Способ получения 2-ароксидигалоидтетрагидропиранов

Способ получения 2-ароксидигалоидтетрагидропиранов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2I8I97

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1хл. 12q, 24

Заявлено 13.I I I.1967 (Л" 1140591/23-4) с пр|исоедипением заявки №

МПК С 07d

УД1х 547.811.07(088.8) Приоритет

Опубликовано 17.V.1968. В|оллетень № 17

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования î",исяния 28 !гП1.1968

М. Ф. Шостаковский, Г. Г, Скворцова, В. Г. Козырев, К. В. Запунная и Л. И. Томилова

Иркутский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР

Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

2-АРОКСИДИГАЛОИДТЕТРАГИДРОП ИРАНОВ

Данное изобретение относится к области получения 2-ароксидигалоидтетрагидропирянОВ, KOTopbrp могут найти примене|lие В сl|н газе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ состоит в том, что 2а рокси-3,4-дигидропиран подвергают взаимодействию с галоидом при охлаждении до 0 С и ниже в среде абсолютного эфира или хлороформа.

Пример 1. Синтез 2-фенокси-5,6-дпбромтстрагидропирана.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой к 11 л.г (0,019.! л!о гь) брома и 50 лл абсолютного диэти lo ного эфира при температуре 0 С прибавляor по каплям раствор 3,4 г (0,0193 ло гь) 2-фенокси-3,4-дигидропирана в 30 1!л абсолютного диэтилового эфира.

Через 2 час диэтиловый эфир отгоня|от прн пони?кенном давлении водоструйного rr BcG ..а, затем вещество сушат до постоянного веса под вакуумом (при перегонке данный ггродукт разлагается).

Получают 6,36 г (98%) 2-фенокси-5,6-дибромтетрагидропирана. При 0 С это светложелтяя, прозра |няя х|ялоподВИ?княя ?к1!дкость с характерным запахом, раздража|ощим слизистые оболочки, раствори,ra в ацетоне, диоксане, серном эфире, этиловом спирьке, которая после отгонки растворителя н высушнвания под вакуумом до постоянного веса !!х!еет следующие константы: г1.1 1,701; по 1,5850.

Найдено, %: С 38,76; Н 3,71; Вг 47,9; Мй,р

66,19.

С1! Нгв В го О в.

Вычислено, о,го: С 38,28; Н 3,57; Вг 47,62;

МКО 66,01.

10 Пример 2. Синтез 2-и-крезоксп-5-дибромтетрагидропирана.

В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, холодильником, термометром и канальной воронкой, к раствору 1 .1т.!

15 (00196 1!ого) брома в 50 .11г абсолютного четыреххлористого углерода при температуре

0 С прибавляют по каплям раствор 3,7 г (0,0194 11о,гь) 2-п.— крезоксн-3,4-дигидропирана в 30 1!.г абсолютного эфира.

20 Через 2 час четыреххлористый углерод отгоняют при пониженном давлении, а оставшийся продукт сушат до постоянного веса под вакуумом.

Получают 6,54 г (96%) 2-п-крезокси-5,6-ди25 бромтетрагидропирана. При 0 С это светложелтяя, п1?озрячняя мялоподВижняя жидкость с характерным запахом, раздражающая слизистые оболочки, растворима в дноксане, ацстоне, серном эфире, этиловом спирте. После

30 отгонки растворителя и высушивания под ва218197

Предмет изобретения

Составитель Н. Пивиицкая

Редактор Н. Гайнутдииова Техред А. А. Камышиикова Корректор А. П. Васильева

Заказ 2349/19 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 куумом до постоянного веса она имеет следующие константы: d4 1, 635; по 1,5751.

20 20

Найдено, 0/o: С 40,81; Н 3,95; Br 46,12; МКо

70,73.

Сд2Нт4Вг202.

Вычислено, ©/0. .С 41,14; Н 4,0; Br 45,71;

МКо 70,63.

Способ получения 2-ароксидигалоидтетрагидропиранов, отличающийся тем, что 2-арокси-3,4-дигидропиран подвергают взаимодействию с галоидом при охлаждении до 0 С в среде абсолютного эфира или четыреххлористого углерода.