Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами

Способ получения полимеров с концевыми перекисными группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2I843I

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39с, 25, 01

Заявлено 13.Х.1966 (№ 1107246/23-5) с присоединением заявки ¹ 1111523i23-5

Приоритет 31.Х.1966

Опубликовано 17Х.1968. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 4.IX.1968

ЧПК С 08f

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.74:66.095.264 (088.8) Авторы изобретения

С. С. Иванчев, А. И. Юрженко, В. И. Галибей, А. И. Присяжнюк и Ю. Н. Анисимов

Одесский государственный университет имени И. И. Мечникова

Заявитель

СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КОНЦЕВЫМИ

ПЕРЕКИСНЫМИ ГРУППАМИ

0 0

II II

R — 0 — 0 — С- С(Н) — (СН 1 — С вЂ” 0 — 0 — R

10

Известный способ получения полимеров с концевыми перекисными группами заключается в полимеризации винильных соединений в присутствии окислительно-восстановительных систем.

Предлагаемый способ отличается от извесгного тем, что в качестве инициаторов применяют моно-и-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот. Такие инициаторы имеют две различные по термоустойчивости перекисные группы благодаря наличию заместителя в а-положении к одной из перекисных групп. Процесс полимеризации осуществляют в блоке или суспензии при такой температуре, когда будет разлагаться только одна перекисная группа, а другая, не разрываясь, будет входить в состав цепи макромолекул полимера. Полученные полимеры будут таким образом содержать по одной концевой перекисной группе на макромолекулу. Эти полимеры применяют затем для получения блок-сополимеров, растворяя такой полимер в каком-либо другом мономере и осуществляя процесс блок-сополимеризации при температуре на 15 — 20 С выше температуры, при которой проводится синтез полимеров с концевыми перекисными группами. В результате этой стадии получают блоксополи меры, соотношения блоков мои омер оп в которых регулируют применением различных концентраций инициатора при получении полимеров с концевыми перекисными группами и изменением температурного режима нз стадии б чок-сополимеризации.

В качестве инициатора полимеризации применяют соединения общей формулы где R — — С (CH;,) ... и Х вЂ” С1, =Сй, Примерами таких соединений служат ди20 трет-бутилперитаконат, дибензоатперитаконат, ди-трет-бутилперхлорянтарат и др.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П р и и е р 1. Полимеризацпю стирола про25 водят в атмосфере азота в запаянных ампулах при инициировании полимеризации ди трет-бутилперитаконатом или ди-трет-бу тил перхлорянтаратом с концентрацией 0,1 мол/л стирола при 95 С в течение 6 час. Темпера30 тура полимеризации поддерживается постоя."218431

Составитель С. Ерофеева

Текред P. М. Новикова Корректор В. В. Крылова

Редактор Т. Моргунова

Заказ 2365/4 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр, Сапунова, 2 ной в пределах +0,1 С. Полимеризацию в суспензии проводят в тех же условиях (при

95 С) в дилатометре с магнитной мешалкой.

Соотношение фаз мономер — вода равно 1: 2, концентрация стабилизатора — поливинилового спирта составляет 0,2 — 2о/о. Полученный полистирол имеет характеристическую вязкость 0,27. Количество перекисных групп в переосажденном полимере определяют методом йодометрии и ИК-спектроскопии. Результаты показывают, что на одну макромолекулу полимера приходится 1,2 — 1,4 перекисных групп.

П р и м р е 2. Полимеризацию метилметакрилата в присутствии дибензолперекиси итаконовой кислоты осуществляют в массе при 60 С. Приготовленный раствор инициатора в свежеперегнанном метилметакрилате (концентрация 0,1 лол/л) заливают в ампулы в атмосфере азота и запаивают. Ампулы помешают в термостат. Полимеризацию заканчиваюг через 2,5 час, что соответствует времени полного разложения первой перекисной группы инициатора. Полученный полиметилметакрилат имеет характеристическую вязкость, равную 0,08, и содержит по одной концевой перекисной группе на макромолекулу.

Пример 3. Полу енный по примеру 2

5 полиметилметакрплат растворяют в стироле (весовое соотношение полимера и стирола равно 1: 3). Сополимеризацию проводят при

85 С.

Характеристическая вязкость полученного

IO блок-сополимера равна 1,81.

Предмет изобретения

1. Способ получения полимеров с концевыми перекисиыми группами путем полимериза15 ции винильных мономеров при нагревании в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью синтеза полимеров, содержащих по одной концевой перекисной группе на макромолекулу, в качестве инициаторов применяют моно-а-замещенные диперекисные производные алифатических дикислот.

2. Применение полимеров, полученных по п. 1, в качестве инициаторов при получении блок-сополимеров.