Твердое средство защиты растений, способ борьбы с фитопатогенными грибами и вредителями, способ регулирования роста растений, способ получения средства

Твердое средство защиты растений, способ борьбы с фитопатогенными грибами и вредителями, способ регулирования роста растений, способ получения средства

Реферат

 

Изобретение относится к биотехнологии, а именно к твердым средствам защиты, способам их получения и применения. Средство содержит одно или несколько преимущественно аморфных твердых действующих веществ. Действующие вещества имеют форму частиц нанометрического размера и растворимость 500 мг/л при 25^oС. Частицы действующего вещества покрыты оболочкой. Средство защиты получают, смешивая действующее вещество с жидкой препаративной формой материала оболочки. Покрытое оболочкой действующее вещество подвергают сушке. Использование в качестве действующего вещества гербицидного вещества позволяет использовать средство в способе борьбы с нежелательной растительностью; фунгицидного вещества в способе борьбы с фитопатогенными и вредителями; росторегулирующего вещества в способе регулирования роста растений. Изобретение позволяет снизить нормы расхода действующих веществ, увеличить продолжительность их действия, скорость растворения и растворимость. 5 с. и 5 з.п. ф-лы, 5 табл., 10 ил.

Изобретение относится к твердому средству защиты растений, состоящему из одного или нескольких преимущественно аморфных, твердых по своей природе средств защиты растений, водорастворимость которых при 25^oС составляет менее 500 мг/л, и из покрывающей эти действующие вещества оболочки.

Изобретение относится также к способу борьбы с нежелательной растительностью, к способу борьбы с сорными растениями и вредителями и к способу регулирования роста растений с помощью предлагаемых средств защиты растений, а также к способу получения таких средств защиты растений.

При получении суспензий твердых по своей природе действующих веществ, применяемых в средствах защиты растений, часто исходят из твердых, например, порошкообразных или гранулированных, композиций и смешивают их с пригодным для этой цели растворителем, прежде всего с водой. В применяемых для этого твердых композициях средств защиты растений действующее вещество преимущественно является кристаллическим.

Из ЕР-А 65193 известен способ нанесения образующего оболочку покрытия на каротиноиды, в котором каротиноид растворяют, из этого раствора путем интенсивного перемешивания с водным раствором способного к набуханию коллоида осаждают каротиноид в коллоидно-дисперсной форме и из полученной дисперсии известным методом удаляют растворитель и диспергатор.

Из патента US 5133908 известно применение нанометровых частиц, т.е. частиц, средний диаметр которых лежит в нанометровом диапазоне, в качестве носителей для действующих веществ, при этом такие частицы при необходимости подвергают лиофилизации. Описанный в указанном патенте способ получения осуществляют при низкой температуре, при низком давлении и при слабом перемешивании или без него. Однако эти известные продукты не обладают достаточной стабильностью и всеми необходимыми для их применения свойствами, и поэтому не могут обеспечить достижение удовлетворительных результатов при защите растений.

Исходя из вышеизложенного, в основу настоящего изобретения была положена задача разработать на основе нанометровых частиц такие композиции твердых действующих веществ для средств защиты растений, которые были бы более пригодны для приготовления применяемых для защиты растений жидких композиций и которые прежде всего повышали бы эффективность полученной таким путем препаративной формы с содержащимися в ней действующими веществами.

Под подлежащими улучшению свойствами продукта подразумеваются, в частности, следующие: - скорость растворения и растворимость средств в применяемых в сельском хозяйстве растворителях, - снижение норм расхода действующих веществ для защиты растений, - увеличение продолжительности действия композиции действующего вещества для средств защиты растений, - повышение начального действия композиции действующего вещества.

В соответствии с этим было разработано вышеуказанное средство защиты растений.

Кроме того, был разработан вышеуказанный способ применения этого средства защиты растений.

В качестве действующего вещества для средств защиты растений в контексте настоящего изобретения предпочтительно применяются такие действующие вещества или их смеси, водорастворимость которых при температуре 25^oС составляет менее 100, прежде всего менее 10 мг/л.

Действующие вещества для средств защиты растений в равной степени могут эффективно применяться против вредоносных (фитопатогенных) грибов и вредителей в сельском хозяйстве, для защиты древесины или для борьбы с нежелательной растительностью или же могут обладать рострегулирующими свойствами.

В частности, пригодны нижеприведенные действующие вещества для средств защиты растений или их смеси (их названия, если не применялась рациональная номенклатура химических соединений, соответствуют названиям, приведенным в "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council, 10-e изд., London (при этом русские названия, если они имеются, указаны в соответствии с Мельников Н.Н и др., Пестициды и регуляторы роста растений: Справ, изд., М., "Химия", 1995)): фунгициды: дитиокарбаматы и их производные, такие, как ферридиметилдитиокарбамат, цинкбисдиметилдитиокарбамат, цинкэтиленбисдитиокарбамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганец-цинкэтиленбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамдисульфиды, полимер цинкэтиленбисдитиокарбамата, аммиачный комплекс цинк(N,N-этиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк(N,N'-пропиленбисдитиокарбамата), полимер цинк(N,N'-пропиленбисдитиокарбамата), N,N'-полипропиленбис(тиокарбамоил) дисульфид, нитропроизводные, такие, как динитро(1-метилгептил)фенилкротонат, 2-втор-бутил-4,6-динитрофенил-3,3-диметилакрилат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты, гетероциклические соединения, такие, как 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-s-триазин, 2,3-дициано-1,4-дитиоантрахинон, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2-бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбонил-аминобензимидазол, 2-(фурил-(2))бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))бензимидазол, N-(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтио-тетрагидрофталимид, N-трихлорметилтиофталимид, диамид N-дихлорфторметилтио-N',N'-диметил-N-фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, анилид 2-метил-фуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метил-бензойной кислоты, N-формил-N-морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2-трихлорэтил)формамид, 2,6-диметил-N-тридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-N-циклододецилморфолин, соответственно его соли, N-[3-(п-трет-бутилфенил)-2-метилпропил] -цис-2,6-диметилморфолин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илметил] -1Н-1,2,4-триазол, N-(н-пропил)-N-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-N'-имидазолилмочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанон, (2-хлорфенил)-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, бис(п-хлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1,2-бис(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, [2-(4-хлорфенил)этил]-(1,1-диметилэтил)-1Н-1,2,4-триазол-1-этанол, а также различные фунгициды, такие, как 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)-2-гидроксиэтил)] глутаримид, гексахлорбензол, DL-метил-N-(2,6-диметилфенил)-N-фуроил(2)аланинат, N-(2,6-диметилфенил)-N-хлорацетил-DL-2-аминобутиролактон, метиловый эфир DL-N-(2,6-диметилфенил)-N-(фенилацетил)аланина, 5-метил-5-винил-3-(3,5-дихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-(3,5-дихлорфенил)-1-изопропилкарбамоилгидантоин, имид N-(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазолил-1-метил) бензгидриловый спирт, 1-((бис(4-фторфенил)метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол, стробилурины, такие, как метил-Е-метоксиимино[а-(о-толилокси)-о-толил] ацетат, метил-Е-2-{ 2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил}-3-метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино[а-(2-феноксифенил)]ацетамид, метил-Е-метоксиимино [а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, анилинопиримидины, такие, как N-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, N-[4-метил-6-(1-пропинил)пиримидин-2-ил] анилин, фенилпирролы, такие, как 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррол-3-карбонитрил, амиды коричной кислоты, такие, как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты, (+)-цис-1-(4-хлорфенил)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)циклогептанол, метил-(Е)-2-{ 2-[6-(2-цианфенокси)пиримидин-4-илокси] фенил}-3-метоксиакрилат и, в частности, азольные действующие вещества, такие, как N-пропил-N-[(2,4,6-трихлорфенокси)этил] имидазол-1-карбоксамид (прохлораз), (Z)-2-(1,2,4-триазол-1-илметил)-2-(4-фторфенил)-3-(2-хлорфенил)оксиран (эпоксиконазол), 1-бутил-1-(2,4-дихлорфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанол (гексаконазол), 1-[(2-хлорфенил) метил] -1-(1,1-диметил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил)этанол, 1-(4-фторфенил)-1-(2-фторфенил)-2-(1,2,4-триазол-1-ил) этанол (флутриафол), (RS)-4-(4-хлорфенил)-2-фенил-2-(1Н-1,2,4-триазол-1-илметил)бутиронитрил, 1- [(2RS, 4RS;2RS,4RS)-4-бром-2-(2,4-дихлорфенил)тетрагидрофурфурил]-1Н-1,2,4-триазол, (RS)-2,2-диметил-3-(2-хлорбензил)-4-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)бутан-3-ол, битертанол, триадимефон, триадименол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, диниконазол, имибенконазол, пропиконазол, флузилазол, тебуконазол, имазалил, пенконазол, тетраконазол, метконазол, флухинконазол, фенбуконазол, тритиконазол.

В качестве азольных действующих веществ предпочтительны прохлораз, эпоксиконазол, гексаконазол, ципроконазол, дифеноконазол, пропиконазол, флузиконазол, диниконазол, тритиконазол и тебуконазол, особенно предпочтителен эпоксиконазол.

Действующие вещества могут быть представлены в форме их солей или комплексных соединений с металлами. Настоящее изобретение включает и смеси этих соединений.

Соли получают взаимодействием с кислотами, например, с такими галоидводородными кислотами, как фтористоводородная кислота, хлористоводородная кислота, бромистоводородная кислота или иодистоводородная кислота, а также с такими кислотами, как серная кислота, фосфорная кислота, азотная кислота или органические кислоты, такие, как уксусная кислота, трифторуксусная кислота, трихлоруксусная кислота, пропионовая кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, муравьиная кислота, бензолсульфокислота, п-толуолсульфокислота, метансульфокислота, салициловая кислота, п-аминосалициловая кислота или 1,2-нафталиндисульфокислота.

Металлокомплексные соединения по выбору могут содержать, например, либо только компонент (а), либо компонент (б), либо также несколько компонентов (а) или (б). Можно получать также металлокомплексные соединения, которые в одном смешанном комплексе содержат оба компонента (а) и (б) вместе.

Металлокомплексные соединения получают из взятой за основу органической молекулы и одной неорганической или органической соли металла, например, галогенидов, нитратов, сульфатов, фосфатов, ацетатов, трифторацетатов, трихлорацетатов, пропионатов, тартратов, сульфонатов, салицилатов, бензоатов металлов второй главной группы, таких, как кальций и магний, и третьей и четвертой главных групп, таких, как алюминий, олово или свинец, а также от первой до восьмой подгрупп, таких, как хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк. Предпочтительны элементы подгрупп 4-го периода и прежде всего медь. Металлы могут при этом иметь различную, присущую им валентность. Металлокомплексные соединения могут содержать одну или несколько органических частей молекулы в качестве лигандов.

В качестве гербицидных действующих веществ можно назвать следующие: тиадиазолы: бромобутид, димепиперат, дифенамид, этобензанид (бензхломет), флампропметил, изоксабен, нафталам, пронамид (пропизамид), пропанил, анилиды: анилофос, мефенацет, 2,4-Д, 2,4-DB, кломепроп, дихлорпроп, дихлорпроп-П, флуроксипир, МСРВ, напропамид, напропанилид, триклопир, дезинфецирующие средства (Bleacher): дифлуфеникан, фторохлоридон, флупоксам, флуридон, пиразолат, сулькотрион (хлормезулон), карбаматы: бутилат, хлорпрофам, циклоат, десмедифам, ЭПТК, эспрокарб, молинат, орбенкарб, пебулат, фенмедифам, профам, просульфокарб, пирибутикарб, тиобенкарб (бентиокарб), тиокарбазил, триаллат, вернолат, хинолиновые кислоты: хинклорак, хинмерак, хлорацетанилиды: ацетохлор, алахлор, бутахлор, бутенахлор, метазахлор, метолахлор, претилахлор, тенилхлор, циклогексеноны: аллоксидим, клетодим, циклоксидим, сетоксидим, тралкоксидим, дигидробензофуран: этофумесат, дигидрофуран-3-он: флуртамон, динитроанилины: бенефин, бутралин, динитрамин, эталфлуралин, флухлоралин, оризалин, пендиметалин, продиамин, трифлуралин, динитрофенолы: бромофеноксим, динотерб, ДНОК, дифениловые эфиры: ацифлуорфен-натрий, аклонифен, бифенокс, хлорнитрофен (ХНФ), этоксифен, флуорогликофен-этил, фомесафен, лактофен, оксифлуорфен, мочевины: хлорбромурон, хлортолурон, кумилурон, дибензилурон, димефурон, диурон, димрон, флуометурон, изопротурон, линурон, метабензтиазурон, метобензурон, небурон, сидурон, имидазолиноны: имазахин, оксадиазолы: оксадиаргил, оксадиазон, оксиран: тридифан, фенолы: бромоксинил, иоксинил, эфиры феноксифеноксипропионовой кислоты: клодинафоп, цигалофоп-бутил, диклофоп-метил, феноксапроп-этил, феноксапроп-П-этил, фентиапроп-этил, флуазифоп-бутил, флуазифоп-П-бутил, галоксифоп-этоксиэтил, галоксифоп-метил, галоксифоп-П-метил, изоксапирифоп, пропахизафоп, хизалофоп-этил, хизалофоп-П-этил, хизалофоп-тефурил, фенилпропионовая кислота: хлорфенпроп-метил, ингибиторы протопорфириногеноксидазы: бензофенап, флумиклоракпентил, сульфентразон, пиридазины: хлоридазон, норфлуразон, пиридат, пиридинкарбоновые кислоты: дитиопир, пиклорам, тиазопир, пиримидиловые эфиры: пиритиобак-кислота, KIH-6127, сульфонамиды: флуметсулам, метосулам, сульфонилмочевины: амидосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-этил, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, этаметсульфурон-метил, флазасульфурон, галосульфурон-метил, имазосульфурон, примисульфурон, просульфурон, пиразосульфурон-этил, римсульфурон, сульфометурон-метил, трифенсульфурон-метил, триасульфурон, трифлусульфурон-метил, триазины: аметрин, атразин, цианазин, диметаметрин, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутрин, тербутилазин, триэтазин, триазолкарбоксамид: триазофенамид, урацил: ленацил, прочие гербициды: беназолин, бенфуресат, бенсулид, бутамифос, хлортал-диметил (DCPA), цинметилин, дихлобенил, фторбентранил, мефлуидид, пиперофос.

Пригодными действующими веществами для инсектицидных и акарицидных средств защиты растений являются цианофосфаты, такие, как сульпрофос, хлорпирифос, фосалон, пиримифос-метил, фенитротион, фосмет, азинофос-метил, профенофос и метидатион, карбаматы, такие, как карбосульфан, феноксикарб, тиокарб и карбарил, пиретроиды, такие, как дельтаметрин, этофенпрокс, флувалинат, эсфенвалерат, бета-цифлутрин, циперметрин, L-цигалотрин, циклопротрин, бифентин, тралометрин, иные инсектициды, такие, как хлорфенапир, амитраз, эндосульфан, бенсульфап, фипронил и пиридафентион, ювеноиды, такие, как флуциклоксурон, тефлубензурон, гексафлумурон, луфенурон, дифлубензурон, теуфенозид (teufenozide) и феноксикарб, акарициды, такие, как фенбутатин-оксид, пиридабен, фенпироксимат, феназахин, дикофол, цигексатин и тебуфенпирад.

Предпочтительными действующими веществами для средств защиты растений являются BAS 480 F (общепринятое название: эпоксиконазол), BAS 490 F (общепринятое название: крезоксим-метил), хлоридазон и N-(((4-метокси-6-[трифторметил]-1,3,5-триазин-2-ил)амино)карбонил)-2-(трифторметил)бензолсульфонамид.

Особенно предпочтительными действующими веществами для средств защиты растений являются N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитроанилин(пендиметалин) и хлорпирифос.

Средства защиты растений согласно изобретению могут содержать несколько действующих веществ, в том числе и предназначенных для различных целей, т.е. обладающих различной активностью.

Действующее вещество при изготовлении средства защиты растений применяют предпочтительно как таковое или же наряду с этим его можно выделять также из одной из его солей или же применять предпочтительно как таковое.

Чистота применяемых действующих веществ для средств защиты растений, как правило, составляет от 90 до 100, предпочтительно от 95 до 100% (согласно ЯМР-спектру).

Вышеназванные действующие вещества присутствуют в предлагаемых средствах защиты растений преимущественно в аморфном состоянии. При этом под понятием "преимущественно в аморфном состоянии" подразумевается, что более половины, предпочтительно более 70% действующего вещества в предлагаемых средствах является рентгеноаморфным, по данным рентгеноструктурного анализа.

Степень кристалличности действующих веществ для средств защиты растений согласно изобретению можно с достаточной степенью надежности определять известными методами, например, методом широкоуглового рентгеновского рассеяния (см. Н. Р. Klug, L.E. Alexander, "X-Ray Diffraction Procedures for Polycrystalline and Amorphous Materials", John Wiley, New-York, 1959) или дифференциальной сканирующей калориметрией (ДСК) (см. P.J. Haines, "Thermal Methods of Analysis", Blackie Academic & Professional, Chapman & Hall, London, 1995).

Действующие вещества для средств защиты растений можно смешивать с другими обычными, применямыми в препаративных формах добавками, которые повышают растворимость действующего вещества не выше значения в 500 мг/л или инициируют или способствуют кристаллизации преимущественно аморфных действующих веществ.

Обычными добавками, применяемыми в препаративных формах, являются стабилизаторы и пластификаторы (мягчители).

Стабилизаторы в зависимости от конкретной цели их применения в целом выполняют одну или несколько следующих функций: - они должны стабилизировать аморфное состояние действующего вещества в средствах защиты растений по изобретению, - они должны препятствовать кристаллическому наращиванию диспергированных в жидкой среде частиц действующего вещества для средств защиты растений за счет других кристаллических частиц, что может привести к нежелательной седиментации увеличившихся в размере частиц, - они должны регулировать размер получаемых частиц.

В качестве стабилизаторов с равным успехом можно использовать низкомолекулярные и полимерные соединения, а также их смеси.

Предпочтительными низкомолекулярными стабилизаторами являются моно- и диглицериды, эфиры моноглицеридов с уксусной кислотой, лимонной кислотой, молочной кислотой или диацетилвинной кислотой, алкилглюкозиды, эфиры сорбитана и жирных кислот, эфиры пропиленгликоля и жирных кислот, стеароил-2-лактилаты, лецитин, содержащие остатки жирных кислот производные мочевин и уретанов, такие, как диолеилмочевина и N-олеилолеилуретан. В частности пригодны аскорбилпальмитат и карбонаты жирных кислот, такие, как диолеилкарбонат.

Предпочтительными полимерными стабилизаторами являются эфиры полиглицерина и жирных кислот и гомо- и сополимеры на основе таких мономеров, как этиленоксид, пропиленоксид, акриловая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, метилакрилат, этилакрилат, трет-бутилакрилат, метакриловая кислота, стирол, изобутен, молочная кислота, N-винил-2-пирролидон, винилацетат, винилакрилат, -аспарагиновая кислота и -аспарагиновая кислота.

В частности, предпочтительны следующие полимерные стабилизаторы: - гомополимеры из винилпирролидона, акриловой кислоты или молочной кислоты и - сополимер стирола и акриловой кислоты; сополимер акриловой кислоты и метакриловой кислоты; сополимер винилакрилата и винилацетата; сополимер - и -аспарагиновой кислот; сополимер винилпирролид-2-она и винилацетата; метилакрилатный сополимер; сополимер этилакрилата и трет-бутилакрилата; сополимер этиленоксида и пропиленоксида; сополимер изобутена и ангидрида малеиновой кислоты.

Особенно предпочтительными являются такие полимерные стабилизаторы, как сополимеры стирола и акриловой кислоты, содержащие от 40 до 80 мол.% стирола и от 60 до 20 мол.% акриловой кислоты, прежде всего от 50 до 70 мол.% стирола и от 50 до 30 мол.% акриловой кислоты.

Доля стабилизаторов в предлагаемых средствах защиты растений составляет, как правило, от примерно 0 до 30 и прежде всего от 0 до 10 мас.% в пересчете на количество твердого вещества в средствах по изобретению.

Пластификаторы содержатся практически только в оболочке средств по изобретению.

Назначение пластификаторов состоит в первую очередь в улучшении механических свойств предлагаемых средств. В качестве примеров пригодных для использования пластификаторов можно назвать сахар или сахарные спирты, такие, как сахароза, глюкоза, лактоза, инвертный сахар, сорбит, маннит или глицерин.

Доля пластификаторов в предлагаемых средствах обычно составляет от 0 до 70 мас.% в пересчете на количество твердого вещества в средствах защиты растений.

Доля других вышеуказанных применяемых в препаративных формах добавок в средствах защиты растений по изобретению составляет в сумме, как правило, от 20 до 80 мас. % и, как очевидно, зависит от соответствующего действующего вещества.

При последующем применении средств с целью защиты растений назначение оболочки при приготовлении растворов для опрыскивания состоит прежде всего в стабилизации покрытых этой оболочкой частиц в растворе для опрыскивания для предотвращения их комкования и одновременно с этим в предотвращении седиментации.

Этот эффект, как полагают, основан на том, - что оболочка обеспечивает создание одинакового электрического заряда на частицах или - при применении действующего вещества в форме соли - усиление заряда или перезаряд частиц; одинаково заряженные частицы в этом случае взаимно отталкиваются (электростатическая стабилизация), - что частицы благодаря оболочке удерживаются пространственно отделенными друг от друга (стерическая стабилизация) и/или - что оболочка замедляет, соответственно подавляет наращивание частиц вследствие созревания Оствальда (см. T.F. Tadros, "Surfactants in Agrochemicals", Surfactant Science Series, т. 54, Marcel Dekker, New York, 1995).

В качестве материалов для оболочки могут использоваться поверхностно-активные или активные на поверхности раздела фаз полимерные коллоиды и т.п., а также при необходимости олигомерные, амфифильные соединения или смеси этих коллоидов и амфифильных соединений.

В качестве таких полимерных коллоидов для оболочки предпочтительны биополимеры и модифицированные биополимеры, такие, как свиная, бычья или рыбья желатина, например, желатина В 100 Bloom (фирма Stoess, Эбербах, Германия) и Gelita Sol P Р (фирма Stoess, там же), пектин, хитозан, крахмал, декстрин, гуммиарабик, казеин, казеинат, метилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, альгинаты и производные лигнина, такие, как лигнинсульфонат.

Кроме того, пригодны синтетические анионные, катионные и нейтральные полимеры, такие, как поливиниловый спирт, поливинилпирролидон, полиакриловая кислота, поликарбоксилаты, полиэтиленгликоли, сополимеры ангидрида малеиновой кислоты и изобутена, сополимеры винилпирролидона и винилацетата, продукты конденсации нафталинсульфокислот (например, CAS 9017-33-8, 9069-80-1, 9084-06-4, 9008-63-3, 108171-28-4, 86352-09-2) и продукты конденсации фенолсульфокислот (например, CAS 52277-29-9, 102980-04-1), а также полиэтиленимин, поливиниламин, поливинилформамид и частично гидролизованный поливинилформамид.

Предпочтительными, пригодными для применения в качестве материала оболочки амфифильными соединениями являются следующие поверхностно-активные вещества или, что предпочтительно, их смеси, в которых алкильные цепи могут быть линейными или разветвленными и могут содержать в общей сложности от 8 до 20 атомов углерода: 1. анионоактивные поверхностно-активные вещества: - мыла (щелочные/щелочно-земельные/аммониевые соли жирных кислот), например, стеарат калия, - алкилсульфаты, - эфиры алкилсульфатов, - алкил/изоалкилсульфонаты, - алкилбензолсульфонат, например, Na-додецилбензолсульфонат, - алкилнафталинсульфонаты, - алкилметилсульфонаты, - ацилглутаматы, - сульфонаты алкилового эфира янтарной кислоты, - алкиловый эфир моно/дифосфорной кислоты, - саркозинаты, например, Na-лауроилсаркозинат, - таураты, 2. катионоактивные поверхностно-активные вещества: - галогениды/алкилсульфаты алкилтриметиламмония, - галогениды алкилпиридиния, - галогениды/алкилсульфаты диалкилдиметиламмония, 3. неионогенные поверхностно-активные вещества: - алкоксилированные животные/растительные жиры и масла, например, этоксилаты кукурузного масла, этоксилаты касторового масла, этоксилаты сала, - сложные эфиры глицерина, например, глицеринмоностеарат, - алкоксилаты жирных спиртов и алкоксилаты оксоспиртов, - алкоксилаты жирных кислот, например, алкоксилаты олеиновой кислоты, - алкилфенолалкоксилаты, например, изононилфенолэтоксилаты, - алифатические аминоалкоксилаты, - амидалкоксилаты жирных кислот, - сахарные поверхностно-активные вещества, например, сложные эфиры сорбитана и жирных кислот (сорбитанмоноолеат, сорбитантристеарат), сложные эфиры полиоксиэтиленсорбитана и жирных кислот, алкилполигликозиды, N-алкилглюконамиды, - алкилметилсульфоксиды, - алкилметилфосфиноксиды, например, тетрадецилдиметилфосфиноксид, 4. амфионные поверхностно-активные вещества: - сульфобетаины, - карбоксибетаины, - алкилдиметиламиноксиды, например, тетрадецилдиметиламиноксид, 5. полимерные поверхностно-активные вещества: - ди-, три- и мульти-блокполимеры типа (АВ)х-, АВА и ВАВ, например, полиэтиленоксид-блок-полипропиленоксид, полистирол-блок-полиэтиленоксид, - гребенчатые полимеры АВ, например, полимет/акрилат-гребенчатый полимер-полиэтиленоксид, 6. другие: - перфторированные поверхностно-активные вещества, - кремнийорганические поверхностно-активные вещества, - фосфолипиды, например, лецитин, - аминокислотные поверхностно-активные вещества, например, N-лауроилглутамат.

Средства защиты растений по изобретению обычно имеют следующий состав: 0,5-75 мас.% действующего вещества, 0-30 мас.% стабилизатора, 0-70 мас.% пластификатора, 10-70 мас.% материала оболочки.

Предпочтительными являются средства защиты растений со следующим составом: 5-50 мас.% действующего вещества для средств защиты растений, 0-20 мас.% стабилизатора, 20-70 мас.% пластификатора, 10-60 мас.% оболочки.

Особенно предпочтительными являются средства согласно изобретению со следующим составом: 10-40 мас.% действующего вещества для средств защиты растений, 0-10 мас.% стабилизатора, 20-50 мас.% пластификатора, 10-50 мас.% оболочки.

Предлагаемые средства получают смешением жидкой препаративной формы действующего вещества с жидкой препаративной формой материала оболочки и полученные таким путем покрытые оболочкой действующие вещества сушат известным методом.

Действующее вещество для средства защиты растений или его соль переводят в жидкую препаративную форму с помощью растворителя. Под "растворителем" подразумевают воду, смешивающиеся с водой органические растворители, смеси воды с органическими растворителями и смеси органических растворителей. Полученный таким путем жидкий продукт, как правило, является молекулярно-дисперсным раствором действующего вещества для средств защиты растений.

Пригодными органическими, смешивающимися с водой растворителями являются такие, которые являются летучими и термостабильными и содержат только углерод, водород и кислород. Они могут смешиваться по крайней мере на 10% с водой и имеют температуру кипения ниже 200^oС и/или имеют менее 10 атомов углерода. Предпочтительными растворителями такого типа являются спирты, простые эфиры, сложные эфиры, кетоны и ацетали. В частности, применяют этанол, н-пропанол, изопропанол, 1-метиловый эфир 1,2-бутандиола, 1-н-пропиловый эфир 1,2-пропандиола или ацетон.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления способа молекулярно-дисперсный раствор действующего вещества для средств защиты растений получают растворением действующего вещества, необязательно под давлением, в смешивающемся с водой органическом растворителе, который при необходимости предварительно нагревают.

Молекулярно-дисперсный раствор действующего вещества для средств защиты растений переводят путем турбулентного перемешивания с жидкой препаративной формой материала оболочки (ниже называемой "диспергирующий раствор") в покрытые коллоидно стабильной дисперсией частицы (микронизат) преимущественно аморфного действующего вещества.

Доля материала оболочки в диспергирующем растворе составляет обычно от 0,5 до 10, предпочтительно от 1 до 5 мас.%. Как правило, материал оболочки применяют в 0,1-10-кратном количестве в пересчете на массу действующего вещества.

В предпочтительном варианте осуществления предлагаемого способа материал оболочки всегда присутствует в избытке в диспергирующем растворе.

С целью получить при смешении максимально малые частицы в смесительной камере целесообразно создавать высокую турбулентность, для чего раствор действующего вещества и диспергирующий раствор перемешивают или встряхивают, используя механические средства, или прежде всего эти оба компонента впрыскивают интенсивной струей в смесительную камеру.

Устройство со смесительной камерой для осуществления предлагаемого способа представлено на фиг.1.

В емкость (1) загружают суспензию действующего вещества в выбранном растворителе с концентрацией от 0,1 до 50 мас.% в пересчете на смесь, при необходимости с добавлением от 0,1 до 30 мас.% стабилизаторов. В емкости (2) растворитель не содержит действующего вещества. Насосами (3), соответственно (4) суспензии действующего вещества и растворитель подают в смесительную камеру (6), причем их соотношение в смеси можно задавать регулированием производительности каждого из насосов и можно выбирать таким образом, чтобы в зависимости от растворителя и времени пребывания концентрация действующего вещества в смесительной камере составляла от 0,02 до 40 мас.% в пересчете на раствор. Смесительная камера (6) имеет такой объем, чтобы при выбранной производительности насосов (3) и (4) время пребывания в этой камере (6) составляло предпочтительно менее 10 с.

Перед поступлением в смесительную камеру температуру раствора доводят до требуемого уровня, пропуская его через теплообменник (5). За счет турбулентного перемешивания в смесительной камере (6) в интервале температур от 20 до 240^oС происходит растворение действующего вещества и полученный раствор поступает во вторую камеру (7), в которой путем примешивания диспергирующего раствора, подаваемого насосом (9), действующее вещество выпадает в осадок в коллоидно-дисперсной форме. Высокодисперсные частицы действующего вещества выгружают через предохранительный клапан (10) и подают в накопитель (11).

Когда предохранительный клапан (10) отрегулирован на давление более 1 бар, при осуществлении способа растворители можно применять при температуре, превышающей их температуру кипения (при нормальном давлении).

В случае применения действующих веществ, растворяющихся в растворителе, молекулярно-дисперсный раствор можно получать уже в емкости (1). Этот раствор можно подавать насосом также непосредственно в камеру (7).

Предлагаемым в изобретении способом, как правило, получают коллоидно-дисперсный жидкий продукт, который обычно на 40-99,5 мас.%, прежде всего на 60-95 мас.% состоит из воды и/или одного или нескольких смешивающихся с водой органических растворителей.

Средний размер частиц в этом коллоидно-дисперсном продукте составляет, как правило, от 0,05 до 1,5, преимущественно от 0,1 до 1 мкм (по данным измерений динамического рассеяния света согласно В. Chu, "Laser Light Scattering", Academic Press, New York, 1974). Из коллоидно-дисперсного промежуточного продукта растворители можно удалять в зависимости от их температуры кипения известным методом, например, дистилляцией, при необходимости при пониженном давлении, или экстракцией. Кроме того, возможны мембранная фильтрация или сублимационная сушка (лиофилизация). Однако предпочтительно для этой цели использовать, при необходимости после концентрирования (выпарной аппарат с падающей пленкой), распылительное гранулирование и прежде всего распылительную сушку и так называемый метод двойной эмульсии.

Остаточное содержание растворителя в полученном таким путем сухом порошке обычно составляет от 1 до 1000, преимущественно, однако, от 5 до 100 част. /млн. Остаточное содержание воды обычно составляет от 0,01 до 10, преимущественно от 0,1 до 6 мас.% в пересчете на общую массу сухого порошка.

В сухом порошке, прежде всего в зависимости от материала оболочки и условий сушки, присутствуют агломераты нанометровых частиц.

С целью обеспечить дробление таких агломератов при диспергировании сухого порошка перед его применением к коллоидно-дисперсному продукту после стадии смешения предпочтительно перед сушкой можно добавлять также вспомогательное средство для распыления, такое, как лактоза или поливинилпирролид-2-он.

В одном из предпочтительных вариантов осуществления предлагаемого способа, который как таковой является особо предпочтительным, раствор действующего вещества получают в присутствии одного из вышеуказанных стабилизаторов. При этом особо предпочтительны такие соединения, как аскорбилпальмитат или сополимеры акриловой кислоты и стирола.

При диспергировании в воде из полученного таким путем сухого порошка обычно также получают высокодисперсный раствор для опрыскивания, размер частиц действующего вещества, в котором лежит в нанометровом диапазоне.

В остальном способ изготовления сухого порошка известен специалистам в данной области техники, и поэтому не требует более подробного пояснения (см. ЕР-А 65193 и ЕР-А 641596).

Средний диаметр повторно диспергированных нанометровых частиц (гидрозоль) составляет предпочтительно от 0,05 до 2, прежде всего от 0,05 до 1 и, в частности, от 0,1 до 0,8 мкм.

Сухой порошок может поставляться потребителям в обычных емкостях, прежде всего в бутылях, канистрах или в мешках, изготовленных из стойких к химикатам пластмасс. Наиболее предпочтительно использовать водорастворимые емкости и прежде всего водорастворимые пластиковые мешки, в частности на основе поливинилового спирта.

Средства защиты растений согласно изобретению перед их применением, как правило, перерабатываются потребителем, обычно фермером, в готовый к применению раствор для опрыскивания.

Растворы для опрыскивания обычно содержат от 0,0001 до 20, предпочтительно от 0,001 до 10 и прежде всего от 0,01 до 1 мас.% действующего вещества для средств защиты растений.

Обработку растворами для опрыскивания можно осуществлять известными методами, прежде всего распылением с помощью передвижного опрыскивателя с обеспечивающими тонкое распыление соплами. Требующиеся для этого приборы и технология известны специалистам в данной области техники.

Ниже более подробно поясняется применение средств, содержащих гербицидное действующее вещество. Эти пояснения справедливы и в отношении действующих веществ, обладающих иной активностью.

Препаративные формы средств защиты растений согласно изобретению пригодны для использования в качестве гербицидов и регуляторов роста.

В качестве гербицидных средств они эффективно применяются для борьбы с нежелательной растительностью на невозделываемых площадях, прежде всего при высоких нормах расхода. В таких культурах, как пшеница, рис, кукуруза, соя и хлопчатник, они эффективны против сорных растений и злаковых сорняков, практически не повреждая при этом культурные растения. Этот эффект имеет место прежде всего при низких нормах расхода продукта.

В зависимости от соответствующего метода обработки средства по изобретению могут применяться еще на целом ряде культур для борьбы с нежелательными (сорными) растениями. В качестве примера можно упомянуть такие культуры, как Allium сера, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Beta vulgaris spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinctorius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arboreum, Gossypium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycoper