексаметилен, радикалы А и В^* означают дибутиламин, В означает N-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил) бутиламин, а R означает 2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил.

Предпочтительной является смесь, в которой соотношение соединений формул (Xa: (Xb):(Xc) составляет от 2:1,5:1 до 2:0,5:0,05, или от 2:1:0,5 до 2:0,5: 0,08, или от 2:0,75:0,3 до 2:0,5:0,08.

Настоящее изобретение также относится к композиции, содержащей синтетический полимер, чувствительный к деструкции, вызванной действием света, тепла или окисления, которая, согласно изобретению, содержит заявляемую смесь, при условии, что общее количество соединений формулы (I), присутствующих в указанной композиции, имеет показатель полидисперсности от 1,1 до 1,7.

Предпочтительной является композиция, в которой в качестве соединения формулы (I) используют соединение вышеуказанной формулы (X).

Заявляемая композиция предпочтительно в качестве синтетического полимера содержит полиэтилен или полипропилен.

Еще одним объектом настоящего изобретения является способ стабилизации синтетического органического материала против деструкции, вызванной действием света, тепла или окисления, который заключается в том, что в указанный синтетический полимер вводят заявляемую смесь, при условии, что общее количество соединений формулы (I), присутствующих в указанной композиции, имеет показатель полидисперсности от 1,1 до 1,7.

Наиболее предпочтительным вариантом заявляемой смеси является смесь, содержащая по меньшей мере три различных соединения формулы (D), которые отличаются только переменным значением n, при этом указанная смесь имеет показатель полидисперсности от 1,1 до 1,7, в которой указанное соединение следующей формулы (D) где показатель полидисперсности n=3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14 или 15; радикалы R₁ каждый независимо означает водород или C₁-C₈ алкил; R₂ означает C₂-C₁₂ алкилен; Радикал В означает группу - N(R₄)(R₅) или группу формулы (II): R₄ и R₅, имеющие одинаковые или разные значения, означают водород, ₁-C₁₈ алкил или C₂-C₄ алкил, замещенный в положении 2, 3 или 4 группой -ОН, C₁-C₈ алкокси или -N(R₄)(R₅) означает кроме того группу формулы (III): при этом Y означает -О-; X означает > N-R₆; R₆ означает C₁-C₁₈ алкил или группу формулы (IV): a R имеет одно из вышеприведенных значений радикала R₆, при условии, что в индивидуальных структурных единицах формулы (D) каждый из радикалов В, R, R₁ и R₂ имеет одинаковые или разные значения.

Заявляемые смеси обладают высокоэффективным действием при стабилизации синтетических полимеров, чувствительных к деструкции, вызванной действием света, тепла или окисления.

В соответствии с вышеуказанным заявляемая смесь содержит по меньшей мере три разных соединения формулы (I), которые отличаются только переменным значением n, причем указанная смесь имеет показатель полидисперсности от 1,1 до 1,7, при этом в структурных единицах соединения формулы (I) радикал R и радикал могут иметь статистическое или блочное распределение.

В качестве алкила, содержащего до 18 атомов углерода, может быть, например, метил, этил, пропил, изопропил, бутил, 2-бутил, изобутил, трет-бутил, пентил, 2-пентил, гексил, гептил, октил, 2- этил-гексил, трет-октил, нонил, децил, ундецил, додецил, тридецил, тетрадецил, гексадецил и октадецил.

В качестве примера C₂-C₄ алкила, замещенного группой -ОН, можно привести 2-гидроксиэтил.

В качестве примера C₂-C₄ алкила, замещенного C₁-C₈ алкоксигруппой, предпочтительно C₁-C₄ алкокси-, в частности метокси или этокси, можно привести 2-метоксиэтил, 2-этоксиэтил, 3-метоксипропил, 3-этокси-пропил, 3-бутоксипропил, 3- октоксипропил и 4-метоксибутил.

В качестве C₁-C₄ алкила, замещенного ди(С₁-С₄ алкил)аминогруппой, предпочтительно диметиламино- или диэтиламиногруппой, может быть, например, 2- диметиламиноэтил, 2-диэтиламиноэтил, 3-диметиламино-пропил, 3-диэтиламинопропил, 3-дибутиламинопропил и 4-диэтиламино-бутил.

К предпочтительной группе формулы (III) относится В качестве предпочтительного представителя C₂-C₄ алкила, замещенного группой формулы (III), может быть любая группа формулы Группа особенно предпочтительна.

В качестве примера алкоксигруппы, содержащей до 8 атомов углерода, можно указать метокси, этокси, пропокси, изопропокси, бутокси, изобутокси, пентокси, изопентокси, гексокси, гептокси или октокси.

Радикалы R₁ каждый независимо означают предпочтительно водород, C₁-C₈ алкил. Водород и метил особенно предпочтительны.

Радикал В каждый независимо имеет одно из вышеприведенных значений А, при условии, что в индивидуальных структурных единицах соединения формулы (I) каждый из радикалов В, R, R₁ и R₂ имеет одинаковые или разные значения.

Переменная n предпочтительно имеет значения 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 или 13, например 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 или 11, а также 3, 4, 5, 6, 7, 8 или 9, особенно 3, 5 или 7.

Под полидисперсностью подразумевается молекулярно-массовое распределение полимерного соединения. В предлагаемой заявке, полидисперсность означает отношение средневесовой и среднечисленной молекулярных масс. Указанное отношение , равное 1, означает, что указанный полимер является монодисперсным и имеет только один молекулярный вес и никакого распределения по молекулярной массе.

В предпочтительном варианте, данное изобретение предлагает соединение формулы (I), в котором n = 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12 или 13.

Указанные соединения формулы (I) могут присутствовать в смесях предлагаемого изобретения в количестве от 30 до 0,5%, предпочтительно от 20 до 0,5% или от 8 до 0,5 мас.% в расчете на общий вес смеси.

Заявляемый способ получения смеси заключается в том, что осуществляют: 1) взаимодействие соединения формулы (А) с соединением формулы (В) в стехиометрическом отношении с выходом соединения формулы (С); взаимодействие соединения формулы (С) с соединением формулы (В) в соотношении от 1: 2 до 1:3 с получением смеси, состоящей по меньшей мере из трех различных соединений формулы (D) при этом n означает 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14 или 15; 3) взаимодействие смеси, полученной на стадии 2), с соединением формулы (Е) в примерно стехиометрическом отношении с получением требуемой смеси; при этом реакции 1-3 проводят в органическом растворителе в присутствии неорганического основания.

Особенно предпочтительный вариант осуществления настоящего изобретения относится к способу получения смеси, имеющей приведенные ранее показатели полидисперсности и содержащей по меньшей мере три разных соединения формулы (X), который включает проведение вышеуказанных реакций 1-3, за исключением того, что любое соединение формулы (E^*) используют вместо соединения (Е).

В качестве органических растворителей можно использовать, например, толуол, ксилол, триметилбензол, изопропилбензол, диизопропилбензол и по существу водонерастворимые органические кетоны, например как метилэтилкетон и метилизобутилкетон. Ксилол предпочтителен.

В качестве неорганического основания можно использовать, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия. Гидроксид натрия предпочтителен. Реакцию 1) проводят, например, при температуре в интервале от 40 до 70^oC, предпочтительно от 50 до 60^oC.

Реакцию 2) проводят, например, при температуре в интервале от 110 до 180^oC, предпочтительно от 140 до 160^oC.

Реакцию 3) проводят, например, при температуре в интервале от 110 до 180^oC, предпочтительно от 140 до 160^oC.

Соединение формулы (А) можно получить, например, путем взаимодействия хлорангидрида циануровой кислоты с любым соединением B-H, взятых в стехиометрическом отношении, в присутствии органического растворителя и неорганического основания.

Кроме того, соединение формулы (Е) или (E^*) можно получить, например, путем взаимодействия хлорангидрида циануровой кислоты с соединениями формул A-H и B-H, либо В^*-H, взятых в стехиометрическом отношении, в присутствии органического растворителя и неорганического основания.

Исходные материалы, используемые в вышеуказанном способе, общеизвестны. В случае, когда их нет в продаже, то их можно получить в соответствии с известными методами. Например, некоторые исходные соединения формулы (В) описаны в заявке PCT 95/21157, патентах США N 4316837 и 4743688.

Настоящее изобретение предлагает также смесь, которую можно получить вышеуказанным способом.

Промежуточные соединения формулы (D) относятся к новым соединениям и представляют еще один вариант реализации настоящего изобретения. Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением предлагается смесь, содержащая по меньшей мере три различных соединения формулы (D), которые отличаются только переменным значением n, при этом указанная смесь имеет показатель полидисперсности от 1,1 до 1,7.

Предпочтительные варианты переменной n и радикалов R, R₁, R₂ и В, которые приведены выше для соединений формулы (I), также охватывают и промежуточные соединения формулы (D).

Любое соединение формулы (I) или (D), имеющее показатель полидисперсности около 1, можно получить последовательным образованием структурных элементов указанного соединения. Некоторые иллюстративные примеры такой методики приведены ниже.

1) Соединение формулы (I), где R означает группу формулы (IV), а n=3, можно легко получить путем взаимодействия соединения формулы (Е) с большим избытком соединения формулы (В) с выходом соединения формулы (F) в соответствии со Схемой I-1 (см. в конце описания). Мольное соотношение соединения формулы (Е) к соединению формулы (В) может составлять, например, 1:4.

Полученное соединение (F) можно затем подвергнуть взаимодействию с соединением формулы (С) в стехиометрическом отношении с получением целевого соединения по методике, показанной в Схеме I-2 (см. в конце описания).

II) Соединение формулы (I), где R означает группу формулы (IV), а n=4, можно легко получить при взаимодействии соединения формулы (F) с соединением формулы (А) в стехиометрическом отношении с получением соединения формулы (G) в соответствии со Схемой II-1 (см. в конце описания).

(G) Полученное соединение (G) можно затем подвергнуть взаимодействию с большим избытком соединения формулы (В) с выходом соединения формулы (Н) в соответствии со схемой II-2 (см. в конце описания). Мольное соотношение соединения формулы (G) к соединению формулы (В) может составлять, например, 1: 4.

Полученное соединение (H) можно затем подвергнуть взаимодействию с соединением формулы (А) в стехиометрическом отношении с получением соединения формулы (К) в соответствии со Схемой II-3 (см. в конце описания).

III) Соединение формулы (I), где R означает группу формулы (IV), а n=5, можно легко получить при взаимодействии соединения формулы (H) с соединением формулы (С) в стехиометрическом отношении с получением соединения формулы (L) (см. схему III в конце описания).

Реакционные стадии I-III проводят, например, в органическом растворителе, например как толуол, ксилол, триметилбензол в присутствии неорганического основания, например, гидроксиде натрия при температуре в интервале от 110 до 180^oC, предпочтительно от 140 до 160^oC.

В случае, когда соединение общей формулы (I) соответствует соединению формулы (X), то соответствующие соединения (Ха), (Xb) и (Xc) можно получить аналогичным путем в соответствии с вышеприведенными реакционными схемами с использованием соединения формулы (E^*) вместо соединения (Е).

Промежуточное соединение формулы (D), где n, например, 3, с показателем полидисперсности = 1, можно получить, например, при взаимодействии соединения формулы (С) с соединением формулы (В), взятых в соотношении 1: 10-1: 50, предпочтительно 1: 20-1:40, в частности 1:20-1:35. Реакцию можно проводить, например, в органическом растворителе или без растворителя в присутствии неорганического основания. Растворитель и/или излишек реагента формулы (В) можно удалить отгонкой при соответствующих условиях. В качестве органического растворителя можно использовать, например, толуол, ксилол, триметилбензол, изопропилбензол и диизопропилбензол. Ксилолу отдают предпочтение. В качестве неорганического основания можно использовать, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, карбонат натрия и карбонат калия. Гидроксид натрия предпочтителен. Реакцию проводят при температуре, например, от 110 до 180^oC, предпочтительно от 140 до 160^oC.

Соединения формулы (I), а также и вышеуказанные смеси с узким молекулярно-массовым распределением, очень эффективны для повышения светостойкости, термостойкости и коррозионной стойкости органических материалов, особенно синтетических полимеров и сополимеров. Можно отметить, в частности, низкий показатель взаимодействия с пигментом, а также и превосходную окраску в полипропилене, особенно волокнах на основе полипропилена.

В качестве примеров органических материалов, которые можно стабилизировать таким образом, могут служить: 1. Полимеры моноолефинов и диолефинов, например, полипропилен, полиизобутилен, полибут-1-ен, поли-4-метилпент-1-ен, полиизопрен или полибутадиен, а также полимеры циклоолефинов, например, циклопентена или норборнена, полиэтилен (который при желании может быть сшит), например, полиэтилен высокой плотности (HDPE), полиэтилен высокой плотности и высокой молекулярной массы (HDPE- HMW), полиэтилен высокой плотности и сверхвысокой молекулярной массы (HDPE-UHMW), полиэтилен средней плотности (MDPE), полиэтилен низкой плотности (LDPE), линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE), разветвленный полиэтилен низкой плотности (BLDPE).

Полиолефины, то есть полимеры моноолефинов, приведенные в качестве примера в предыдущем абзаце, предпочтительно, полиэтилен и полипропилен, можно получить различными способами и, в частности: а) радикальной полимеризацией (обычно при высоком давлении и повышенной температуре); в) каталитической полимеризацией с использованием катализатора, который обычно содержит один или несколько металлов, выбранных из группы IVb, Vb, VIb или VIII Периодической системы элементов. Эти металлы, как правило, содержат один или несколько лигандов, в качестве которых выступают обычно оксиды, галогениды, алкоголяты, сложные и простые эфиры, амины, алкилы, алкенилы и/или арилы, и которые могут быть как -, так и -координированы. Эти комплексные соединения металлов могут находиться как в свободном состоянии, так и нанесены на носители, обычно на носители из активированного хлорида магния, хлорида титана (III), оксида алюминия или оксида кремния. Эти катализаторы могут быть растворимыми или нерастворимыми в полимеризационной среде. Указанные катализаторы можно использовать самостоятельно в реакции полимеризации или их можно использовать вместе с активаторами, обычно металлалкилами, гидридами металлов, металлгалоидалкилами, алкоксидами металлов или алкилоксаны металлов, причем указанные металлы являются элементами групп Ia, IIa и/или IIIa Периодической системы элементов. Указанные активаторы могут быть модифицированы общепринятыми методами с использованием сложноэфирной группы, простой эфирной группы, аминогруппы или силилэфирной группы. Эти каталитические системы общеизвестны как катализаторы фирмы Phillips, фирмы Standard Oil Indiana, Циглера-Натта, TNZ (фирмы Du Pont), металлоценовые катализаторы или катализаторы с одним активным центром (SSC).

2. Смеси полимеров, упомянутых в пункте 1), например, смеси полипропилена с полиизобутиленом, полипропилена с полиэтиленом (например, смеси полипропилена с разветвленным полиэтиленом высокой плотности (PP/BHDPE), полипропилена с разветвленным полиэтиленом низкой плотности (PP/BLDPE) и смеси различных видов полиэтилена (например, смеси из полиэтилена низкой плотности и полиэтилена высокой плотности (LDPE/HDPE).

3. Сополимеры моноолефинов и диолефинов друг с другом или моноолефинов или диолефинов с другими винильными мономерами, например, сополимеры этилена и пропилена, линейного полиэтилена низкой плотности (LLDPE) и его смесей с полиэтиленом низкой плотности (LDPE), сополимеры пропилена и бутена-1, сополимеры пропилена и изобутилена, сополимеры этилена и бутена-1, сополимеры этилена и гексена, сополимеры этилена и метилпентена, сополимеры этилена и гептена, сополимеры этилена и октена, сополимеры пропилена и бутадиена, сополимеры изобутилена и изопрена, сополимеры этилена и алкилакрилата, сополимеры этилена и алкилметакрилата, сополимеры этилена и винилацета, и продукты их сополимеризации с моноокисью углерода, или сополимеры этилена и акриловой кислотой и их солями (иономеры), а также тройные сополимеры этилена-пропилена-диена, например, гексадиена, дициклопентадиена, или сополимеры этилена с норборненом; и смеси указанных сополимеров друг с другом и с полимерами, вышеуказанными в пункте 1), например, смеси полипропилена с этилен-пропиленовыми сополимерами, полиэтилена низкой плотности (LDPE) с этилен - винилацетатными сополимерами (EVA), полиэтилена низкой плотности (LDPE) с сополимерами этилена и акриловой кислоты (ЕАА), LLDPE с EVA, LDPE с ЕАА и чередующиеся или статистические сополимеры полиалкилена с моноокисью углерода и их смеси с другими полимерами, например, полиамидами.

4. Углеводородные смолы (например, C₅-C₉), включая их гидрогенизированные модификации (например, вещества для повышения клейкости) и смеси полиалкиленов с крахмалом.

5. Полистирол, поли-(п-метилстирол), поли-( - метилстирол).

6. Сополимеры стирола или - метилстирола с диенами или производными акриловой кислоты, например, сополимеры стирола и бутадиена, стирола и акрилонитрила, стирола и алкилметакрилата, стирола-бутадиена-алкилакрилата, стирола-бутадиена-алкилметакрилата, стирола с малеиновым ангидридом, стирола-акрилонитрила- метилакрилата, смеси ударопрочных сополимеров стирола с другим полимером, например, полиакрилата, полидиена или тройного сополимера этилена-пропилена-диена; блок-сополимеры стирола, например, стирол-бутадиен-стирольный блок-сополимер, стирол- изопрен-стирольный блок-сополимер, стирол-этилен-бутилен- стирольный блок-сополимер или стирол-этилен-пропилен-стирольный блок-сополимер.

7. Привитые сополимеры стирола или - метилстирола, например, сополимеры стирола на полибутадиене, стирола на сополимерах поли-бутадиена-стирола или полибутадиена- акрилонитрила; стирола и акрилонитрила (или метакрилонитрила) на полибутадиене; стирола, акрилонитрила и метилметакрилата на полибутадиене; стирола и малеинового ангидрида на полибутадиене; стирола, акрилонитрила и малеинового ангидрида или малеинимида на полибутадиене; стирола и малеинимида на полибутадиене; стирола и алкилакрилатов или алкилметакрилатов на полибутадиене; стирола и акрилонитрила на тройных сополимерах этилена-пропилена-диена; стирола и акрилонитрила на полиалкилакрилатах или полиалкилметакрилатах; стирола и акрилонитрила на акрилат- бутадиеновых сополимерах, а также их смеси с сополимерами, перечисленными в пункте (6), например, сополимерные композиции, известные под названием акрилонитрильный бутадиен-стирольный каучук (ABS), метилметакрилат- бутадиен-стирол (MBS), акрилонитрил-стирол-акрилатный каучук (ASA) или акрилонитрил-этилен-стирольный каучук (AES).

8. Галогенсодержащие полимеры, например, полихлоропрен, хлорированные каучуки, хлор- и бромсодержащий сополимер изобутилена и изопрена (галоидбутил каучук), хлорированный или сульфохлорированный полиэтилен, сополимеры этилена и хлорированного этилена, эпихлоргидриновые гомополимеры и сополимеры, предпочтительно полимеры галогенсодержащих виниловых соединений, например, поливинилхлорид, поливинилиденхлорид, поливинилфторид, поливинилиденфторид, а также сополимеры этих соединений, например, сополимеры винилхлорида и винилиденхлорида, винилхлорида и винилацетата или винилиденхлорида и винилацетата.

9. Полимеры, полученные из ,- ненасыщенных кислот и их производных, например, полиакрилаты и полиметакрилаты; модифицированные бутилакрилатом для придания полимерам ударной вязкости, полиметилметакрилаты, полиакриламиды и полиакрилонитрилы.

10. Сополимеры мономеров, упомянутых в пункте 9) в комбинации друг с другом и с другими ненасыщенными мономерами, например, сополимеры акрилонитрила и бутадиена, сополимеры акрилонитрила и алкилакрилата, сополимеры акрилонитрила и алкоксиалкилакрилата или акрилонитрила и винилгалоидов или тройные сополимеры акрилонитрила-алкилметакрилата и бутадиена.

11. Полимеры, полученные на основе ненасыщенных спиртов и аминов или ацильных производных или их ацеталей, например, поливиниловый спирт, поливинилацетат, поливинилстеарат, поливинилбензоат, поливинилмалеат, поливинилбутираль, полиаллилфталат или полиаллилмеламин, а также сополимеры этих соединений с олефинами, вышеупомянутыми в пункте 1).

12. Гомополимеры и сополимеры циклических простых эфиров, например, полиалкиленгликоли, полиэтиленоксид, полипропиленоксид, или продукты их сополимеризации с бисглицидиловыми простыми эфирами.

13. Полиацетали, например полиоксиметилен и полиоксиметилены, содержащие этиленоксид в качестве сомономера; полиацетали, модифицированные термопластичными полиуретанами, акрилатами или тройным сополимером метилметакрилата-бутадиена и стирола (MBS).

14. Полифениленоксиды и полифениленсульфиды и смеси полифениленоксидов с полистиролом или полиамидами.

15. Полиуретаны, полученные на основе простых полиэфиров с концевыми гидроксильными группами, сложных полиэфиров или полибутадиенов с одной стороны и алифатических или ароматических полиизоцианатов с другой стороны, а также и их предшественники.

16. Полиамиды и сополимеры полиамида, полученные на основе диаминов и дикарбоновых кислот и/или на основе аминокарбоновых кислот или соответствующих лактамов, например, полиамид 4, полиамид 6, полиамид 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, полиамид 11, полиамид 12, ароматические полиамиды, полученные из мета-ксилолдиамина и адипиновой кислоты; полиамиды, полученные на основе гексаметилен-диамина и изофталевой и/или терефталевой кислоты с введением эластомера в качестве модификатора или без него, например, поли-2,4,4-триметилгексаметилентерефталамида или поли-м-фениленизофталамида; блок-сополимеры вышеупомянутых полиамидов с полиолефинами, сополимерами олефинов, иономерами и химически связанными или привитыми эластомерами; или с простыми полиэфирами, например, полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем или политетраметилен-гликолем; а также полиамиды или сополиамиды, модифицированные тройным этилен-пропиленовым каучуком с диеновым сомономером (EPDM) или акрилонитрильным бутадиен- стирольным каучуком (ABS); и полиамиды, конденсированные в процессе переработки (полиамидные системы RIM).

17. Полимочевины, полиимиды, полиамидоимиды, простые полиэфироимиды, сложные полиэфироимиды, полигидантоины и полибензимидазолы.

18. Сложные полиэфиры на основе дикарбоновых кислот и диолов и/или оксикарбоновых кислот или соответствующих лактонов, например, полиэтилентерефталат, полибутилентерефталат, поли-1,4-диметилол-циклогексантерефталат и полиоксибензоаты, а также продукты блок-сополимеризации сложных эфиров и простых полиэфироспиртов; а также сложные полиэфиры, модифицированные поликарбонатами или тройным сополимером метилметакрилата, бутадиена и стирола (MBS).

19. Поликарбонаты и полиэфирокарбонаты.

20. Полисульфоны, полиэфиросульфоны и полиэфирокетоны.

21. Сетчатые полимеры на основе альдегидов с одной стороны и фенолов, мочевин и меламинов с другой стороны, например, фенолоформальдегидные, мочевиноформальдегидные и меламиноформальдегидные смолы.

22. Высыхающие и невысыхающие алкидные смолы.

23. Ненасыщенные полиэфиры, полученные в результате взаимодействия сополиэфиров насыщенных и ненасыщенных дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами и винильными соединениями в качестве сшивающих агентов, а также их галогенсодержащие производные с низкой воспламеняемостью.

24. Сшиваемые полиакрилаты, полученные из замещенных акрилатов, например, эпоксиакрилатов, уретанакрилатов или полиэфироакрилатов.

25. Алкидные смолы, полиэфирные смолы и акрилатные смолы, сшитые с меламиновыми смолами, мочевинными смолами, изоцианатами, изоциануратами, полиизоцианатами или эпоксидными смолами.

26. Сетчатые эпоксидные смолы на основе алифатических, циклоалифатических, гетероциклических или ароматических соединений глицидиловых спиртов, например, продукты на основе простых глицидиловых эфиров бисфенола А и бисфенола, которые сшивают традиционными отвердителями, ангидридами или аминами в присутствии или в отсутствие ускорителей.

27. Природные полимеры, например, целлюлоза, каучук, желатина и химически модифицированные их гомологи, например, ацетаты целлюлозы, пропионаты целлюлозы и бутираты целлюлозы или простые эфиры целлюлозы, например, метилцеллюлоза, а также природные канифоли и их производные.

28. Смеси вышеуказанных полим