Способ получения 4-замещенных 4-аминогептлдиенов-1,6

Способ получения 4-замещенных 4-аминогептлдиенов-1,6

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

2lSI92

СОюз Ссеетсккк

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.Х11.1966 (№ 1120358/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Кл. 12q, 1/01

12о, 19/01

МПК С 07с

С 07с

УДК 547.315 333.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 17Л .1968. Бюллетень Хо 17

Дата опубликования описания 6Л 111.1968

Авторы изобретения

Б. М, Михайлов и 10, Н. Бубнов

Институт органической химии им, Зелинского

Заявитель ll()(;Oh ПОЛУЧЕНИЯ 4-ЗЛМЕЩЕННЬ!Х

4-АМИ Н О ГЕЙ ТАДИ ЕНО В-1,6

Известен способ получения 4-замещенны.

4-аминогептадиенов-1,6, заключающийся в том, что соответствующий нитрил обрабатывают реактивом Гриньяра, приготовленным из бромистого аллила.

Для упрощения процесса предложен способ получения 4-замещенных 4-аминогептадиенов1,6, состоящий в том, что производные 1,3,2,4диазадиборетидина гидролизуют водной щелочью или алкоголизуют высшими спиртами, например триэтаноламином.

Пример 1. В атмосфере сухого азота к

25,4 г 1,3-ди- (4-мстилгептадиен-1,6-ил-4) -2,4диаллил-1,3,2,4-диазадиборетидина (I, R—

СНз) прибавляют при встряхивании б мл воды. Происходит сильное разогревание, сопровождающееся выделением пропилена; смесь застекловывается. Осторожно добавляют еще

10 мл воды и затем 40 мл 20%-ной водной

NaOH. Органический слой отделяют и сушат

Na2SO4. Перегонкой получают 15,1 г (83,4з/,)

4-метил-4-аминогептадиена-1,6 (R — СНз) с т. кип. 61,5 — 63 С (30 лгм рт. ст.); по 1,4517; д4 0,8946.

Найдено, %: С 76,31; 76,23; Н 12,04; 12,04;

N 11,37.

Вычислено, %: С 76,73; Н 12,08; N 11,19.

П р и м ер 2. Прн интенсивном перемешиваниш и 50 мл 20с/,-ной водной NaOH прибавляют за 1 час 24,4 г соединения 1 (R — СНз). Образовавшийся органический слой отделяют и после высушпвания (КЗСОз) перегоняют в вакууме. Получают 15,9 г (91,4%) 4-метил-4аминогептадисна (R — СН,) с т. кип, 51,3 С (21 мм рт. ст.); и о 1,4514.

10 Пример 3. К 15,8 г 1,3-ди- (4-фенилгептадиен-1,6-ил-4) -2,4-диаллил-1,3,2,4 - диазадиборетндш|а (К вЂ” Сс Н ) прибавляют сначала смесь 20 мл метанола и 5 1tл воды, а затем

50 льг 10 g-ной водной NàÎÍ. Органический слой экстрагпруют эфиром; сушат Na SO4.

Перегонкой выделяют 11,8 г (95с/с) 4-фенил-4аминогептадиена-1,6 (R — С,Н;) с т. кип, 76—

77 С (3 льтг рт. ст.); пр 1,5338 (литературные

20 данные: т. кип. 87,5 — 90 С (0,75 мм рт. ст.; по 1,5310).

Пример 4. К раствору 13,4 г триаллилбора в 10 мл изопентана при 20 С прибавляют раствор 10,3 г бензонитрила в 10 мл изопентана. Через 0,5 час в вакууме отгоняют изопентан, и остаток в течение 1 час нагревают на кипящей водяной бане. Смесь охлаждают до

20 С и гидролизуют 50 мл 10%-ной водной

КаОН. Органический слой отделяют, и персЗО гонкой получают 18 а (9бс/p) 4-фенил-4-ами3 ногептадиена-1,6 (R — СвНв) с т. кип. 74 — 75 С (2,5 мл рт. ст.); по 1,5338, 20

Пример 5. К раствору 19,6 г триаллилбора в 20 лл изопентана за 10 лик при 20 С прибавляют раствор 9,75 лл акрилонитрила в 50 лл изопентана. Отгоняют изопентан и

1 час смесь нагревают при 70 С. Добавляют

15 лл триэтаноламина и в вакууме отгоняют

1,7 г (690 0) 4-винил-4-аминогептадиена-1,6 (R — СН2 — — СН) с т. кип. 59 — 60 С (16 лл рт. ст.); по 1,4704.

Найдено, 0 0: С 78,05; 78,05; Н 11,18; 11,97;

N 10,85; 10,78, Вычислено, 0 0: С 78,77; Н 11,01; N 10,21.

Пример 6. К 15,5 г 1,3-ди- (4-винилгептадиен-1,6-ил-4) -2,4-диаллил-1,3,2,4 - диазадибо218192 ретидина (R — СН =СН вЂ” ) прибавляют 10 лл воды. При встряхивании смесь сильно разогревастся; при этом выделяется пропилеи.

К реакционной массе при 0 С добавляют

40 лл ?0I/0-ной водной ХаОН, экстрагируют эфиром и сушат N32SO<, Перегонкой получа. ют 10,9 г (96 jp ) 4-винил-4-аминогептадиена-1,6 (R — CH2=CH — ); т. кнп. 58 — 59=С (15 лл рт. ст.); и о 1,4693.

1О

Предмет изобретения

Способ получения 4-замещенных 4-аминогептадиенов-1,6, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, производные 1,3, 2,4-диазадиборетидина подвергают гидролизу водной щелочью IIли алкоголизу высшими спиртами, например триэтаноламином.

Составитель Л. Иоффе

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Л. А. Камышникова Корректоры: 3. И. Тарасова п Л. В. К)шина

Заказ 2133/!7 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2