Косметическая композиция для обработки кератиновых волокон, способы их обработки, способ их окрашивания, упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон

Косметическая композиция для обработки кератиновых волокон, способы их обработки, способ их окрашивания, упаковка набора для окрашивания кератиновых волокон

Реферат

 

Изобретение относится к косметической композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, в частности волос, содержащей в основе, подходящей для кератиновых волокон, (а) фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии донора для фермента, (в) субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из (i) катионных производных целлюлозы; (ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметил-аммонийгалогенидов; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров; (v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья; (vi) их смесей. Изобретение также относится к способам окрашивания, придания новой постоянной формы или обесцвечивания волос с использованием этой композиции, что улучшает фиксацию локона, снижает пористость волос. Оказывает более равномерное обесцвечивающее действие, более равномерное и интенсивное хроматическое окрашивание. 5 с. и 24 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к окисляющей композиции, предназначенной для обработки кератиновых волокон, содержащей по меньшей мере один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента и по меньшей мере одного катионного или амфотерного субстантивного полимера, а также к ее применению для окрашивания, для придания новой постоянной формы или для обесцвечивания кератиновых волокон, в частности, волос человека.

Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники оксидационных красителей, в частности пара-фенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы и гетероциклические основания, которые обычно называют как оксидационные основания. Предшественники окисдационных красителей, или оксидационные основания, являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые при соединении с окисляющими продуктами могут приводить к образованию окрашенных соединений и красителей в процессе дегидроконденсации.

Также известно, что оттенки, получаемые с такими оксидационными основаниями, можно изменять посредством соединения этих оснований с краскообразующими веществами или модификаторами цвета, причем последние выбирают, в частности, из ароматических мета-диаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие соединений, используемых в качестве оксидационных оснований и краскообразующих веществ, позволяет получить широкий спектр цветов.

Так называемое "перманентное" окрашивание, получаемое с помощью таких оксидационных красителей, должно, кроме того, удовлетворять также определенному ряду требований. Так у него не должно быть токсикологических недостатков, оно должно быть способным давать оттенки желательной интенсивности и оно должно быть способным противостоять внешним воздействиям (свет, плохая погода, мытье, завивка "перманент", потоотделение, трение).

Красители также должны быть способны покрывать седые волосы, и наконец, они должны быть настолько неселективны, насколько возможно, т.е., они должны давать наименьшие возможные различия в цвете по длине одного и того же кератинового волокна, которое, в действительности, может иметь различную повышенную чувствительность (т.е., повреждено) у своего конца и у корня.

Оксидационное окрашивание кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочной среды в присутствии пероксида водорода имеет тот недостаток, что вызывает значительное разрушение волокон, а также существенное обесцвечивание кератиновых волокон, что не всегда желательно.

Оксидационное окрашивание кератиновых волокон можно также осуществить с использованием окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже описано окрашивание кератиновых волокон, в частности, в патентной заявке ЕР-А-0310675, композициями, содержащими предшественник оксидационного красителя в сочетании с ферментами, такими как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для указанных ферментов. Хотя, будучи использованными при условиях, которые не приводят к разрушению кератиновых волокон, которое сравнимо с разрушением, вызванным красителями, использованными в присутствии пероксида водорода, эти красящие композиции, тем не менее, ведут к окрашиванию, которое все еще неудовлетворительно как в отношении однородности цвета вдоль волокна ("унисон"), так и в отношении цветности (яркость), интенсивности окраски и устойчивости к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергаться волосы.

Известно, что наиболее обычный метод получения постоянной новой формы волос состоит, на первой стадии, в раскрытии кератиновых -S-S-дисульфидных (цистеин) связей с использованием композиции, содержащей подходящий восстановитель (стадия восстановления), с последующим, после промывания обработанных таким образом волос на голове, восстановлением структуры, на второй стадии, указанных дисульфидных связей посредством нанесения на волосы, которые перед этим натянуты (бигуди и т.п.), окисляющей композиции (стадия окисления, известная также как стадия фиксации), с тем, чтобы окончательно придать волосам желательную форму. Этот метод поэтому в равной мере позволяет или завить волосы, или выпрямить их, или устранить их кудрявость. Новая форма, приданная волосам посредством химической обработки такой, как описана выше, замечательно сохраняется длительное время и, в частности, устойчива к воздействию при мытье водой или шампунями, в противоположность простому стандартному методу придания временной новой формы, такому как укладка волос.

Восстанавливающие композиции, которые можно применять для осуществления первой стадии операции завивки "перманент", обычно содержат в качестве восстановителей сульфиты, бисульфиты, алкилфосфины или, предпочтительно, тиолы. Из числа тиолов обычно используют цистеин и его различные производные, цистеамин и его производные, тиомолочную кислоту или тиогликолевую кислоту, их соли и эфиры, в частности глицеринтиогликолят.

Что касается окисляющих композиций, необходимых для осуществления стадии фиксации, на практике обычно используют композиции на основе водного пероксида водорода, бромата натрия или персолей, таких как перборат натрия, недостатком которых является возможность повреждения волос.

Проблема метода осуществления операций завивки "перманент", известных сегодня, состоит в том, что ее применение к волосам вызывает длительные неблагоприятные изменения качества волос. Существенными следствиями этих вредных изменений качества волос являются снижение их косметических свойств, таких как их блеск и их ощущение, и ухудшение механических свойств, в особенности, снижение механической прочности вследствие набухания кератиновых волокон во время промывания между стадией восстановления и стадией окисления, что может также отражаться в увеличении их пористости. Волосы слабеют и могут стать ломкими при последующей обработке, такой как сушка дутьем.

Та же проблема неблагоприятных изменений в кератиновых волокнах встречается в процессах обесцвечивания волос.

Известно, что придание новой постоянной формы или обесцвечивание кератиновых волокон можно также осуществить при более мягких условиях с использованием окисляющих систем, иных чем пероксид водорода, таких как ферментативные системы. Так, в частности, в патентной заявке ЕР-А-0310675 уже описаны способы придания новой постоянной формы или обесцвечивания кератиновых волокон композициями, содержащими фермент, такой как пиранозооксидаза, глюкозооксидаза или уриказа, в присутствии донора для указанного фермента. Хотя их применяют при условиях, которые не приводят к разрушению кератиновых волокон, сравнимому с разрушением, вызванным обычными способами завивки "перманент" или обесцвечивания, эти окисляющие составы, тем не менее, приводят к результатам, которые все еще неудовлетворительны в отношении фиксации локона в течение времени, в отношении совместимости волос, обработанных методом завивки "перманент" или обесцвеченных волос с последующей обработкой, в отношении снижения механических свойств волос, обработанных методом завивки "перманент", в частности снижения пористости волос, и в отношении снижения косметических свойств, таких как ощущение или, с другой стороны, в отношении неоднородности обесцвечивания по длине кератиновых волокон.

Целью настоящего изобретения является разрешение проблем, упомянутых выше.

Было обнаружено к удивлению, что новые композиции, содержащие в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один специфический субстантивный полимер, которые будут определены далее, могут составлять, в присутствии предшественников оксидационного красителя (оксидационные основания) и необязательно краскообразующих веществ, готовые к употреблению красящие составы, которые ведут к более равномерному, более интенсивному и более хроматическому окрашиванию без появления какого-либо существенного разрушения, причем это окрашивание является относительно неселективным и показывает хорошую устойчивость к различным агрессивным факторам, действию которых могут подвергнуться волосы.

Также неожиданно было обнаружено, что применение в процессе придания новой постоянной формы кератиновым волокнам окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента и, по меньшей мере, один специфический субстантивный полимер, делает возможным разрешение технических проблем, упомянутых выше. В частности, этот тип окисляющей композиции улучшает фиксацию локона, полученную при передержке, существенно снижает пористость волос, обработанных методом завивки "перманент" и улучшает совместимость волос, обработанных методом завивки "перманент", в отношении последующих обработок.

К удивлению также было обнаружено, что применение в процессе обесцвечивания кератиновых волокон окисляющей композиции, содержащей в качестве окисляющей системы, по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента, и, по меньшей мере, один специфический субстантивный полимер, делает возможным разрешение технических проблем, упомянутых выше. В частности, улучшает совместимость обесцвеченных волос в отношении последующих обработок. Этот тип окисляющей композиции оказывает более равномерное обесцвечивающее действие на волосы и улучшает косметические свойства, такие как ощущение.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, предметом настоящего изобретения является, во первых, косметическая и/или дерматологическая композиция, предназначенная для обработки кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, и более конкретно волос человека, содержащая в основе, подходящей для кератиновых волокон, (а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии по меньшей мере одного донора для указанного фермента, (b) по меньшей мере, один субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из (i) катионных производных целлюлозы; (ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенидов; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров; (v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья; (vi) их смесей.

Используемую(ые) в окисляющих композициях по изобретению оксидоредуктазу (оксидоредуктазы) с 2 электронами можно выбрать, в частности, из пиранозооксидаз, глюкозооксидаз, глицериноксидаз, лактатоксидаз, пируватоксидаз и уриказ.

В соответствии с изобретением, оксидоредуктазу с 2 электронами выбирают, предпочтительно, из уриказ животного, микробиологического или биотехнологического источника.

В качестве примеров можно упомянуть уриказу извлеченную из печени кабана, уриказу из Arthrobacter globiforms, а также уриказу из Aspergillus flavus.

Оксидоредукдазу(ы) с 2 электронами можно использовать в чистой кристаллической форме или в форме разбавленной разбавителем, инертным по отношению к указанной оксидоредуктазе с 2 электронами.

В соответствии с изобретением, оксидоредуктаза(ы) с 2 электронами составляет(ют), предпочтительно, приблизительно от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 мас.% от этой массы.

В соответствии с изобретением, предполагается, что термин "донор" относится к различным субстратам, также необходимым для функционирования указанной(ых) оксидоредуктазы(з) с 2 электронами.

Природа донора (или субстрата) для указанного фермента изменяется в зависимости от природы используемой оксидоредуктазы с 2 электронами. Например, в качестве доноров для пиранозооксидаз можно упомянуть D-глюкозу, L-сорбозу и D-ксилозу; в качестве донора для глюкозооксилаз можно упомянуть D-глюкозу; в качестве доноров для глицериноксидаз можно упомянуть глицерин и дигидроксиацетон; в качестве доноров для лактатоксилаз можно упомянуть молочную кислоту и ее соли; в качестве доноров для пируватоксидаз можно упомянуть пировиноградную кислоту и ее соли; и, наконец, в качестве доноров для уриказ можно упомянуть мочевую кислоту и ее соли.

Донор(ы) (или субстрат(ы)), используемый(ые) по изобретению, составляют, предпочтительно, приблизительно от 0,01 до 20 мас.% от общей массы композиции по изобретению, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5 мас.% от этой массы.

Субстантивный характер (т.е., способность осаждаться на волосах) полимеров, используемых в соответствии с изобретением, обычно определяют с использованием теста, описанного в Richard J. Crawford, Journal of the Society of Cosmetic Chemists, 1980, 31-(5), cc. 273-278 (разработка с кислотным красителем красным 80).

Такие субстантивные полимеры можно выбрать из полимеров, ранее описанных в литературе, в частности в патентной заявке ЕР-А-0557203, со страницы 4, строка 19, по страницу 12, строка 14.

Среди катионных производных целлюлозы можно упомянуть кватернизованные простые эфирные производные целлюлозы, такие, как производные, описанные в заявке ЕР-А-0189935, и в частности, полимер, имеющийся в продаже под названием "Quatrisoft LM 200", от компании Union Carbide; эти полимеры также определены в справочнике CTFA (5-ое издание, 1993) как четвертичные аммониевые производные гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавшие с эпоксидом, замещенным лаурилдиметиламмониевой группой, и внесены в перечень под названием "Polyquaternium 24". Среди субстантивных полимеров типа полимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенида, которые можно использовать в соответствии с изобретением, можно упомянуть, в частности, продукты, названные в справочнике CTFA (5-ое издание, 1993) как "Polyquaternium 37", "Polyquaterniuia 32" и "Polyquaternium 35", которые соответствуют соответственно, "Polyquaternium 37" (сетчатому) полиметакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлориду в виде 50% дисперсии в минеральном масле, имеющейся в продаже под названием "Salcare SC95", от фирмы Allied Colloids, "Polyquaternium 32" - сетчатому сополимеру акриламида и метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80, по массе) в виде 50% дисперсии в минеральном масле, имеющейся в продаже под названием "Salcare SC92", от фирмы Allied Colloids, и "Polyquaternium 35" - метосульфату сополимера метакрилоилоксиэтилтриметиламмония и метакрилоилоксиэтилдиметилацетиламмония, имеющемуся в продаже под названием "Plex 7525L", от фирмы Rohm GmbH.

Среди субстантивных полимеров типа диметилдиаллиламмонийгалогенида, которые можно использовать по изобретению, можно упомянуть, в частности, - гомополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида, такие как полимер, имеющийся в продаже под названием "Merquat 100", от фирмы Merck; - сополимеры диметилдиаллиламмонийхлорида и акриловой кислоты, такие как полимер с массовым соотношением 80/20, имеющийся в продаже под названием "Merquat 280", от фирмы Calgon.

Среди субстантивных полимеров типа четвертичного полиаммония, которые можно использовать по изобретению, можно упомянуть, в частности, - полимеры, полученные и описанные в патенте Франции 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле (1) и в частности, полимеры, молекулярная масса которых, определенная посредством гельпроникающей хроматографии, составляет 9500-9900; - полимеры, полученные и описанные в патенте Франции 2270846, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле (II) и в частности, полимеры, молекулярная масса которых, определенная посредством гельпроникающей хроматографии, составляет примерно 1200; - полимеры, полученные и описанные в патентах США 4157388, 4390689, 4702906 и 4719282, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих приведенной ниже формуле (III) где p обозначает целое число в интервале приблизительно 1-6, D может представлять ноль или может представлять группу -(CH₂)_r -СО-, где r обозначает число, равное 4 или 7, и, в частности, полимеры, молекулярная масса которых составляет менее чем 100000, предпочтительно менее чем или равна 50000; такие полимеры продаются, в частности, фирмой Miranol под названиями "Mirapol A15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175".

Среди винилпирролидоновых полимеров (РVР), содержащих катионные звенья, которые можно использовать по изобретению, можно упомянуть, в частности, а) винилпирролидоновые полимеры, содержащие диметиламиноэтилметакрилатные звенья; среди них можно упомянуть - сополимер винилпирролидона и диметиламино" этилметакрилата (20/80, по массе), имеющийся в продаже под названием "Copolymer 845", от фирмы ISP, - сополимеры винилпирролидона и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные диэтилсульфатом, имеющиеся в продаже под названиями Gafquat 734, 755, 755 S и 755 L, от фирмы ISP, - сополимеры PVP диметиламиноэтилметакрилат гидрофильный полиуретан, имеющиеся в продаже под торговым знаком Pecogel GC-310, от фирмы UCIB, или, альтернативно, под названиями Aquamere С 1031 и С 1511, от фирмы Blagden Chemicals, - кватернизованные или некватернизованные сополимеры PVP, диметиламиноэтилметакрилата и олефина C8-C16, имеющиеся в продаже под названиями Ganex ACP 1050-1057, 1062-1069 и 1079-1086, от фирмы ISP, - сополимеры PVP, диметиламиноэтилметакрилата и винилкапролактама, имеющиеся в продаже под названиями Gaffix VC 713, от фирмы ISP; b) винилпирролидоновые полимеры, содержащие звенья метакриламидопропилтриметиламмония (МАРТАС), среди которых можно упомянуть, в частности, - сополимеры винилпирролидона и МАРТАС, имеющиеся в продаже под торговыми марками "Gafquat ACP 1011" и "Gafquat HS 100", от фирмы ISP, с) винилпирролидоновые полимеры, содержащие звенья метилвинилимилазолия, среди которых можно упомянуть, в частности, - сополимеры PVP и метилвинилимидазолийхлорида, имеющиеся в продаже под названиями Luviguat FC 370, FC 550, FC 905 и НМ 552, от фирмы BASF, - сополимер PVP, метилвинилимидазолийхлорида и винилимидазола, имеющийся в продаже под названием "Luviquat 8155", от фирмы BASF, - сополимер PVP и метилвинилимидазолийметосульфата, имеющийся в продаже под названием "Luviquat МС 370", от фирмы BASF.

Концентрация субстантивного полимера может изменяться в интервале приблизительно от 0,01 до 10% по отношению к общей массе красящей композиции, применяемой для волос, и предпочтительно - от 0,1 до 5%.

Предметом настоящего изобретения является также готовая к употреблению композиция для оксидационного окрашивания кератиновых волокон, и в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, типа, содержащего в среде, подходящей для окрашивания, по меньшей мере, одно оксидационное основание и, в соответствующем случае, одно или более краскообразующих веществ, отличающаяся тем, что она содержит (а) по меньшей мере, один фермент типа оксидоредуктазы с 2 электронами в присутствии, по меньшей мере, одного донора для указанного фермента; (b) по меньшей мере, один субстантивный полимер, выбранный из группы, состоящей из (i) катионных производных целлюлозы; (ii) гомополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и сополимеров диметилдиаллиламмонийгалогенидов и (мет)акриловой кислоты; (iii) гомополимеров и сополимеров метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийгалогенидов; (iv) четвертичных полиаммониевых полимеров; (v) винилпирролидоновых полимеров, содержащих катионные звенья; (vi) их смесей.

Природа оксидационного(ых) основания(ий), используемого(ых) в готовой к употреблению красящей композиции, не является критическим фактором. Их можно выбрать, в частности, из пара-фенилендиаминов, двойных оснований, пара-аминофенолов, орто-аминофенолов и гетероциклических оксидационных оснований.

Среди пара-фенилендиаминов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях в соответствии с изобретением, можно упомянуть, в частности, соединения приведенной ниже формулы (IV) и их соли присоединения кислот; где - R₁ представляет атом водорода, (C₁C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄) -моногидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)- полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄) -алкокси-(С₁-С₄)-алкильный радикал, (С₁-С₄)-алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой, фенильный радикал или 4' аминофенильный радикал; - R₂ представляет атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)- моногидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄- алкильный радикал или (C₁-C₄) - алкильный радикал, замещенный азотсодержащей группой; - R₃ представляет атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-моногидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-гидроксиалкокси радикал, ацетиламино- (C₁-C₄)-алкокси радикал, (C₁-C₄)-мезиламиноалкокси радикал или карбамоиламино- (C₁-C₄)-алкоксирадикал; - R₄ представляет атом водорода или атом галогена, или (C₁-C₄)-алкильный радикал.

Среди азотсодержащих групп приведенной выше формулы (IV) можно упомянуть, в частности, радикалы амино, моно-(C₁-С₄)-алкиламино, ди-(С₁-С₄) -алкиламино, три-(С₁-С₄)-алкиламино, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди пара-фенилендиаминов приведенной выше формулы (IV) можно упомянуть, в частности, пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-хлор-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,5-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-пара-фенилендиамин, N,N-диэтил-пара-фенилендиамин, N, N-дипропил-пара-фенилендиамин, 4-aмино-N, N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис(-гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 4 амино-N, N-бис(-гидроксиэтил)-2-метиланилин, 4-амино-2-хлор-N, N-бис(-гидроксиэтил)анилин, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2-фтор-пара-фенилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-пара- фенилендиамин, 2-гидроксиметил-пара-фенилендиамин, N,N-диметил-3-метил-пара-фенилендиамин, N,N-(этил--гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-пара-фенилендиамин, N-(4'-аминофенил) -пара-фенилендиамин, N-фенил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамин и N-(-метоксиэтил)-пара-фенилендиамин, и их соли присоединения кислот.

Среди пара-фенилендиаминов приведенной выше формулы (iv) наиболее предпочтительными являлся пара-фенилендиамин, пара-толуилендиамин, 2-изопропил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-пара-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-пара-фенилендиамин, 2,6-диметил-пара-фенилендиамин, 2,6-диэтил-пара-фенилендиамин, 2,3-диметил-пара-фенилендиамин, N, N- бис ( -гидроксиэтил)-пара-фенилендиамин, 2-хлор-пара- фенилендиамин и 2--ацетиламиноэтилокси-пара-фенилендиамин, и их соли присоединения кислот.

В соответствии с изобретением, термин "двойные основания" понимается как относящийся к соединениям, содержащим по меньшей мере два ароматических кольца, несущих амино- и/или гидроксильные группы.

Среди двойных оснований, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно упомянуть, в частности, соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (V), и их соли присоединения кислот; где Z₁ и Z₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют гидроксил или радикал -NH₂, который может быть замещен (С₁-С₄)-алкильным радикалом или связующим (линкерным) звеном Y; - связующее звено Y представляет линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может прерываться или обрываться одной или более азотсодержащими группами и/или одним или более гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и необязательно замещена одним или более гидроксилами или (C₁-С₄)-алкокси радикалами; - R₅ и R₆ представляют атом водорода или атом галогена, (C₁-С₄-алкильный радикал, (С₁-С₄)-моногидроксиалкильный радикал, (С₂-С₄)-полигидроксиалкильный радикал, (С₁-С₄-аминоалкильный радикал или связующее (линкерное) звено Y; R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют атом водорода, связующее звено Y или (С₁-С₄)-алкильный радикал; причем подразумевается, что соединения формулы (V) содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

Среди азотсодержащих групп приведенной выше формулы (V) можно упомянуть, в частности, радикалы амино, моно-(C₁-C₄)-алкиламино, ди-(C₁-C₄)-алкиламино, три-(C₁-C₄)-алкиламино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди двойных оснований приведенной выше формулы (V) особо можно упомянуть N,N-бис(-гидроксиэтил)-N,N'- бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис (-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил) этилендиамин, N,N'-бис (4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N'-бис (-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис- (этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин и 1,8-бис- (2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения кислот.

Среди этих двойных оснований формулы (V) особенно предпочтительными являются N, N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис (4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол и 1,8-бис (2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан, или одна из их солей присоединения кислот.

Среди пара-аминофенолов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно упомянуть, в частности, соединения, соответствующие приведенной ниже формуле (VI), и их соли присоединения кислот; где R₁₃ представляет атом водорода или атом галогена или радикал (С₁-C₄)-алкил, (С₁-С₄-моногидроксиалкил, (C₁-C₄)- алкокси-(С₁-С₄)-алкил(С₁-С₄)-аминоалкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, - R₁₄ представляет атом водорода или атом галогена или радикал (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)- моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил, (C₁-C₄)-цианоалкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, причем подразумевается, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ представляет атом водорода.

Среди пара-аминофенолов приведенной выше формулы (VI) можно особо упомянуть пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2- (бета-гидроксиэтиламинометил) фенол и 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения кислот.

Среди орто-аминофенолов, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно особо упомянуть 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол и 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения кислот.

Среди гетероциклических оснований, которые можно использовать в качестве оксидационных оснований в красящих композициях по изобретению, можно особо упомянуть производные пиридина, производные пиримидина, производные пиразола и производные пиразолопиримидина, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиридина можно особо упомянуть соединения, описанные, например, в патентах Великобритании GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил) амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)-амино-3-амино-6-метоксипиридин и 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиримидина можно особо упомянуть соединения, описанные, например, в патенте Германии DE 2359399 или в патенте Японии JP 88-169571, или в международной заявке WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси- 2,5,6-триаминопиримидин-2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2, 4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин и 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиразола можно особо упомянуть соединения, описанные в патентах Германии DE 3843892, DE 4133957 и в международных заявках WO 94/08969, WO 94/08970, в FR-A-2733749 и DE 195 43 988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил) пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4- амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3- метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метил-пиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1- (-гидроксиэтил) -3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'- метоксифенил) пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5- диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-мeтил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол и 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)-амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения кислот.

Среди производных пиразолопиримидина особо можно упомянуть пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной ниже формулы (VII) и их соли присоединения кислот или оснований, и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

где R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкильный радикал, арильный радикал, (С₁-С₄-гидроксиалкильный радикал, (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал (причем возможно, что амин защищен ацетильным, уреидо- или сульфонильным радикалом), (C₁-C₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкильный радикал, ди[(С₁-С₄)-алкил] -амино-(С₁-С₄)- алкильный радикал (причем возможно, что диалкильные радикалы образуют 5- или 6-членное кольцо на основе углерода или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил]амино-(C₁-C₄) -алкильный радикал; - радикалы X, которые могут быть одинаковыми или различными, обозначают атом водорода, (C₁-C₄) -алкильный радикал, арильный радикал, (C₁-C₄)- гидроксиалкильный радикал (C₂-C₄)-полигидроксиалкильный радикал, (C₁-C₄)-аминоалкильный радикал, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)- алкильный радикал, ди[(С₁-C₄)-алкил]-амино-(C₁-C₄)- алкильный радикал (причем возможно для диалкилов образовывать 5- или 6- членное кольцо на основе углерода или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкильный радикал, амино радикал, (C₁-C₄)-алкил- или ди[(C₁-C₄)-алкил] амино радикал; атом галогена, группу карбоновой кислоты, группу сульфоновой кислоты; - i равен 0, 1, 2 или 3; - p равен 0 или 1; - q равен 0 или 1; - n равен 0 или 1; при условии, что - сумма p + q отличается от 0; - когда p + q равно 2, тогда n равен 0, и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7); - когда p + q равно 1, тогда n равен 1, и группы NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и OH-группа занимают положения (2,3); (5,6). (6,7); (3,5) или (3,7).

Когда пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VII) являются такими, что содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 альфа к атому азота, существует таутомерное равновесие, представленное, например, следующей схемой: Среди пиразоло[1,5-а] пиримидинов приведенной выше формулы (VII) можно особо упомянуть - пиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5-диметилпиразоло [1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - пиразоло [1,5-а]пиримидин-3,5-диамин; - 2,7-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин; - 3-аминопиразоло [1,5-а]пиримидин-7-ол; - 3-аминопиразоло [1,5-а]пиримидин-5-ол; - 2-(3-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол; - 2-(7-аминопиразоло[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол; - 2-[(3-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; - 2-[(7-аминопиразоло[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино] этанол; - 5,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,6-диметилпиразоло[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; - 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; и их соли присоединения и таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразоло [1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VII) можно получить посредством циклизации, исходя из аминопиразола, методами синтеза, описанными в следующих ссылках: - ЕР 628559, Belersdorf-Lilly; - R. Vishdu, H. Navedul, Indian D. Chem., 34b (6), 514, 1995; N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240, 1987; - R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, To Novinson, J.P. Milier, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982; - Т. Novinson, R.K.Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977; - патент США 3907799, ICN Pharmaceuticals.

Пиразоло[1,5-а] пиримидины приведенной выше формулы (VII) можно также получить посредством циклизации, исходя из гидразина, методами синтеза, описанными в следующих ссылках; - A. McKillop and R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), И 1355, 1977; - E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974; - К. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikava, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

Оксидационное(ые) основание(я) по изобретению составляет(ют), предпочтительно, приблизительно от 0,0005 до 12 мас.% от общей массы готовой к употреблению красящей композиции, и даже более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6 мас.% от этой массы.

Краскообразующие вещества, которые можно использовать, представляют вещества, обычно применяемые в оксидационных красящих композициях, т.е., мета-фенилендиамины, мета-аминофенолы и мета-дифенолы, моно- или полигидроксилированные производные нафталина, сезамол и его производные и гетероциклические соединения, такие как, например, производные индола, производные индолина, производные бензимидазола, производные бензоморфолина, производные сезамола, производные пиразолоазола, производные пирролоазола, производные имидазолоазола, производные пиразолопиримидина, производные пиразолин-3,5-диона, производные пирроло[3,2-d]оксазола, производные пиразоло[3