Очищающая косметическая композиция для волос и способ мытья и кондиционирования кератиновых волокон

Очищающая косметическая композиция для волос и способ мытья и кондиционирования кератиновых волокон

Реферат

 

Изобретение относится к косметологии, касается очищающей и кондиционирующей композиции для ухода за волосами, содержащей в подходящей косметической среде моющую основу и кондиционирующую систему, включающую в себя по меньшей мере один аминированный силикон и по меньшей мере один привитой силиконовый полимер, содержащий одну полисилоксановую часть и одну часть, представленную органической несиликоновой цепочкой, и одна из этих двух частей образует главную цепочку полимера, а вторая прививается к указанной главной цепочке. Изобретение относится также к способу мытья и кондиционирования кератиновых волокон. Композиция обладает улучшенными свойствами в отношении причесывающего эффекта и может использоваться для очищения, ухода за волосами и причесывания волос. 2 с. и 48 з. п. ф-лы, 1 табл.

Настоящее изобретение относится к новым косметическим композициям с улучшенными свойствами, предназначенным одновременно для очищения, кондиционирования и укладки волос и содержащим в косметически приемлемом носителе моющую основу, состоящую из очищающих поверхностно-активных веществ, в которой также присутствуют в качестве кондиционирующих агентов катионные полимеры в сочетании с особыми силиконами. Изобретение также относится к использованию указанных композиций в косметических целях, указанных выше.

Для очищения и/или мытья волос широко используются очищающие композиции для волос (или шампуни) на основе, главным образом, классических поверхностно-активных веществ, в частности анионного, неионного и/или амфотерного типа, особенно анионного типа. Эти композиции наносят на влажные волосы, и пена, образующаяся при массировании или натирании с помощью рук, при ополаскивании водой удаляет различные изначально присутствующие на волосах загрязнения. Эти базовые композиции обладают, бесспорно, хорошими моющими свойствами, но присущие им косметические свойства остаются низкими, в частности, по причине относительно агрессивного характера такой очищающей обработки, которая может, при длительном применении, вызывать более или менее заметные повреждения волос, вызываемые, в частности, постепенным удалением липидов или протеинов, содержащихся в волосах или на их поверхности.

Также в настоящее время для улучшения косметических свойств, указанных выше очищающих композиций, и, в частности, таких, которые предназначены для чувствительных волос (т. е. для волос, поврежденных или ослабленных, в частности, химическим воздействием веществ, содержащихся в атмосфере, и/или такими видами обработки волос, как перманент, окраска или обесцвечивание) в них вводят дополнительные косметические агенты, называемые кондиционирующими агентами, которые служат, главным образом, для устранения или уменьшения неблагоприятных или нежелательных воздействий, которым более или менее периодически подвергаются волосы. Эти кондиционирующие агенты могут, разумеется, также улучшать естественное косметическое состояние волос. Наиболее часто используемыми в настоящее время в шампунях кондиционирующими агентами являются катионные полимеры, которые облегчают расчесывание вымытых, сухих или влажных волос и придают им мягкость и гладкость, значительно более выраженные, чем в случае использования соответствующих очищающих композиций, не содержащих таких агентов.

С другой стороны, в последнее время ведутся поиски, направленные на получение таких кондиционирующих шампуней, которые могли бы придать волосам не только отмеченные выше косметические свойства, но и, в большей или меньшей степени, свойства, облегчающие причесывание, придание объема, формы и устойчивости. Такие шампуни с улучшенными косметическими свойствами часто для простоты называют "шампунями с причесывающим эффектом", это выражение будет встречаться и далее в описании.

Однако, несмотря на результаты, достигнутые в последнее время в области создания шампуней с причесывающим эффектом на основе катионных полимеров, они не являются полностью удовлетворительными и поэтому до сих пор существует необходимость в новых продуктах с улучшенными характеристиками в отношении одного или нескольких из вышеперечисленных косметических свойств.

Настоящее изобретение ставит задачу удовлетворить такую необходимость.

Так, в результате многочисленных исследований в данной области, Заявитель неожиданно обнаружил, что, используя (А) моющую основу и (В) кондиционирующую систему, включающую в себя по меньшей мере один катионный полимер и по меньшей мере одну смесь соответствующим образом выбранных особых силиконов, которые определены ниже, можно получить очищающие композиции с отличными косметическими свойствами, относящимися, в частности, к облегчению создания прически, сохранению формы, наэлектризованности волос, объема волос, при сохранении хороших моющих свойств.

Это открытие легло в основу настоящего изобретения.

Таким образом, согласно настоящему изобретению предлагаются новые очищающие и кондиционирующие композиции для волос, содержащие в косметически приемлемой среде (А) моющую основу и (В) кондиционирующую систему, включающую по меньшей мере один катионный полимер и смесь по меньшей мере одного привитого силиконового полимера, включающего одну полисилоксановую часть и одну часть, образованную органической несиликоновой цепочкой, причем одна из этих двух частей образует главную цепочку полимера, а вторая прививается к этой главной цепочке, и по меньшей мере одного аминированного силикона.

Объектом изобретения также является использование в косметике вышеуказанных композиций для очищения, кондиционирования и/или причесывания волос.

Прочие характеристики, аспекты и преимущества изобретения представлены более ясно в следующем далее описании, а также в конкретных примерах, служащих для иллюстрации изобретения и не имеющих ограничительного характера.

Как указано выше, главными составляющими композиций согласно изобретению являются (А) моющая основа, (В) кондиционирующая система, включающая в себя (i) один или несколько катионных полимеров и (ii) смесь по меньшей мере одного привитого силиконового полимера и по меньшей мере одного аминированного силикона.

Моющая основа (А) Композиции, соответствующие изобретению, обязательно включают в себя моющую основу, обычно водную. Одно или несколько поверхностно-активных веществ, образующих моющую основу, могут быть выбраны, независимо друг от друга, по отдельности или в виде смесей, из анионных, амфотерных, неионных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Минимальное количество моющей основы должно быть достаточным для придания конечной композиции нужных пенообразующих и/или очищающих свойств, и слишком большие количества моющей основы не приносят дополнительных преимуществ.

Так, по изобретению моющая основа может составлять от 4 до 50%, предпочтительно от 10 до 35%, еще лучше - от 12 до 25% от общей массы конечной композиции.

Поверхностно-активными веществами, подходящими для осуществления настоящего изобретения, являются, в частности, следующие: (i) Анионные поверхностно-активные вещества: Их природа не имеет в рамках настоящего изобретения критического характера. Так, в качестве примера анионных поверхностно-активных веществ, которые могут быть использованы, по отдельности или в смесях, в рамках настоящего изобретения можно, в частности, назвать соли (особенно щелочные соли, в частности натрия, соли аммония, соли аминов, соли аминоспиртов или соли магния) следующих соединений: - алкилэфирсульфаты, алкиламидоэфирсульфаты, алкиларилполиэфирсульфаты, моноглицеридсульфаты; алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, --олефинсульфонаты, парафинсульфонаты; алкилсульфосукцинаты, алкилэфирсульфосукцинаты, алкиламидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы; алкилсульфоацетаты, алкилэфирфосфаты, ацилсаркозинаты; ацилизэтионаты и N-ацилтаураты, при этом алкильный или ацильный радикал всех этих соединений включает, предпочтительно, от 12 до 20 атомов углерода, а арил обозначает, предпочтительно, фенильную или бензильную группу.

Среди еще употребляемых анионных поверхностно-активных веществ можно также назвать такие соли жирных кислот, как соли олеиновой, рицинолевой, пальмитиновой, стеариновой кислот, кислоты масла копры или гидрогенированного масла копры; ациллактилаты, где ацил включает от 8 до 20 атомов углерода. Также можно использовать слабоанионные поверхностно-активные вещества, такие как уроновые кислоты алкил-D-галактозида и их солей, а также кислоты полиоксиалкиленовых эфиров карбоновых кислот и их соли, в частности, включающие от 2 до 50 групп этилен оксида, и их смеси. Анионные поверхностно-активные вещества типа кислот или солей полиоксиалкиленовых карбоновых эфиров соответствуют, в частности, следующей формуле (1) R₁-(OC₂H₄)_n-OCH₂COOA, (1) в которой R₁ обозначает алкильную или алкарильную группу, а n является целым числом или десятичной дробью (среднее значение) от 2 до 24, предпочтительно, от 3 до 10, при этом алкил включает примерно от 6 до 20 атомов углерода, а арил является, предпочтительно, фенилом, А обозначает Н, аммоний, Na, К, Li, Mg или моноэтаноламинный или триэтаноламинный остаток. Также можно использовать смеси соединений формулы (1), в частности смеси, в которых группы R₁ являются разными.

Среди анионных поверхностно-активных веществ предпочтение отдают солям алкилсульфатов и солям алкилэфирсульфатов.

(ii) Неионные поверхностно-активные вещества Неионные поверхностно-активные вещества также являются хорошо известными соединениями (см. , в частности, "Handbook of Surfactants", M. R. PORTER, изд. Black & Son (Глазго и Лондон), 1991, стр. 116-178) и их природа не имеет, в рамках настоящего изобретения, критического характера. Так, они могут быть выбраны, в частности, из спиртов, альфа-диолов, алкилфенолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных или полиглицерильных жирных кислот, жирная цепочка которых включает, например, от 8 до 18 атомов углерода, при этом число групп этиленоксида или пропиленоксида может составлять, в частности, от 2 до 50, а число глицерильных групп от 2 до 30. Также можно назвать сополимеры этиленоксида или пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, включающие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида, жирные полиглицерильные амиды, включающие в среднем от 1 до 5 глицерильных групп, в частности, от 1,5 до 4; жирные политоксилированные амины, включающие, предпочтительно, от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные оксиэтиленовые сорбитановые эфиры жирных кислот, включающие от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сахарозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглюкамина, оксиды аминов, такие как оксиды алкил (C₁₀-C₁₄) аминов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Отметим, что алкилполигликозиды являются наиболее подходящими для использования в рамках настоящего изобретения неионными поверхностно-активными веществами.

(iii) Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не имеет в рамках настоящего изобретения критического значения, могут являться, в частности, производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал является линейной или разветвленной цепочкой, включающей от 8 до 18 атомов углерода и содержащей по меньшей мере одну водорастворимую анионную группу (например, карбоксилат, сульфонат, сульфат, фосфат, или фосфонат); также можно назвать алкил (C₈-C₂₀) - бетаины, сульфобетаины, амидоалкил (C₁-C₆) бетаины или алкил (С₈-С₂₀) амидоалкил (C₁-C₆)сульфобетаины.

Среди производных аминов можно назвать продукты, выпускаемые под маркой MIRANOL, которые описаны в патентах US-2528378 и US-2781354 и помещены в словаре CTFA, 3-е издание, 1982, под названием Амфокарбоксиглицинаты и Амфо-карбоксипропионаты с соответствующими структурными формулами R₂-CONHCH₂CH₂-N(R₃)(R₄)(CH₂COO^-), (2) в которой: R₂ обозначает алкильный радикал кислоты R₂-COOH, содержащейся в гидролизованном масле копры, гептил, нонил или ундецил, R₃ обозначает бетагидроксиэтильную группу, а R₄- карбоксиметильную группу; R₂' - CONHCH₂CH₂-N(B) (С), (3) в которой В представляет собой -CH₂CH₂OX', С представляет собой -(CH₂)_z-Y', где z= 1 или 2; X' обозначает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода; Y' обозначает -СООН или радикал -CH₂-CHOH-SO₃H; R'₁ обозначает алкильный радикал кислоты R₉-СООН, присутствующий в гидролизованном масле копры или в гидролизованном льняном масле, алкил, в частности, С₇, С₉, С₁₁ или С₁₃, алкил C₁₇ и его изоформу, ненасыщенный радикал С₁₇.

В качестве примера можно назвать кокоамфокарбоксиглицинат, выпускаемый под маркой концентрированный MIRANOL C2M компанией MIRANOL.

(iv) Катионные поверхностно-активные вещества Среди катионных поверхностно-активных веществ можно, в частности, назвать соли первичных, вторичных или третичных жирных аминов, которые могут быть полиоксиалкиленированными; соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкилтриалкиламмония, триалкилбензиламмония, триалкилгидроксиалкиламмония или алкилпиридиния, производные имидазолина; или оксиды аминов катионного характера.

Отметим, что катионные поверхностно-активные вещества могут быть использованы, но не являются предпочтительными для осуществления настоящего изобретения.

Кондиционирующая система (В) (i) Катионные полимеры Композиции по изобретению также обязательно включают в себя катионный полимер.

Кондиционирующие агенты типа катионных полимеров, которые используются согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из таких, которые уже известны как улучшающие косметические свойства волос при обработке их очищающими композициями, в частности, из таких, которые описаны в заявке ЕР-А-0337354 и во французских заявках FR-A-270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

В общем, в отношении настоящего изобретения, выражение "катионный полимер" означает любой полимер, который содержит катионные группы и/или группы, ионизуемые в катионные. Предпочтительно, катионные полимеры выбирают из таких, которые содержат звенья, включающие в себя первичные, вторичные, третичные и/или четвертичные аминогруппы, которые могут или составлять часть главной полимерной цепочки, или находиться в виде бокового заместителя, непосредственно связанного с этой цепочкой.

Используемые катионные полимеры имеют обычно числовую молекулярную массу приблизительно, от 500 до 5.10⁶, предпочтительно от 10³ до 310⁶ (приблизительно).

Среди катионных полимеров можно назвать, в частности, протеины (или гидролизаты протеинов) с четвертичной группой и полимеры типа четвертичного полиамина, полиаминоамида и полиаммония. Эти продукты широко известны.

Протеинами или гидролизатами протеинов с четвертичной группой являются, в частности, химически модифицированные полипептиды, несущие четвертичные аммонийные группы, на конце цепочки или привитые к ней. Их молекулярная масса может составлять, например, от 1500 до 10000, и, в частности, примерно, от 2000 до 5000. Среди этих соединений можно, в частности, назвать: гидролизаты коллагена, содержащие триметиламмонийные группы, такие как продукты, выпускаемые под маркой "Quat-Pro Е" компанией MAYBROOK и названные в словаре CTFA "Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate"; гидролизаты коллагена, содержащие группы хлорида триметиламмония и триметилстеариламмония, выпускаемые под маркой "Quat-Pro S" компанией Maybrook и названные в словаре CTFA "Steartrimonium Hydrolysed Collagen"; гидролизаты животных протеинов, содержащие группы триметилбензиламмония, такие как продукты, выпускаемые под маркой "Crotein ВТА" компанией CRODA и названные в словаре CTFA "Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein"; гидролизаты протеинов, содержащих на полипептидной цепочке группы четвертичного аммония, включающего по меньшей мере один алкильный радикал, содержащий от 1 до 18 атомов углерода.

Среди гидролизатов протеинов можно, в числе прочих, назвать: "Croquat L", в котором группы четвертичного аммония содержат алкильную группу C₁₂; "Croquat M", в котором группы четвертичного аммония содержат алкильные группы C₁₀-C₁₈; "Croquat S", в котором группы четвертичного аммония содержат алкильную группу C₁₈; "Croquat Q", в котором группы четвертичного аммония содержат по меньшей мере одну алкильную группу, включающую от 1 до 18 атомов углерода.

Эти продукты выпускаются компанией Croda.

Другие протеины или гидролизаты с четвертичной группой могут, например, соответствовать формуле в которой X^- является анионом органической или неорганической кислоты, А обозначает остаток протеина - производного гидролизатов коллагенового протеина, R₅5 обозначает липофильную группу, включающую до 30 атомов углерода, R₆ представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 6 атомов углерода. В качестве примера, можно назвать продукты, выпускаемые компанией Inolex под маркой "Lexein QX 3000", названные в словаре CTFA "Cocotrimonium Collogent Hydrolysate".

Также можно назвать растительные протеины с четвертичными группами, такие как протеины пшеницы, кукурузы и сои: в качестве протеинов пшеницы с четвертичными группами можно назвать такие, которые выпускаются компанией Croda под марками "Hydrotribicum WQ или QM" и названы в словаре CTFA "Cocodimonium Hydrolysed wheat protein", "Hydrotrinium QL", названный в словаре CTFA "Laurdimonium hydrolysed wheat protein", или "Hydrotriticum QS", названный в словаре CTFA "Steardimonium hydrolysed wheat protein".

Полимеры типа четвертичного полиамина, полиаминоамида, полиаммония, которые используются согласно настоящему изобретению, могут, в частности, быть выбраны из таких, которые описаны во французских патентах N 2505348 или 2542997. Среди этих полимеров можно назвать: (1) Сополимеры винилпирролидонакрилат или - метакрилат диалкиламиноалкила с четвертичной группой или без нее, такие как "Gafquat", продукт, выпускаемый компанией ISR, например, Gafquat 734755 или HS100, или продукт под названием Copolymere 937. Эти полимеры детально описаны во французских патентах 2077143 и 2393573.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие четвертичные группы аммония, описанные во французском патенте 1492597, и, в частности, полимеры, выпускаемые под марками "JR" (JR 400, JR 125, JR 30M) или "LR" (LR 400 LR 30М) компанией Union Carbide Corporation. Эти полимеры также определены в словере CTFA, как четвертичный аммоний гидроксиэтилцеллюлозы, прореагировавший с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы с привитым водорастворимым мономером четвертичного аммония, описанные, в частности, в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, к которым привиты, в частности, соль метакрилоилэтилтриметиламмония, метакрилимидопропилтриметиламмония, диме тилдиаллиламмони я.

В числе промышленных продуктов, соответствующих этому определению, можно отметить, в частности, продукты, выпускаемые под маркой "Celquat L 200" и "Celquat H 100" компанией National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионовые группы триалкиламмония. Например, используют гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты выпускаются, в частности, под марками JAGUAR С 13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162 компанией MEYHALL.

(5) Полимеры, образованные пиперазинильными звеньями и двухвалентными алкиленовыми или гидроксиалкиленовыми радикалами с прямыми или разветвленными цепочками, в которые могут быть прерваны атомом кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими кольцами, а также их продукты окисления и/или кватернизации. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Растворимые в воде полиаминоамиды, полученные, в частности, поликонденсацией кислотного соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты с помощью эпигалогидрина, диэпоксида, диангидрида, ненасыщенного диангидрида, двуненасыщенного производного, бис-галогидрина, бис-азетидиния, бис-галоацилдиамина, бис-галогенида алкила или олигомера, полученного в результате реакции бифункционального соединения, реакционноспособного к бис-галогидрину, бис-азетидинию, бис-галоацилдиамину, бис-галогениду алкила, эпилгалогидрину, диэпоксиду или двуненасыщенному производному; при этом сшивающий агент используют в пропорциях от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полимаоамида эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько третичных аминных функций, кватернизованы. Такие полимеры описаны, в частности, во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, получаемые конденсацией полиалкиленполиаминов с поликарбоновыми кислотами и последующим алкилированием с помощью бифункциональных агентов. Можно назвать, например, полимеры адипиновой кислоты - диалкиламиногидроксиалкил диалкилентриамина, в которых алкильный радикал содержит от 1 до 4 атомов углерода и является, предпочтительно, метилом, этилом, пропилом. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте 1583363.

Среди этих производных можно, в частности, назвать полимеры адипиновой кислоты/диметиламиногидроксипропил/диэтилентриамина, выпускаемые под маркой "Cartaretine F4, F4 или F8" компанией Sandoz.

(8) Полимеры, полученные с помощью реакции между полиалкиленполиамином, включающим в себя две первичные аминогруппы и по меньшей мере одну вторичную аминогруппу, и дикарбоновой кислотой, выбранной из дигликолевой кислоты и ненасыщенных алифатических дикарбоновых кислот, включающих от 3 до 8 атомов углерода. Молярное соотношение между полиалкиленполиамином и дикарбоновой кислотой составляет от 0,8: 1 до 1,4: 1; образующийся в результате полиаминоамид вступает в реакцию с эпихлоргидрином в молярном отношении эпилхлоргидрина к вторичной аминогруппе полиаминоамина от 0,5: 1 до 1,8: 1. Такие полимеры описаны, в частности, в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры указанного типа выпускаются, в частности, под маркой "Hercosrtt 57" компанией Hercules Inc. или под маркой "PD 170" или "Delsett 101" компанией Hercules в случае сополимера адапиновой кислоты/эпоксипропилдиэтилентриамина.

(9) Циклогомополимеры метилдиалилламина или диметилдиаллил аммония, такие как гомополимеры, содержащие в качестве главной составляющей цепочки звенья/соответствующие формулам (V1) или (V1') в которых k и t равны 0 или 1, причем k+t= l; R₁₂ обозначает атом водорода или метил; R₁₀ и R₁₁, независимо один от другого, обозначают алкил, содержащий от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкил, в котором алкил содержит, предпочтительно, от 1 до 5 атомов углерода, низший амидоалкил, или R₁₀ и R₁₁ вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют гетероциклические группы, такие как пиперидинил или морфолинил: Y' является таким анионом, как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры описаны, в частности, во французском патенте 2080759 и в его дополнительном сертификате 2190406.

Среди полимеров, определенных выше, можно, в частности, назвать гомополимер хлорида диметилдиаллиламмония, выпускаемый под маркой "Merquat 100" компанией Merck.

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, соответствующие формуле в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, одинаковые или разные, представляют собой алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆, вместе или по отдельности, образуют, вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, которые могут содержать, кроме атома азота, другой гетероатом, или R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ представляют собой алкил C₁-C₆, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложноэфирной, ацильной, амидной группой или группой -CO-OR₁₇-D или -CO-NH-R₁₇-D, где R₁₇ является алкиленом, a D - четвертичной аммонийной группой; A₂ и B₁ представляют собой полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и содержат один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или сульфоксидных, сульфоновых, дисульфидных, - амино-, алкиламино-, гидроксильных, четвертичных аммонийных групп, уреидо, амидных или сложноэфирных групп, связанных с основной цепочкой или вставленных в нее; X' обозначает анионпроизводный минеральной или органической кислоты; A₁, R₁₃ и R₁₅ могут образовывать, вместе с двумя атомами азота, с которыми они связаны, пиперазиновый цикл; кроме этого, если ₁ обозначает алкилен или гидроксиалкилен, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, В1 может также обозначать группу (CH₂)_n-CO-D-OC- (CH₂)n-, в которой D обозначает: а) остаток гликоля формулы: -O-Z-O, где Z обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, соответствующую одной из следующих формул -(СН₂-СН₂-О)_х-СН₂-СН₂- -[СН₂-СН(СН₃)-O] _у-СН₂-СН(СН₃)-, где х и у являются целыми числами от 1 до 4, обозначающими определенную и одну степень полимеризации, или любыми числами от 1 до 4, обозначающими среднюю степень полимеризации, в) остаток бис-вторичного диамина, такой как производные пиперизина; c) остаток бис-первичного диамина формулы: -NH-Y-NH-, где Y обозначает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал -СН₂-СН₂-S-S-СН₂-СН₂-; d) уреиленовую группу формулы: -NH-CO-NH-.

Предпочтительно, Х^- является таким анионом как хлорид или бромид.

Числовая молекулярная масса таких полимеров составляет обычно от 1000 до 100000.

Полимеры этого типа описаны, в частности, во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и в патентах США 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

(11) Четвертичные полиаммонийные полимеры, состоящие из звеньев формулы (VIII) которой R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода или метил, этил, пропил, -гидроксиэтил, --гидроксипропил или -СН₂СН₂ (ОСН₂СН₂)_рОН, где р равно 0 или целому числу от 1 до 6, при условии, что R₁₈, R₁₉, R₂₀ и R₂₁ не являются все одновременно атомом водорода, r и s, одинаковые или разные, являются целыми числами от 1 до 6, q равно 0 или целому числу от 1 до 34, Х обозначает атом галогена, А обозначает дигалогенид или, предпочтительно, -СН₂-СН₂-O-СН₂-СН₂-.

Такие соединения описаны, в частности, в заявке ЕР-А-122324.

Среди этих соединений можно назвать, например, продукты "Mirapol AIS", "Mirapol 175", выпускаемые компанией Mirapol.

(12) Гомополимеры или сополимеры - производные акрило-вой или метакриловой кислот, содержащие звенья в которых R₂₂ oбозначает независимо друг от друга Н или СН₃, группы A₁ обозначают независимо друг от друга линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, или гидроксиалкил, содержащий от 1 до 4 атомов углерода; R₂₃, R₂₄, R₂₅, одинаковые или разные, обозначают независимо друг от друга алкил, содержащий от 1 до 18 атомов углерода, или бензил, R₂₆ и R₂₇ обозначают атом водорода или алкил, содержащий от 1 до 6 атомов углерода, Х₂ обозначает анион, например метосульфат или галогенид, такой как хлорид или бромид.

Один или несколько сомономеров, используемых при получении соответствующих сополимеров, выбирают из группы акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов, акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими алкилами, сложными алкильными эфирами, акриловой или метакриловой кислотами, винилпирролидоном или сложными виниловыми эфирами.

(13) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как, например, продукты, выпускаемые под марками Luviquat FC 905, FC 550, FC 370 компанией B. A. S. F.

(14) Полиамины, такие как Polyquart H, выпускаемый компанией HENKEL, вошедший в словарь CTFA под именем "POLYETYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE".

(15) Сшитые полимеры хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, такие как полимеры, получаемые гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованные метилхлоридом, или сополимеризацией акриламида и диметиламиноэтилметакрилата, кватернизованного метилхлоридом, причем гомо- или сополимеризация сопровождается последующей сшивкой с помощью олефиноненасыщенного соединения, в частности метилен-бис-акриламида. В частности, можно использовать сшитый сополимер акриламида/хлорид метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида (20/80 вес. ), в форме дисперсии, cодержащей 50 мас. % указанного сополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается под маркой "SALCARE SC 922" компанией ALLIED COLLOIDS. Также можно использовать сшитый гомополимер метакрилоилоксиэтилтриметиламмонийхлорида, в виде дисперсии, содержащей 50 маc. % гомополимера в минеральном масле. Эта дисперсия выпускается под маркой "SALCARE SC 95" компанией ALLIED COLLOIDS. Другими катионными полимерами, которые могут быть использованы в рамках изобретения, являются полиалкиленимины, в частности, полиэтиленимины, полимеры, содержащие винилпиридиновые или винилпиридиниевые звенья, конденсаты полиаминов и эпилхлоргидрина, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Согласно изобретению можно, в частности, использовать полимеры, выбранные из Mirapol'a, соединения формулы (VII), в которой R₁₃, R₁₄, R₁₅ и R₁₆ представляют собой метил, A₁ представляет собой радикал формулы -(СН₂)₃-, a B₁ представляет собой радикал формулы -(СН₂)₆-, Х^- представляет собой хлоридный анион (далее называемого Mexomere PO) и соединения формулы (VII), в которой R₁₃ и R₁₄ представляют собой этил, R₁₅ и R₁₆ представляют собой метил, A₁ и B₁ представляют собой радикал формулы -(CH₂)₃ ^-, a X^- представляет собой бромидный анион (далее называемого Mexomere РАК).

Среди всех катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочитают такие четвертичные производные простого эфира целлюлозы, как продукты, выпускаемые под маркой "JR 400" компанией UNION CARBIDE CORPOPOTOIN, циклополимеры, в частности, сополимеры хлорида диметилдиаллиламмония и акриламида, выпускаемые под маркой "MERQUAT 550" и MERQUAT S" компанией MERCK, катионные полисахариды, и, в частности, гуаровую смолу, модифицированную хлоридом 2,3-эпоксипропилтриметиламмония, которую под маркой "JAGUAR С 13 S" выпускает компания MEYHALL.

Согласно изобретению, один или несколько катионных полимеров могут составлять от 0,001 до 10 мас. %, предпочтительно от 0,01 до 3 мас. % по отношению к общей массе конечной композиции.

(ii) Силиконовая смесь Одной из главных характеристик очищающих композиций для волос по изобретению является то, что эти композиции также содержат смесь, по меньшей мере, одного особого силикона типа привитых силиконовых полимеров и, по меньшей мере, одного аминированного силикона (отличающегося от предыдущего).

(1) Привитые силиконовые полимеры Одной из главных характеристик очищающих композиций для волос по изобретению является то, что они также содержат, по меньшей мере, один привитой силиконовый полимер.

Привитые силиконовые полимеры по изобретению выбирают, предпочтительно, из полимеров с органическим не силиконовым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, полимеров с полисилоксановым скелетом с привитыми к нему органическими не силиконовыми мономерами, и их смесей.

Во всех предшествующих последующих случаях под силиконом или полисилоксаном понимают, в соответствии с общепринятым значением, любой кремнийорганический полимер или олигомер с линейной или циклической, разветвленной или сетчатой структурой, с разной молекулярной массой, полученный полимеризацией и/или поликонденсацией соответствующим образом функционализированных силанов и состоящий, главным образом, из повторяющихся основных звеньев, в которых атомы кремния связаны друг с другом с помощью атомов кислорода (силоксановая связь S-O-S), причем углеводородные радикалы, возможно, замещенные, связаны через атом углерода, с указанными атомами кремния.

Наиболее употребимыми углеводородными радикалами являются алкилы, в частности С₁-С₁₀, особенно метил, фтороалкилы, арилы, в частности фенил и алкенилы, в частности винил; другими радикалами, которые могут быть, непосредственно или через углеводородный радикал, связаны с силоксановой цепочкой, являются, в частности, водород, галогены, в особенности хлор, бром или фтор, тиолы, алкокси радикалы, полиоксиалкилены (или полиэфиры), и, в частности, полиоксиэтилен и/или полиоксипропилен, гидроксилы или гидрооксиалкилы, замещенные или незамещенные аминогруппы, амидные группы, ацилокси или ацилоксиалкилы, гидроксиалкиламины или аминоалкилы, четвертичные аммонийные группы, амфотерные или бетаиновые группы, анионные группы, такие как карбоксилаты, тиогликоляты, сульфосукцинаты, тиосульфаты, фосфаты и сульфаты; этот список является, разумеется, неполным (силиконы, называемые "органомодифицированными").

В дальнейшем "полисилоксановым макромером" будет называться, в соответствии с общепринятым значением, любой мономер, в структуре которого содержится полимерная цепочка полисилоксанового типа.

Полимеры с органическим несиликоновым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, соответствующие настоящему изобретению, состоят из основной органической цепочки, образованной не содержащими силикон органическими мономерами, к которой привит внутри этой цепочки, а также, возможно, на по меньшей мере одном из ее концов по меньшей мере один полисилоксановый макромер.

Органические несиликоновые мономеры, составляющие основную цепочку привитого силиконового полимера, могут быть выбраны из этиленоненасыщенных мономеров, полимеризуемых методом свободных радикалов, мономеров, полимеризуемых поликонденсацией, таких, которые образуют полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, мономеров с раскрытием цикла, оксазалинового или капролактонового типа.

Полимеры с органическим несиликоновым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, соответствующие настоящему изобретению, могут быть получены любым известным способом, в частности с помощью реакции между (i) исходным полисилоксановым макромером, соответствующим образом функционализированным на полисилоксановой цепочке, и (ii) одним или несколькими органическими несиликоновыми соединениями, в свою очередь соответствующим образом функционализированными функцией, способной вступать в реакцию с одной или несколькими функциональными группами указанного силикона с образованием ковалентной связи; классическим примером такой реакции является радиальная реакция между виниловой группой, находящейся на одном из концов силиконовой молекулы и двойной связью этиленненасыщенного мономера основной цепочки.

Полимеры с органическим несиликоновым скелетом с привитыми к нему мономерами, содержащими полисилоксан, соответствующие изобретению, выбирают, предпочтительно, из полимеров, описанных в патентах US 4693935, US 4728571 и US 4972037 и в заявках ЕР-А-0412704, ЕР-А-0412707, ЕР-А-0640105 и WO 95/00578. Они представляют собой сополимеры, полученные радикальной полимеризацией этиленненасыщенных мономеров и